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Prof. Ricardo R. Contreras / Química Inorgánica 2

CUESTIONARIO GENERAL
DEL LABORATORIO DE QUÍMICA INORGÁNICA

1. Utilizando argumentos electrónicos y la tabla periódica, defina metal de transición.


2. Defina los siguientes conceptos: a) pro- y ligando, b) quelato, c) complejo metálico, d) complejo
organometálico.
3. Explique la regla de los 18 electrones desde la perspectiva de la “Teoría de Orbítales Moleculares”.
4. Explique en forma concisa la “Teoría de Campo Cristalino”. Construir un mapa conceptual.
5. Explique el enlace metal ligando (enlace coordinado dativo) desde la perspectiva de la Teoría de
Lewis de ácidos y bases complementada por la Teoría de Orbitales Moleculares.
6. Defina “Serie Espectroquímica” y explique sus implicaciones.
7. Explique las posibles hibridizaciones de los metales de transición en complejos octaédricos,
tetraédirocs y plano cuadrados usando la “Teoría en Enlace Valencia”.
8. Utilizando argumentos de orden cinético, explique el efecto trans.
9. Explique a través de argumentos termodinámicos el “efecto quelato”.
10. Realice una breve exposición de la “Teoría de ácidos duros y blandos de Pearson” y su correlación
con la quelación.
11. Desde la perspectiva de los espectros de transición electrónica de compuestos de coordinación;
explique: a) bandas metal-ligando y ligando-metal transferencia de carga; b) Bandas de transiciones
d→d. Utilizar argumentos de simetría, reglas de selección, coeficientes de extinción, otro.
12. Defina el efecto de Jahn-Teller.
13. A continuación se muestran los momentos magnéticos experimentales de cuatro complejos de
manganeso. Deduzca si estos complejos se ubican dentro de la clasificación: alto ó bajo espín.
Escriba también las configuraciones electrónicas (en función de los grupos de orbitales 3d: t2g y eg,
que concuerdan con estos momentos magnéticos.
Complejoa μs, MB
[Mn(CN)6]4- 1,8
[Mn(CN)6]3- 3,2
[Mn(NCS)6]4- 6,1
[Mn(acac)3] 5,0
a
acac = acetilacetonato

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14. Los complejos diamagnéticos (μ = 0) de Co3+ como: [Co(NH3)6]3+, [Co(en)3]3+ (en = etilendiamino) y
[Co(NO2)6]3- presentan un color anaranjado. Mientras que, los complejos paramagnéticos [CoF6]3- y
[Co(H2O)3F3] presentan un color azulado. Explique las diferencias de color y de momentos
magnéticos.
15. A continuación se reportan los valores de la separación de campo cristalino, Δ, obtenidos a partir
de los espectros de UV/Vis de cuatro complejos de cromo. Explique las diferencias en los valores.
Complejo Δ, cm-1
[CrF6]3- 15.000
[Cr(OH2)6]3+ 17.400
[CrF6]2- 22.000
[Cr(CN)6]3- 26.600
16. Explique la razón por la cual se forman complejos S-tiocianato con metales como el mercurio,
mientras que con el cobalto se forman del tipo N-tiocianato.
17. Un investigador se plantea utilizar en enfermos contaminados de metales pesados una
quelatoterapia basada en el uso de aminoácidos: a) Entre los aminoácidos serina y cisteina, ¿cuál
constituye el mejor antídoto? b) Entre los aminoácidos metionina y cisteina, ¿cuál sería el mejor
agente quelante?.
18. Deduzca la fórmula de cada uno los siguientes complejos: a) nitrato de hexaacuomanganeso(II), b)
cis-diclorotetracianocromato(III), c) trans-diclorobis(trimetilfosfinona)cobalto(II) d) mer-
triaminotriclorocobalto(III), e) fac-triacuotrinitrocobalto(III).
19. Proporcione los nombres sistemáticos de cada uno de los siguientes complejos: a) Fe(CO) 5; b)
K3[CoF6]; c) [Fe(OH2)6]Cl2; d) [CoCl(NH3)5]SO4.
20. La o-fenantrolina, C8H6N2, es un ligando bidentado cuya abreviatura común es fen. Explique por qué
[Fe(fen)3]2+ es diamagnético en tanto que [Fe(fen)2(OH2)2]2+ es paramagnético.
21. Asignar los nombres correspondientes e indicar los estados de oxidación de cada centro metálico
en los siguientes compuestos: (a) [Fe(η5-C5H5)2][BF4], (b) [Fe(CO)4]2-, (c) Fe(CO)5 y (d) Mo(CO)6 y (e)
Co2(CO)8.
22. El compuesto Ni3(C5H5)3(CO)2 tiene una sola banda de absorción a 1761 cm-1. Los datos IR indican
que cada uno de los ciclopentadienilos sobre los átomos de Ni(0) son pentahapto y tienen el mismo
ambiente químico. (a) En base a los datos presentados, proponga una estructura para este
complejo. (b) Cumple el cúmulo con la regla de los 18 electrones. (c) De acuerdo a las reglas de
nomenclatura, proponer el nombre de dicho complejo.

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23. Determinar cual de los siguientes complejos (a) W(CO)6 ó (b) IrCl(PPh3)2(CO) puede experimentar
un intercambio con 13CO más fácilmente. Que utilidad tiene el método de intercambio isotópico en
el estudio de carbonilos metálicos?
24. Usando las reglas de los 18 electrones como guía, indicar el posible número de carbonilos
enlazados a cada una de los siguientes complejos: (a) [W(η6-(C6H6)(CO)n]. (b) Rh(η5-(C5H5)(CO)n]. (c)
[Ru3(CO)n].
25. A temperatura muy bajas el vanadio forma un compuesto con dinitrógeno, V(N2)x, sugiera el valor
de x y exponga su razones.
26. El espectro de masas que se reproduce a continuación corresponde al producto de reacción entre
TiCl4 y Na+Cp- (Cp- = η5-C5H5-). En base a los datos obtenidos del espectro, proponga la estructura
del producto y asigne el mayor número de picos.
Abundancia relativa

m/z

Espectro de masas del producto obtenido de la reacción entre el TiCl4 y Na+Cp-

27. Explique a través de argumentos plausibles (teoría de grupos) las diferencias en los espectros de IR
de los siguientes complejos: (a) Mo(PF3)3(CO)3 2040, 1991 cm-1, versus Mo(PMe3)3(CO)3 1945, 1851
cm-1. (b) Mn(η5-(C5H5)(CO)3 2023 cm-1, 1939 cm-1, versus Mnη5-(1,2,3,4,5-pentametil-C5H5)(CO)3
2017 cm-1, 1928 cm-1.
28. El cloruro de hierro(III) reacciona con la trifenilfosfina, PPh3, para formar el complejo FeCl3(PPh3)2.
Sin embargo, con el ligando triciclohexilfosfina, PCh3, se forma en compuesto FeCl3(PCh3). Dibuje
las posibles estructuras y explique la razón para esta diferencia.
29. El ligando macrocíclico enterobactina cuya estructura se propone a continuación, tiene una
extraordinaria afinada por el hierro(III), con una constante de estabilidad de 1 x 1052 (la constante
de estabilidad más grande que se conoce para Fe3+ en una sustancia de tipo natural). a) Sugiera una
estructura para el complejo Fe(III)-enterobactina y explique su alta estabilidad (Ayuda: recuerde
que el hierro(III) tiene preferencias por geometrías octaédricas y este ligando puede ser clasificado

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como un ligando tipo cavidad). b) Si la concentración del complejo Fe(III)-enterobactina en el


interior del microorganismo es 1 x 10-7 M, ¿Cuántos litros de bacterias deberán investigarse para
encontrar un solo ion de Fe3+ libre?
HO

HO

HN O

O O O
O

O
NH

O NH OH
OH
OH
OH O

Estructura del sideróforo bacteriano conocido como enterobactina


30. Determine los elementos de simetría y asigne el grupo puntual de las siguientes moléculas: (a)
WF5Cl, (b) PtCl2-, (c) SiH3CN, (d) 1-cloro-3,5-difluorobenceno, (e) aleno: H2C=C=CH2, (f) Ni(CO)4.
31. Dibujar las posibles estructuras y determine ¿cual de los siguientes complejos es de naturaleza
quiral?: (a) [Cr(ox)3]3- (ox = oxalato), (b) cis-[PtCl2(en)], (c) cis-[RhCl2(NH3)4]+, (d) [Ru(bipy)3]2+ (bipy =
bipiridilo), (e) [Co(edta)]-, (f) fac-[Co(NO2)3(dien)] (dien = dietilentriamina), (g) mer-[Co(NO2)3(dien)].
Determinar los enantiomeros de los complejos identificados como quirales e identificar el plano de
simetría en la estructura de los complejos aquirales.
32. Un químico inorgánico se encuentra sintetizando un complejo organometálico y requiere utilizar un
agente oxidante en el protocolo de síntesis. El investigador realizó una revisión del depósito de
reactivos de su laboratorio y encontró disponibles los compuestos Fe(CN)63- y Fe(H2O)62+, ¿cual
considera usted constituye el agente oxidante más fuerte que podría ser utilizado? Justifique su
respuesta.
33. El tratamiento del Cr(CO)6 con LiCH3, seguido de [(CH3)3O]BF4, produce el complejo carbeno que se
muestra abajo. Proponer un mecanismo para esta síntesis.

CH3
(OC)5CrC
OCH3

Compuesto obtenido de la reacción entre Cr(CO)6 con LiCH3, seguido de [(CH3)3O]BF4

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34. ¿Describa todas y cada una de las hapticidades posibles para los siguientes ligandos en reacciones
de acomplejamiento con metales de transición como el cobalto: (a) C2H4, (b) ciclopendadienilo, (c)
C6H6, (d) butadieno, (e) ciclooctetraenilo.
35. Suministre cuatro (04) de reacciones con monoacetilferroceno como punto de partida.
36. Describa los métodos de síntesis en Química Inorgánica: (a) síntesis electroquímica; (b) síntesis en
atmósfera inerte; (c) síntesis en alta presión; (d) síntesis fotoquímica.
37. El compuesto IrCl(CO)(PPh3)2, es llamado compuesto de Vaska y se utiliza para el estudio de
procesos de adición oxidativa. ¿Cuál es el número de oxidación formal del iridio en este
compuesto?
38. Describa compuestos con los siguientes ligandos: a) Nidocarborano; b) Radical alilo; c) Butadieno:
d) Radical cicloheptatrienilo; e) anión (C8H8)2-.
39. El dimetilsulfóxido es un solvente polar aprótico que disuelve fácilmente sales inorgánicas,
mientras que el agua es un solvente polar prótico que también disuelve sales inorgánicas con
facilidad. Comparar el comportamiento de estas dos especies como solventes para reacciones de
acomplejamiento y discutir si el dimetilsulfóxido se unirá a los haluros metálicos de mercurio, zinc,
hierro y platino, a través del azufre o el oxígeno. Que técnica espectroscópica utilizaría para
determinar esto último.
40. Defina: (a) catálisis homogénea con metales de transición; (b) adición oxidativa/eliminación
reductiva, (c) hidroformilación, (d) metátesis de olefinas.
41. Describa el ciclo de hidrogenación de 1-hexeno con el catalizador de Wilkinson.
42. La adición de trifenilfosfina a una solución del catalizador de Wilkinson reduce la frecuencia de ciclo
de hidrogenación del propileno. Proponga una explicación a este fenómeno.
43. Proponga un mecanismo para la hidroformilación del 1-buteno utilizando como catalizador el
tetracarbonilhidrurocobalto(I).
44. Hopa et ál (Trans. Metal Chem.
34(2009): 403-407) sintetizaron
un complejo de hierro(III) a partir
del ligando pentadentado 2,6-
bis(3,4,5-trimetil-N-
pirazolil)piridina (ver esquema), a
partir de FeCl3.6H2O en etanol. Los resultados obtenidos de la caracterización de un complejo típico
son: Análisis elemental (para C17H21Cl3FeN5) %C, 44,62; %H, 4,62; N, 15,29. Pto. de Fus. 211-213 ºC.

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RMN 1H: 1,80 (s, 6H); 2,01 (s, 6H); 2,35(s, 6H); 7,42(s, 2H); 7,85 (s, 1H). La prueba con nitrato de
plata fue negativa. Con esta información indique: a) La estructura del complejo, nombre
sistemático, el grupo puntal al cual pertenece el compuesto; b) si obedece a la regla de los
dieciocho electrones; c) Determinar el estado fundamental del ión libre la multiplicidad de espín y
si el compuesto es de alto o bajo espín; d) Utilizando el diagrama de Tanabe-Sugano, predecir las
energías de todas las transiciones permitidas.
45. Hughes et ál. sintetizaron una serie de
complejos de niquel(II) a partir del ligando
tridentado asimétrico tipo [N2O]. El
primer complejo reportado fue preparado
reflujando en solución metabólica acetato
de níquel(II) con el ligando L1H, y
tiocinato de sodio en cantidades
equimolares. Los resultados obtenidos de
la caracterización de un complejo típico
son: Análisis elemental (para
C15H19N3NiOS): %C, 51,72; %H, 5,50; %N,
12,07; %Ni, 16,86. Con esta información indique: a) La estructura del complejo, nombre
sistemático, el grupo puntal al cual pertenece el compuesto; b) si obedece a la regla de los
dieciocho electrones; c) Determinar el estado fundamental del ión libre la multiplicidad de espín y
si el compuesto es de alto o bajo espín; d) Utilizando el diagrama de Orgel, predecir las energías de
todas las transiciones permitidas.
46. Explique en que consiste la espectroscopia de resonancia de espín electrónico (EPR).
47. Defina: a) desdoblamiento hiperfino, b) desdoblamiento superhiperfino, c) constante g de Landé.
48. Explique con suficientes argumentos a cuál de las siguientes especies
pertenece el espectro de EPR de la figura de la derecha: a) [Cu(edta)]K2,
b) [Ni(NH3)OH]; c) radical amina y d) radical alilo.
49. ¿Se puede realizar estudios de EPR en sistemas con más de un electrón
desapareado? Explique.
50. Prediga el número de señales por desdoblamiento hiperfino y superhiperfino en los siguientes
complejos: a) [mer-Cu(en)(OH)3(PPh3)]K; b) [(CO)2CoO2Co(OH2)2]; c) [Co(H2O)6]SO4; d)
bis(benceno)vanadio(0).

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51. Un complejo de cobalto con 2-acetilpiridina fue sintetizado a partir del trifluoro cobaltato de sodio
anhidro en metanol. Los resultados obtenidos de la caracterización de este complejo son: Análisis
elemental: %C, 49,57; %H, 4,16; %Co, 17,37; %F, 11,20; %N, 8,26; Λm = 59 Ω-1cm2; μeff= 1,78 MB.
Con esta información indique: a) La estructura del complejo, el grupo puntal y si obedece a la regla
de los dieciocho electrones; b) Determinar el estado fundamental del ión libre la multiplicidad de
espín y si el compuesto es de alto o bajo espín; c) Utilizando los diagramas de Tanabe-Sugano,
prediga todas las transiciones electrónicas permitidas; d) Prediga el número de señales por
desdoblamiento hiperfino y superhiperfino que serían observados en el espectro de EPR. Nota: Los
espines nucleares de los núcleos magnéticamente activos son: 59Co, 7/2; 14N, 1;19F, ½.
52. M. Redshaw et ál. (Inorg. Chem. 46(2007), 10827) reportaron un
S S
nuevo ligando tipo N2O2S2 (ver esquema), con el cual se puede
sintetizar un complejo octaédrico de vanadio(IV). Los resultados
NH2 H2N

obtenidos de la caracterización de un complejo típico son:


+
Análisis elemental: %C, 59.83; %H, 5.16; %Cl, 10.09; %N, 3.99;
OH O

%O, 4.55; %S, 9.13; %V, 7.25: 11,3; Λm = 268 Ω-1cm2 (similar al
[CrCl(OH2)5]Cl2) el μeff= 1,63 MB. Con esta información indique:
a) Un posible mecanismo para la formación del ligando; b) La
estructura del complejo, el grupo puntal y si obedece a la regla
de los dieciocho electrones; c) Determinar el estado fundamental del ión libre, la multiplicidad de
espín y utilizando los diagramas de Tanabe-Sugano, asignar todas las transiciones permitidas; d)
Predecir las señales observadas en el espectro de EPR. Nota: espines nucleares de algunos núcleos
magnéticamente activos: 63Cu, 3/2; 51V, 7/2; 59Co, 7/2;; 31P, ½; 79Br, 3/2, 14N, 1; 35Cl, 3/2; 127I, 5/2.
53. Singh et ál. (Polyhedron 76 (2014) 1) reportaron nuevos complejos tipo [M(1,1-ditiolato)2],
sintetizado a partir de la reaccion entre 3-amino cumarina, disulfuro de carbono y el
correspondiente acetato de metal M(OAc) segun el esquema:

Los resultados obtenidos de la caracterización de un complejo típico [Co(1,1-ditiolato)2] son: Color


verde, rendmiento 25 % ; pto. fus. (oC): 168. Formula C20H12N2O4S4Co; masa molecular: 530,9
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g.mol-1. IR (KBr, v cm-1): 3245, 3069, 2972, 2926, 1713, 1628, 1603, 1511, 1485, 1455, 1365, 1318,
1187, 1101, 1015, 923, 883, 754. ESI-MS (modo positivo en CH3CN) m/z: 531,95 ([M+H]+). μeff (298
K): 1,75 B.M. El complejo de Co(II) Con este ligando se puede sintetizar un complejo de níquel(II) a
partir del a su acetato en una mezcla metanol/cloroformo. Con esta información indique: a) El
mecanismo de obtención del ligando; b) Representar la estructura del complejo, nombre
sistemático usando nomenclatura kappa, la hibridación del centro metálico; c) Determinar el
estado fundamental del ión libre la multiplicidad de espín; si el compuesto es de alto o bajo espín y
su configuración t2gnegm; d) Sustituya en el ligando el cobalto(II) por rodio(I) y proponga el uso de
este complejo para la hidrogenación de 1-hexeno (describa el ciclo del Tolman correspondiente);
e) calcular la energía de estabilización de campo cristalino.
54. Gerber et ál. (Polyhedron 49 (2013) 67–73)
reportaron nuevos complejos tipo fac-
[Re(CO)3X(L)], donde L es un ligando
nitrogeno-oxigenado sintetizado segun la
reacción: Los resultados obtenidos de la
caracterización de un complejo típico [Re(CO)3Br(L5)]H2O son: Color. Anaranjado. Rendimiento: 88
mg (57 %), pto. fus. 235 oC. IR (cm-1): ν(CO)fac 2021 y 1905; ν(C=O) 1688, ν(C=N) 1584. 1H-RNM
(ppm): 9,70 (s, 1H, H4); 8,56 (d, 1H, H13); 8,41(d, 1H, H16); 7,79 (t, 1H, H15); 7,46 (s, 2H, NH2); 7,31
(t,1H, H14); 3,42(s, 3H, C(6)H3); 3,18(s, 3H, C(5)H3). UV/Vis (DMF, λmax (ε, M-1 cm-1)): 359 (6800); 440
(2200). CV: 0,81 V (versus Fc/Fc+). Conductividad (DMF): 21. Con esta información indique: a) El
mecanismo de obtención del ligando; b) Representar la estructura del complejo, nombre
sistemático usando nomenclatura kappa, la hibridación del centro metálico; c) Determinar el
estado fundamental del ión libre la multiplicidad de espín; si el compuesto es de alto o bajo espín y
su configuración t2gnegm; d) Sustituya en el ligando el cobalto(II) por rodio(I) y proponga el uso de
este complejo para la hidrogenación de 1-hexeno (describa el ciclo del Tolman correspondiente);
e) calcular la energía de estabilización de campo cristalino.
55. Menati et ál. (Spectrochimica Acta Part A,
97 (2012), 1033-1040) reportaron un nuevo
ligando tipo N2OS (ver esquema),
sintetizado partir de la amina
heterocíclica{N-(2-aminoetano)}-amino-1-
ciclopentencarboditioato de metilo y el aldehído 3,5-di-ter-butil-2-hidroxibenzaldehido

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(H2cdditbutsalen). Con este ligando se puede sintetizar un complejo de niquel(II) a partir del a su
acetato en una mezcla metanol/cloroformo. Los resultados obtenidos de la caracterización de un
complejo típico son: Rendimiento: 88,2%. Pto. Fus.: 310 oC. Análisis elemental calculado para
C24H34N2OS2Ni: C, 58,91; H, 6,99; N, 5,72; S, 13,1. Observado: C, 58,1; H, 6,41; N, 5,83; S, 13,6%. IR
(KBr, cm-1): 1619 m(C=N), 1437 m(C=C), 1254 m(C-O), 1171 m(C-S) + m(C-N), 711 m(C-S). 1H RMN δ
(500 MHz; CDCl3): 1,26–1,31 (9H, m), 1,45 (9H, m), 1,8 (2H, m), 2,66 (S-CH3, s), 2,48–2,66 (4H, m),
3,29 (2H, q), 3,51 (2H, t), 7,2–7,35 (2H, m), 7,72 (1H, s, CH=N). UV–Vis [λ(nm), ε(M-1 cm-1), (dmf)]:
262 (26.200), 284 (28,400), 288 (28.800), 438 (43.800).Con esta información indique: a) El
mecanismo de obtención del ligando; b) Representar la estructura del complejo, nombre
sistemático usando nomenclatura kappa, la hibridizacion del centro metálico; c) Determinar el
estado fundamental del ión libre la multiplicidad de espín; si el compuesto es de alto o bajo espín y
su configuración t2gnegm; d) Sustituya en el ligando el niquel(II) por rodio(I) y proponga el uso de
este complejo para la hidrogenación de 1-hexeno (describa el ciclo del Tolman correspondiente);
e) calcular la energía de estabilización de campo cristalino.
56. Tharmaraj et ál. (Spectrochimica Acta Part A,
97 (2012) 377–383), sintetizaron un complejo
de cobalto a partir de CoCl2.6H2O y un
ligando producto de una reacción de
Knoevenagel según el esquema. El ligando
seleccionado será con R = (1): C6H4(OH). Los resultados obtenidos de la caracterización del ligando
L1 (con R = 1) son: Rendimiento: 85%, Pto. Fus.: 98 oC. 1H RMN, 6,93–7,50 δ (m, protones
aromáticos); 8,22 δ (s, –C=CH-Ar); 2,66 δ (s, protón metílico); 9,89 δ (s, fenólico –OH);
Espectrometría de masas: [M]+ 204 m/z. La caracterización del complejo de cobalto L1Co(II) arrojó
los siguientes resultados: [CoL1Cl2.2H2O] Pto. Fus. 142–145 oC. Análisis elemental calculado Co,
16,6; C, 38,9, H 3,22 Cl 18,9%. Observado: M, 16,4; C 38,5; H 3,20; Cl 18,6%. Conductividad ΛM (Ω-1
cm2 M-1): 8. Susceptibilidad magnética μeff (BM): 4,75. Con esta información indique: a) El
mecanismo de obtención del ligando; b) Representar la estructura del complejo, nombre
sistemático usando nomenclatura kappa, el grupo puntal al cual pertenece el compuesto; c)
Determinar el estado fundamental del ión libre la multiplicidad de espín; si el compuesto es de alto
o bajo espín y su configuración t2gnegm; d) Si obedece a la regla de los dieciocho electrones; e)
Utilizando el diagrama de Tanabe-Sugano, predecir todas las transiciones permitidas.

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57. Panja et ál (Inorganica Chimica Acta 391 (2012)


88–92) sintetizaron un complejo de níquel a partir
del ligando piridin-2-carboxaldehido-
feniltiosemicarbazona (ver esquema), a partir de
Ni(NO3)2•6H2O en etanol. Los resultados
obtenidos de la caracterización de un complejo
típico son: Rendimiento 325 mg, 90%. Anal. Elem.
Calculao para C30H30N12NiO6S2: C, 46,35; H, 3,89; N, 21,62. Encontrado: C, 46,22; H, 3,01; N,
21,34%. IR (KBr, cm-1): 3416d (vN-H); 1614m (vC=N); 782 m (vC-S); 1383f (vNO). UV/Vis (MeOH): λmax
(nm) (εM, M-1 cm-1): 250 (2,8x 104); 372 (2,7x104); 424, y 806 (72). Voltamperometría cíclica:
(acetonitrilo; 0,1 M NEt4ClO4; Ec/Ea (mV versus Ag/AgCl): 462/556. Con esta información indique:
a) El mecanismo de obtención del ligando; b) Representar la estructura del complejo, nombre
sistemático usando nomenclatura kappa, el grupo puntal al cual pertenece el compuesto; c)
Determinar el estado fundamental del ión libre la multiplicidad de espín; si el compuesto es de alto
o bajo espín y su configuración t2gnegm; d) Si obedece a la regla de los dieciocho electrones; e)
Utilizando el diagrama de Tanabe-Sugano, predecir todas las transiciones permitidas.
58. El-Boraey et ál. (Spectrochimica Acta Part A 78 (2011) 360–370) reportaron un nuevo ligando tipo
N6O4 (ver esquema), con el cual se puede sintetizar un complejo de cobre(II). Los resultados
obtenidos de la caracterización de un complejo típico son: Color: azul oscuro oscuro. Análisis
elemental para [Cu(L)(OAc)2] 5H2O, C20H46N6O13Cu: %C, 37,14(37,77), %H, 7,22(7,65), %N,
14,41(14,77); %M 9,90 (9,90). Con esta información indique: a) El mecanismo de obtención del
ligando; b) Representar la estructura del complejo, nombre sistemático usando nomenclatura
kappa, el grupo puntal al cual pertenece el compuesto; c) Determinar el estado fundamental del
ión libre la multiplicidad de espín; si el compuesto es de alto o bajo espín y su configuración t2gnegm;
d) Si obedece a la regla de los dieciocho electrones; e) Utilizando el diagrama de Tanabe-Sugano,
predecir todas las transiciones permitidas.

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59. Qué hapticidades son posibles para la interacción de cada uno de los siguientes ligandos con un
átomo de cobalto: a) C2H4; b) ciclopentadienilo; c) benceno; d) ciclooctatetraeno.
60. Describa utilizando diagramas de orbitales moleculares de frontera compuestos con los siguientes
ligandos: a) Radical alilo; b) Butadieno; c) Benceno; d) Radical cicloheptatrienilo; e) anión (C8H8)2-.
61. Explique utilizando orbitales de frontera la forma de enlace del 1-hexeno.
62. Utilizando los orbitales moleculares explica los enlaces en el compuestos M(C5H5)2.
63. Formule complejos monometálicos de manganeso con que cumplan con la regla de los 18
electrones y que sólo contengan: a) hidrógeno, acilo, ciclobutadieno y ciclopentadienilo; b) tiolato,
alqueno, benceno y fosfina; c) alquilo, carbeno, carbino, y nitrosilo; d) cicloheptatrienilo,
dinitrógeno e isocianida. En cada caso indicar el nombre sistemático.
64. Definir los campos de acción de la Química Bioinorgánica.
65. Esbozar las propiedades biológicas del cobre en las proteínas azules de cobre.
66. Exponga las propiedades biológicas del hierro haciendo énfasis en la hemoglobina y la mioglobina.
67. ¿Qué características del anillo porfirínico hacen sus efectos sobre un ion metálico central
claramente distintas de los que pueden alcanzarse al coordinar el mismo ion con cuatro ligandos
endógenos con base de nitrógeno. ¿Cuáles podrían ser esos cuatro ligandos endógenos?
68. Explique la utilidad biológica del cobalto en la vitamina B12.
69. Explique los aspectos resaltantes de la química bioinorgánica del Zn(II). Haga énfasis en la parte
mecanística de la enzimas de zinc.
70. ¿Qué entiende usted por oligoelemento?
71. La sustitución de Zn(II) por Co(II) da una “prueba metálica”. ¿Qué características espectrales del
Co(II) se utilizan? ¿Por qué le faltan dichas propiedades al Zn(II)?
72. ¿Por qué metales de transición como el manganeso, hierro, cobalto y cobre son utilizados por las
enzimas redox con preferencia a zinc, galio o calcio.
73. El oxígeno es un donador-σ y aceptor-π. El monóxido de carbono es también un ejemplo excelente
de este tipo de ligandos. ¿Puede usted proponer, basándose en estos datos, un mecanismo para el
envenenamiento por CO?
74. Hacer un esquema de los pasos que ilustran el funcionamiento de un complejo metálico como: a)
ácido de Brönsted y b) ácido de Lewis, en una reacción catalizada por una enzima.
75. ¿Qué entiende usted por Biomimética Inorgánica? Suministre por los menos tres ejemplos de la
aplicación de la biomimética inorgánica en sistemas de interés biológico.

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BIBLIOGRAFÍA
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edición. México: Oxford University Press y Harla; 1997.
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6. Butler S, Harrod JF. Química Inorgánica: Principios y Aplicaciones. Wilmington: Addison-Wesley
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8. Brisdon AK. Inorganic Spectroscopic Methods. New York: Oxford Science Publications; 1998.
9. Jolly WL. Principios de Química inorgánica. Bogotá: McGraw Hill; 1977.

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