Universidad Industrial de Santander

Escuela de Qumica

QUIMICA INORGNICA II

Profesora: MARTHA EUGENIA NIO GMEZ

 QUMICA INORGNICA II

1. Definicin de Qumica inorgnica

2. Aplicaciones
3. Metal de Transicin
4. Estados de Oxidacin
5. Primeras de teoras Blomstrand-Jorgensen-Werner
6. Modelos de enlace para complejos metlicos:
Teora del Campo Cristal, Teora Orbital Molecular,
Teora del campo ligando
1. Propiedades magnticas y pticas
2. Mecanismos y velocidades de reaccin
3. Bibliografa
 Histora de la

Qumica de Coordinacin
 Historia de la Qumica de Coordinacin
a.C. Complejo entre hidroxiantraquinona y Ca/Al
Uso como colorante en la India, Persia, Egipcio

O OH
OH

1600 Andreas Libavius (1540? 1616) Alquimista y Fsico

prepar [Cu(NH3)4]2+
 Historia de la Qumica de Coordinacin
1704 Diesbach Azul de Berln
KCN Fe(CN)2 Fe(CN)3 = K[FeIIIFeII(CN)6]
primer compuesto organometlico

1813 Louis-Nicolas Vauquelin (1763-1829)

[Pd(NH3)4][PdCl4] = Sal de Vauquelin

Heinrich Gustav Magnus (1802-1870)

[Pt(NH3)4][PtCl4] = Sal de Magnus

Leopold Gmelin (1788-1853)

K3[Fe(CN)6], K3[Co(CN)6], K2[Pt(CN)4]
 Historia de la Qumica de Coordinacin

1827 William Christoffer Zeise (1789-1847)

K[PtCl3(CH2=CH2)] = Sal de Zeise
primer compuesto organometlico con ligante no
saturado

1844 Peyrone y Jules Reiset

cis-[Pt(NH3)2Cl2] y trans-[Pt(NH3)2Cl2]

Cl NH3 Cl NH3
Pt Pt
Cl NH3 H3N Cl
 Historia de la Qumica de Coordinacin

Disputa entre Jorgensen y Werner para explicar la

constitucin y configuracin de complejos.

Constitucin: Tipo de enlace entre los diferentes

tomos y grupos

Configuracin: Arreglo espacial de estos tomos y

grupos
Historia de la Qumica de Coordinacin
Constitucin de complejos:

Ag+ precipitacin de AgCl (3 equiv)

[Co(NH3)6]Cl3 NH3 no se remueve

HCl, 100 oC

L 4 iones en solucin

NH3 Cl

Co NH3 Cl
[Co(NH3)6]Cl3

NH3 NH3 NH3 NH3 Cl

Jorgensen Werner
Historia de la Qumica de Coordinacin
Constitucin de complejos:

Ag+ precipitacin de AgCl (2 equiv)

[CoCl(NH3)5]Cl2 NH3 no se remueve

HCl, 100 oC

L 3 iones en solucin

Cl

Co NH3 Cl
[CoCl(NH3)5]Cl2

NH3 NH3 NH3 NH3 Cl

Jorgensen Werner
Historia de la Qumica de Coordinacin
Constitucin de complejos:

Ag+ no hay precipitacin de AgCl

[CoCl3(NH3)3] NH3 no se remueve

HCl, 100 oC

L 0 iones en solucin

Cl

Co Cl
[CoCl3(NH3)3]

NH3 NH3 NH3 Cl

Jorgensen Werner
Historia de la Qumica de Coordinacin

Configuracin de complejos:

[CoCl2(en)2]Cl presenta dos ismeros estructurales:

Praseo (verde) y violeo (morado)
+
Cl
Cl H2 H2
N N
Praseo: Co NH2 NH2 NH2 NH2 Cl
N
Co
N
Cl-

Cl H2 H2
Cl

+
Cl Cl
H2
N Cl
Violeo: Co NH2 NH2 NH2 NH2 Cl
Co Cl-
N N H2
Cl H2
N
H2
Historia de la Qumica de Coordinacin

Pero Werner encontr para [CoCl2(NH3)4]Cl dos ismeros

estructurales: prepar el complejo cis en 1907 confirma
su teora y Jorgensen se rinde premio Nobel: 1913
+ +
Cl Cl
H3N NH3 H3N Cl
Co Cl- Cl-
Co
H3N NH3 H3N NH3

Cl NH3

trans cis
1857, Gibbs, Genth 1907, Werner
 Historia de la Qumica de Coordinacin

1904 Heinrich Ley (1872-1938) y Giuseppe Bruni (1873-1946)

Preparacin del primer complejo interno

H2
O O
N
Cu compara: [M L ] X n
6

O N
O H2

Bis(glicinato) de cobre(II)
 Historia de la Qumica de Coordinacin

1915 Paul Pfeiffer (1875-1951)

Cristalografa de rayos-X para el estudio de sales
(NaCl)n contiene unidades [NaCl6] y [ClNa6]

Cl Na
Cl Cl Na Na
Na Cl
Cl Cl Na Na

Cl Na
 Historia de la Qumica de Coordinacin

1921 W. G. Wyckoff (1897- ), Eugen Posnjak (1888-1949)

Primer estudio cristalogrfico de un compuesto de
coordinacin: (NH4)2[PtCl6]

Confirmacin de la teora de Werner:

[PtCl6]2- con estructura octadrica y enlaces Pt-Cl
equidistantes
 Historia de la Qumica de Coordinacin
1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

Estructura de rayos-X de Bu2Sn(salen):

 Historia de la Qumica de Coordinacin

1926 Chernyaev (1893-1966)

Publicacin del efecto trans

Efecto trans
Cl NH3
+ NH3 Pt
Cl NH3
Cl Cl + NH3 Cl NH3
Pt Pt
Cl Cl Cl NH3
Cl Cl
+ NH3 Pt
H3N Cl
 Historia de la Qumica de Coordinacin
1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

Sntesis
1. Materias primas con ligantes fcilmente sustituibles
[Co(CO3)3]3- [Co(en)(pn)(NO2)2]+
2. Sntesis template para la obtencin de macrociclos
3. Reacciones sobre ligantes coordinados, p.e.

- +
C NR S
Pd Pd
S NR
 Historia de la Qumica de Coordinacin
1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

4. Sntesis de complejos oligo- y polinucleares

R Me
H
O O R O O N
O O
M M M M
O O
O O O O N
R H

R Me
 Historia de la Qumica de Coordinacin
1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

4. Uso de nuevo ligantes

p.e. fosfinas PR3, arsinas AsR3, ligantes
ambidentados (SCN-), ligantes multidentados,
porfirinas, teres coronados etc.
O

N N O O

N N O O
O
 Historia de la Qumica de Coordinacin
1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

Estructura
Desarrollo de nuevos mtodos en los reas de
espectroscopia, magnetismo y cristalografa de
rayos-X:
1. Estudio de la configuracin de complejos
2. Estudio de la conformacin de complejos
3. Estudio de enlaces mltiples
4. Estudio de la geometra de coordinacin
 Historia de la Qumica de Coordinacin
1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

Estructura de rayos-X de Me2Sn(salen):

 Historia de la Qumica de Coordinacin
1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

Mecanismos de reaccin
Hoy en da hay conocimiento sobre los mecanismos
de reaccin en complejos:
1. Sustituciones por disociacin asociacin
2. Reacciones redox
 Historia de la Qumica de Coordinacin
1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

Isomera
1. Ismeros geomtricos
p.e. [Co(PEt3)2(NCS)2] es plano en estado slido
y tetradrico en solucin (solvente no polar)
2. Ismeros pticos
2+ 2+
N H2 H2N
H2N Cl Cl N H2
Co Co
H2N NH3 NH3
N H2
N H2 H2N
 Historia de la Qumica de Coordinacin
1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

Uso de solventes no-acuosos

1. Uso de solventes diferentes al agua para evitar su
coordinacin.
2. Medicin de la conductividad en nitrometano
3. Potenciales redox varian en diferentes solventes
4. Reacciones en estado slido
5. Estudios en fase gasesa (difraccin de electrones,
espectroscopa de microondas): no hay inter-
acciones intermoleculares