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ELECTROQUÍMICA
ÍNDICE
Pág.
I. INTRODUCCIÓN........................................................................................2
VI. CÁLCULOS………………………………………………………………. 10
VII. DISCUSIÓN DE RESULTADOS………………………………………... 14
IX. APENDICE……………………………………………………………….. 16
Cuestionario…………………………………………………………. 17
Hoja de datos………………………………………………………… 19
X. BIBLIOGRAFÍA……………………………………………………. 20
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Prof. Prof. Mejía Moreno, Marcos UNMSM
Laboratorio de Fisicoquímica II Informe Nº14.ELECTROQUÍMICA
INTRODUCCIÓN
Desde el punto de vista Fisicoquímico los conductores más importantes son los del tipo
electrolíticos, es decir los electrolitos; estos se distinguen de los conductores electrónicos,
como los metales por el hecho de que el paso de una corriente eléctrica va acompañada por
el transporte de materia.
Cuando pasa una corriente eléctrica a través de un conductor electrolito, el transporte de
materia se manifiesta en las discontinuidades del sistema. Por ej., si en una disolución
acuosa diluida en un ácido se sumergen dos alambres, preferentemente de platino, unidos a
los 2 polos de una batería voltaica que actúa como fuente de corriente, se desprenden en
los alambres burbujas de hidrogeno y oxigeno respectivamente, si la disolución
electrolítica contuviera una sal de cobre o plata se liberaría el metal correspondiente en
lugar de hidrogeno. Los fenómenos asociados con la electrólisis fueron estudiados por
Faraday y la nomenclatura que utilizó y que se emplea todavía fue ideada por Whewell.
Las celdas electroquímicas se usan principalmente con dos fines: convertir la energía
química en eléctrica, convertir la energía eléctrica en química
En las pilas secas comunes y en el acumulador de plomo tenemos convertidores de energía
química en eléctrica, mientras que en la carga de la batería de almacenamiento y en la
purificación electrolítica del cobre se utiliza la energía eléctrica para realizar una acción
química. Una celda es un dispositivo simple de dos electrodos y un electrolito capaz de dar
electricidad por la acción química dentro de la celda, o de producir una acción química por
el paso de electricidad a su través. Una batería, por otra parte, es una combinación de dos o
más celdas dispuestas en serie o en paralelo. Así el acumulador de plomo es una batería
constituidas por tres celdas conectadas en serie.
El método más común de determinar la diferencia de potencial entre dos puntos
cualesquiera en un circuito eléctrico es el de conectar un voltímetro entre aquellos, y
midiendo directamente el voltaje con el instrumento.
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RESUMEN
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PRINCIPIOS TEÓRICOS
ELECTRQUÍMICA
La electroquímica estudia los cambios químicos que producen una corriente eléctrica y la
generación de electricidad mediante reacciones químicas. Es por ello, que el campo de la
electroquímica ha sido dividido en dos grandes secciones. La primera de ellas es la
Electrólisis, la cual se refiere a las reacciones químicas que se producen por acción de una
corriente eléctrica. La otra sección se refiere a aquellas reacciones químicas que generan
una corriente eléctrica, éste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvánica.
Las celdas galvánicas producen energía eléctrica a partir de ciertas reacciones químicas.
Esta celda está formada por dos electrodos y, al igual que en la celda electrolítica, la
reducción ocurre en el cátodo y la oxidación en el ánodo, pero difiere de ella, en que el
cátodo y el ánodo están, cada uno, en soluciones diferentes, ya que es esta celda la solución
de iones Zn+², se encuentra separada de la solución que contiene iones Cu+², por medio de
una barrera porosa a través de la cual pueden difundirse los iones. Esta separación se hace,
porque de esta forma es que se obtendrá la electricidad.
La reacción se lleva a cabo hasta que se cierra el interruptor que se encuentra en el circuito
externo. La electricidad que se produce es suficiente para encender una lámpara. El
electrodo de Zn pierde electrones, convirtiéndolo en ánodo y ocurriendo oxidación. El
electrodo de Cu se convierte en cátodo debido a que gana electrones, ocurriendo la
reducción.
Es una sustancia conductora llamada electrolito. A su vez, cada hemicelda está constituida
por un electrodo metálico y una solución de una de las sales del metal.
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Celdas electrolíticas
Conceptualmente, sin que resulte una dualidad por lo expresado respecto a la pila eléctrica,
podemos denominar con el nombre de celda electroquímica a cualquier dispositivo capaz
de generar y entregar energía eléctrica a partir de reacciones químicas.
Las pilas son los elementos primarios irreversibles, como las pilas de linterna o de radio,
mientras que celdas, baterías o acumuladores son los elementos secundarios reversibles,
como en los autos, los montacargas, las plantas telefónicas o las instalaciones solares
fotovoltaicas en los consultorios del médico de la familia, círculos sociales o escuelas
rurales.
Irreversible significa que las reacciones químico-eléctricas que ocurren en la descarga son
en un solo sentido hasta el total agotamiento de los electrodos.
En las celdas reversibles el proceso ocurre en dos sentios, es decir, en la descarga la celda
entrega corriente y en la carga la celda recibe corriente que es almacenada, químicamente
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DETALLES EXPERIMENTALES
Prepare 20mL de una solución saturada de KCl y luego caliéntela hasta cerca de
ebullición, cese el calentamiento y agregue 0.5g de agar-agar, agite hasta
disolución. En caliente vierta con cuidado este preparado el tubo en U y deje
enfriar.
Lije las dos laminas metalicas , enjuáguelas con agua destilada y séquelas con papel
filtro, evitando en lo posible el contacto de la mano con las placas.
Conecte el cordon eléctrico negro “com” y el rojo en “V/” del multimetro , eñ otro
extremo del cordon conéctelo con la lamina de sinc y el rojo con la lamina de cobre
, introduzca las laminas en sus respectivas soluciones ( no hagan contacto con las
pinzas).
Gire la perilla del multimetro hasta 2V en DCV y luego encienda el aparato , deje
que la lectura se estabilice y anote.luego apague el multimetro y desconecte el
circuito.TRABAJE CON LAS MANOS SECAS.
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ε 0celda 1.100 V
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RT
ε =ε 0− ln ¿ ¿
nF
Donde:
Eº = +1.100 v. Potencial de celda a condiciones estándar.
R = 8.314 J/mol K constante de lo gases.
T = Temperatura en grados kelvin.
n = numero de electrones transferidos.
a = c = Coeficiente de actividad.
F = 96500 carga en coulombs.
En la celda se dio la siguiente reacción:
Zn0 Zn2+ + 2e-
J
8.314 x (295.15 K )
molxK 0.1
ε =1.100 V −
2 x 96500 coulomb
ln ( )
0.1
ε teórico=1.100 V
*ε experimental=1.108 V
%Error = |1.108V1.100−1.100
V
V
|=0.727 %
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J
8.314 x (295.15 K )
molxK 0.1
ε =1.100 V −
2 x 96500 coulomb
ln( )
0.01
ε teórico=1.071 V
*ε experimental=1.082 V
%Error = |1.082V1.071−1.071V
V |=1.027 %
Para CuSO4 (0.001M) y ZnSO4 (0.1M):
J
8.314 x (295.15 K )
molxK 0.1
ε =1.100 V −
2 x 96500 coulomb
ln(0.001 )
ε teórico=1.041 V
*ε experimental=1.078 V
%Error = |1.041V1.041−1.078V
V |=3.55 %
J
8.314 x (295.15 K )
molxK 0.1 x 0.485
ε =1.100 V −
2 x 96500 coulomb
ln( 0.485 )
ε teórico=1.100 V
*ε experimental=1.108 V
%Error = |1.108V1.100−1.100
V
V
|=0.727 %
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J
8.314 x (295.15 K )
molxK 0.01 x 0.485
ε =1.100 V −
2 x 96500 coulomb
ln(0.01 x 0.755 )
ε teórico=1.076 V
*ε experimental=1.082 V
%Error = |1.082V1.076−1.076
V
V
|=0.558 %
Para CuSO4 (0.001M,γ =¿0.905) y ZnSO4 (0.1M,γ =0. 485):
J
8.314 x (295.15 K )
molxK 0.1 x 0.485
ε =1.100 V −
2 x 96500 coulomb
ln(0.001 x 0.905 )
ε teórico=1.049 V
*ε experimental=1.078 V
%Error = |1.049V1.049−1.078
V
V
|=2.764 %
b) Utilizando la ley de faraday calcule la cantidad en gramos de hidrogeno
liberado en el catodo y comparelo con el obtenido experimentalmente.
PV =RTn
Donde:
P= Presion en atm
V= Volumen en litros
R= 0.082 atm l/mol.k cte de los gases.
T= Temperatura en grados kelvin.
n= W/PF Numero de moles.
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V = 20 ml = 20 x 10-3 L
T = 22ºC = 295.15 K
PFH2 = 2 g/mol.
g
m H =8 .22 x 10−4 molx 2
2
mol
( PE ) It
m=
96500 C
Donde:
m = masa en gramos de la sustancia.
PE= peso equivalente.
I = intensidad en amperios.
t = tiempo en segundos.
C = carga en coulombs.
PE H2 = 1 eq
I = 0.30 A
t = 545.4 segundos.
1 eq
x 0 .3 Ax 545 . 4 sIt
g
mH =
2
96500 C
m H =1.696 x 10−3 g
2
%Error=3.163 %
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Comparando los errores en ambos cálculos se puede ver que hubo un menor error cuando
se uso la actividad de los iones.
El porcentaje de error obtenido es relativamente pequeño aunque este error se pudo deber a
que no se bajo constantemente la pera de decantación y debido a esto no se obtuvo un
adecuado tiempo de liberación de hidrogeno.
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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES
El uso del puente salino es importante pues concentra a las 2 soluciones, evita su
mezcla además que elimina completamente el potencial de unión y que la fem
medida es simplemente la suma de los 2 potenciales electródicos.
La dirección que toman los electrones van del ánodo (electrodo de zinc) hacia el
cátodo (electrodo de cobre).
RECOMENDACIONES
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APÉNDICE
CUESTIONARIO
Una barra de zinc metálico se sumerge en una disolución de ZnSO 4 y una barra de cobre se
sumerge en una disolución de CuSO4. El funcionamiento de la celda se basa en el principio
de que la oxidación de Zn a Zn +2 y la reducción de Cu+2 a Cu se puede llevar acabo
simultáneamente, pero en recipientes separados, con la transferencia de electrones a través
de un alambre conductor externo. Las barras de Zinc y de cobre se llaman electrodos. Este
arreglo particular de electrodos (Zn y Cu) y de disoluciones (ZnSO 4 y CuSO4) se conoce
como celda de Daniell. En una celda electroquímica, el ánodo es, por definición, el
electrodo en el que se lleva la oxidación, y el cátodo es el electrodo en el que ocurre la
reducción.
En esta celda las reacciones de oxidación y reducción en los electrodos, es decir las
reacciones de semicelda, son:
Electrodo de Zn (ánodo): Zn(s) →Zn+2(ac) +2e-
Electrodo de Cu (cátodo): Cu2+(ac)+2e- →Cu(s)
Obsérvese que los iones de Cu+2 reaccionaran directamente con la barra de zinc, a menos
que las disoluciones estén separadas:
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compartimiento a otro. Este requisito se cumple con un puente salino, que en su forma más
simple es un tubo en forma de U invertida que contiene una disolución de un electrolito
inerte como KCl o NH4NO3, cuyos iones no reaccionaran con los iones de la disolución o
con los electrodos
Durante el curso de la reacción redox global, los electrones fluyen externamente desde el
ánodo (electrodos de Zn) a través del alambre conductor del voltímetro hacia el cátodo
(electrodo de Cu).La corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo porque hay una
diferencia de energía eléctrica entre los electrodos, la diferencia de potencial entre el ánodo
y el cátodo se mide en forma experimental con un voltímetro.
Las masas de elementos que se depositan en los electrodos son proporcionales a los
equivalentes químicos.
Recordemos que el equivalente químico de un elemento es el cociente entre el peso
atómico gramo de ese elemento y su valencia:
Eq = Pa/V
Para probar esta segunda ley se hace pasar la misma cantidad de electricidad a través de
varias cubas con diferentes soluciones salinas, como indica la figura. Midiendo la cantidad
de plata y de cobre depositados en el cátodo se llega a la comprobación de la ley:
O sea que las masas de plata y de cobre depositadas en los electrodos se hallan en relación
de: 107,8 /31,75.
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Todo electrodo incluye en su operación una reacción de oxidación- reducción pero a estos
electrodos se les ha llamado de esta forma redundante. Un electrodo de oxidación-
reducción tiene un conector de metal inerte, usualmente platino, sumergido en una solución
que contiene dos especies solubles en estados diferentes de oxidación. El electrodo ion
férrico - ion ferroso es un ejemplo.
Fe3+ + e- ↔ Fe2+
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BIBLIOGRAFÍA
http://www.fisicanet.com.ar/monografias/monograficos2/es14_electroquimica.php
http://www.cubasolar.cu/biblioteca/energia/energia16/html/articulo04.htm
http://www.fisicanet.com.ar/quimica/electrolisis/ap07_electrolisis.php
Fisicoquímica Castellan
Pg. 401, 408
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