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UNIVERSIDAD NACIONAL DE

GENERAL SAN MARTIN

ESCUELA DE CIENCIA Y TECNOLOGA

QUMICA ORGNICA
GUA DE PROBLEMAS

Dr. Gustavo S. Duff


Lic. Jazmin Penelas

2017
CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES 2017 - Primer cuatrimestre
LUNES 6/marzo Introduc. - Uniones qumicas y estruct. molecular

MIERCOLES 8/marzo Uniones qumicas y estructura molecular

LUNES 13/marzo Reactividad qumica y reacciones orgnicas

MIERCOLES 15/marzo Alcanos y cicloalcanos

LUNES 20/marzo Alcanos y cicloalcanos

MIERCOLES 22/marzo Estereoqumica

LUNES 27/marzo Halogenuros de alquilo

MIERCOLES 29/marzo Halogenuros de alquilo

LUNES 3/abril TP 1 (A) Hidroc. Insat. (B)

MIERCOLES 5/abril Hidrocarburos Insaturados

LUNES 10/abril Hidroc. Insat. (A) TP 1 (B)

MIERCOLES 12/abril Hidrocarburos Aromticos

LUNES 17/abril Hidrocarburos Aromticos

MIERCOLES 19/abril Consultas Temas Primer Parcial

LUNES 24/abril Consultas Temas Primer Parcial

MIERCOLES 26/abril PRIMER PARCIAL

LUNES 1/mayo FERIADO

MIERCOLES 3/mayo Alcoholes, teres y epxidos

LUNES 8/mayo TP 2 (A) Carbonilos (B)

MIERCOLES 10/mayo Compuestos carbonlicos

LUNES 15/mayo Carbonilos (A) TP 2 (B)

MIERCOLES 17/mayo Compuestos nitrogenados

LUNES 22/mayo TP 3 (A)

MIERCOLES 24/mayo Acidos Carboxlicos y Derivados

LUNES 29/mayo TP 3 (B)

MIERCOLES 31/junio Acidos Carboxlicos y Derivados

LUNES 5/junio Espectroscopa

MIERCOLES 7/junio Hidratos de carbono

LUNES 12/junio Consultas Temas Segundo Parcial

MIERCOLES 14/junio SEGUNDO PARCIAL

LUNES 19/junio Notas y Consultas

MIERCOLES 21/junio PRIMER RECUPERATORIO

LUNES 26/junio Notas


PROGRAMA ANALITICO

Unidad 1.- Introduccin: Uniones qumicas y estructura molecular


Qumica orgnica. Origen. Estructura de Lewis y carga formal. Orbitales atmicos
y orbitales moleculares. Hibridacin de orbitales. Electronegatividad y momento
dipolar. Efecto inductivo. Acidez y basicidad. Resonancia.

Unidad 1 bis.- Introduccin: Reconocimiento de grupos funcionales y


nomenclatura
Grupos funcionales. Nomenclatura.

Unidad 2.- Reactividad qumica y reacciones orgnicas


Mecanismos de reaccin. Intermediario: carbocationes, carbaniones, radicales y
carbenos. Compuestos electrfilos y nuclefilos. Clasificacin de las reacciones
orgnicas: reacciones de sustitucin, eliminacin, adicin, transposicin y redox.
Termodinmica. Cintica de las reacciones.

Unidad 3.- Alcanos y cicloalcanos


Isomera. Conformaciones de compuestos de cadena abierta y compuestos
cclicos. Hidrgenos axiales y ecuatoriales. Proyecciones de Fischer, caballete y
Newman. Sntesis y fuentes naturales de alcanos. Reacciones: combustin y
halogenacin. Reacciones de radicales libres.

Unidad 4.- Estereoqumica


Quiralidad. Rotacin del plano de la luz polarizada. Asignacin de configuracin R
o S. Configuracin absoluta y relativa. Resolucin de una mezcla racmica.

Unidad 5.- Halogenuros de alquilo


Clasificacin. Generalidades de las reacciones de sustitucin nucleoflica y
eliminaciones. La reaccin SN2. La reaccin SN1. Competencia entre las
reacciones de sustitucin nucleoflica. La reaccin E2. La reaccin E1.
Competencia entre reacciones de sustitucin nucleoflica y eliminacin.

Unidad 6 .- Hidrocarburos insaturados


Generalidades. Isomera. Preparacin de alquenos y alquinos. Reacciones de
adicin al enlace mltiple carbono-carbono. Adicin de halgenos. Adicin inica y
radiclica de cidos halogenhdricos. Hidratacin. Oxidacin. Adicin 1,2 y 1,4 a
dienos conjugados. Uso de alquenos y alquinos en sntesis.

Unidad 7.- Hidrocarburos aromticos


Aromaticidad. Sustitucin electroflica aromtica (halogenacin, sulfonacin,
nitracin, alquilacion, acilacin). Sustitucin electroflica aromtica en bencenos
sustituidos. Orientadores.

Unidad 8.- Alcoholes, teres y epxidos


Propiedades fsicas. Preparacin de alcoholes. Reacciones de alcoholes
(sustituciones nucleoflicas, eliminacin, oxidacin). Alcxidos. Preparacin de
teres: sntesis de Williamson. Reacciones de teres. Preparacin de epxidos y
reacciones tpicas.
Unidad 9.- Compuestos carbonlicos
El grupo carbonilo. Propiedades fsicas. Sntesis de aldehdos y cetonas.
Reacciones de adicin al doble enlace carbonlico (cido cianhdrico, bisulfito de
sodio, amonaco y sus derivados). Formacin de hemicetales y cetales. Adicin
aldlica. Carbaniones. Reactividad de hidrgenos .

Unidad 10.- Acidos carboxlicos y derivados


Preparacin. Acidez. Acidos dicarboxlicos. Derivados de cidos carboxlicos:
halogenuros de cido, steres, anhdridos y amidas. Sntesis y reactividad.
Aplicacin en sntesis.

Unidad 11.- Compuestos orgnicos nitrogenados


Nitrocompuestos. Aminas: preparacin y propiedades. Sales de diazonio:
preparacin y utilizacin en sntesis orgnica. Aminocidos y protenas. Estructura.
Acidez. Sntesis. Estructura de las protenas.

Unidad 12.- Hidratos de carbono


Clasificacin. Nomenclatura. Configuraciones. Sntesis. Ciclacin de
monosacridos. Glicsidos. Oxidacin de monosacridos. Disacridos.
Polisacridos.

Unidad 13.- Compuestos orgnicos varios


Compuestos aromticos polinucleados (naftaleno, antraceno y fenantreno).
Compuestos heterocclicos (pirrol, tiofeno, furano y piridina). Acidos nucleicos.
Lpidos y compuestos relacionados. Derivados orgnicos del azufre. Nociones de
polmeros.

Unidad 14.- Espectroscopa y estructura


Generalidades. Nociones de Espectroscopa ultravioleta e infrarrojo. Nociones de
espectrometra de masa y resonancia magntica nuclear. Aplicaciones.

BIBLIOGRAFIA SUGERIDA

Qumica Orgnica- Francis Carey


Mac Graw Hill
6ta Edicin (2007)

Qumica Orgnica - R.Fessenden y J.Fessenden


Grupo Editorial Iberoamrica
2da Edicin (1983)
(de este texto se sugieren problemas para su resolucin en el Apndice)

Fundamentos de Qumica Orgnica P. Yurkanis Bruice


Pearson-Prentice Hall
1ra Edicin (2007)

Qumica Orgnica John McMurry.


Cencage Learning
8va Edicin (2008)
Qumica Orgnica - R.Morrison y R. Boyd
Addison-Wesley Iberoamericana
5ta Edicin (1990)

Qumica Orgnica - H.Meislich, H.Nechamkin y J.Sharefkin


McGraw-Hill
2da Edicin (1992)
Unidad 1
UNIONES QUMICAS Y ESTRUCTURA MOLECULAR

1) Colocar en cada una de las siguientes sustancias, los electrones compartidos


y no compartidos que se requieren para cumplir con la teora del octeto (Langmuir-
Lewis) y determinar la carga formal de cada tomo.

a) H2O b) CCl4 c) CO2


d) HCN e) CH3OH f) CH3COCH3
g) CH3CH2OCH2CH3 h) (CH3CH2OH2)+ i) H3NBF3
j) (CH3O)- k) (NH4)+ l) CH3-CH2

2) Hacer un esquema de los orbitales atmicos s y p y dibujar la representacin


orbitlica de las molculas de hidrgeno, cloro y fluoruro de hidrgeno.

3) Hacer un esquema de los orbitales hbridos sp 3, sp2 y sp y dibujar segn la


teora de los orbitales moleculares a las siguientes molculas (que utilizan orbitales
hbridos), indicando el tipo de orbital molecular generado en cada enlace.

a) CH4 b) NH3 c) H2O


d) CH2=CH2 e) CH2=O f) CH2=NH
g) CHCH h) HCN i) H2C=C=CH2

4) Dibujar la estructura de las siguientes sustancias y con la ayuda de los


valores de electronegatividad de cada tomo que se muestran en la tabla, indicar la
polaridad de cada uno de los enlaces y la direccin del vector momento dipolar ().
a) H2 b) HBr c) H2O d) CO2 e) NH3 f) BF3

Atomo Electroneg. Atomo Electroneg. Atomo Electroneg.


Flor 4,0 Bromo 2,8 Hidrgeno 2,1
Oxgeno 3,5 Iodo 2,6 Sodio 0,9
Cloro 3,0 Azufre 2,5
Nitrgeno 3,0 Carbono 2,5

5) Comparar entre si la magnitud y signo de los efectos inductivos (+I I) de


cada uno de los tomos o grupos atmicos siguientes:

a) -H, -F, -Cl, -Br, -I


b) -H, -CH3, -CH2Cl, -CHCl2, -CCl3
c) -H, -Cl, -CH2Cl, -CH2CH2Cl
6) Indicar cules de las siguientes sustancias presentan puentes de hidrgeno.
a) HCl b) CH4 c) H2 d) CH3OH e) CH3F f) CH3NH2

7) a) Explicar la siguiente progresin en los puntos de ebullicin:


CH3F (-78C); CH3Cl (-24C); CH3Br (5C) y CH3I (43C).

b) Dentro de un mismo grupo de la tabla peridica, compuestos anlogos tienen


mayor punto de ebullicin cuanto mayor es su peso molecular. Por ejemplo, los
puntos de ebullicin de los compuestos hidrogenados del grupo VIa de la Tabla
Peridica son H2Te 2C; H2Se 41C; H2S 60C. Sin embargo, el H2O hierve a
100C. Justificar esta anormalidad.

c) El alcohol n-butlico (CH3CH2CH2CH2OH) tiene un punto de ebullicin de 118C y


el ter etlico (CH3CH2OCH2CH3) de 35C. Ambos tienen la misma masa molecular
relativa (Mr= 74) y la misma solubilidad en agua. Justificar este comportamiento.

d) Asignar a cada una de las siguientes sustancias, los puntos de ebullicin 30C,
50C, 60C, 69C y 99C:
n-pentano; n-hexano; n-heptano; 2-metilpentano; 2,2,-dimetilbutano

8) Justificar los siguientes rdenes de acidez:


a) BH3< CH4 < NH3 < H2O < HF
b) HF < HCl < HBr < HI
c) CH3NH2 < CH3OH < CH3SH
d) CH3COOH < CH2ClCOOH < CHCl2COOH < CCl3COOH

9) Justificar el ordenamiento de la basicidad de los siguientes grupos:


a) F- < OH- < NH2- < CH3-
b) CH3S- < CH3O-
c) H3O+ < H2O < OH-
d) NH2Cl < NH3 < NH2CH3 < NH(CH3)2 < N(CH3)3

10) Escribir las estructuras resonantes de los siguientes compuestos, indicando


la estabilidad relativa de cada una de sus estructuras cannicas:
a) CO2 b) O3 c) CO32-
d) ClCH=CH2 e) HOCN f) CH2=CH-NO2

ADICIONALES

A1) Indique para los siguientes compuestos: a) la hibridacin de todos los


carbonos; b) los enlaces y ; c) indique los ngulos de enlace.
A 2) Para cada una de las siguientes estructuras Cul de los enlaces numerados
tiene mayor longitud? Justifique su respuesta.

A 3) Indique la direccin y polaridad de cada enlace y determine si la molcula tiene


o no momento dipolar resultante. Justifique.

A 4)
Explique a que se debe la diferencia de en la solubilidad de las siguientes aminas:
CH3CH2 CH2 CH2 CH2 CH2NH2, 12 g/L; (CH3CH2)3 N 133 g/L

A 5) Escriba las estructuras de resonancia de los siguientes compuestos o


estructuras:
ESTRUCTURAS DE LEWIS

Para cada molcula, ion o radical libre que tiene slo electrones localizados, es
posible dibujar una frmula electrnica llamada estructura de Lewis que muestra la
ubicacin de esos electrones. Solamente se muestran los electrones de valencia.
Para escribir dichas estructuras correctamente se deben seguir las siguientes
reglas:

1) El nmero total de electrones de valencia de la molcula o ion debe ser la suma


de todos los electrones de la capa externa que cada tomo contribuye a la molcula,
ms la carga negativa o menos la carga positiva en el caso de iones. As, el cido
sulfrico tiene los siguientes electrones: 2 (1 por cada tomo de hidrgeno) + 6 (por
el azufre) + 24 (6 por cada oxgeno) = 32; mientras que para el ion sulfato tambin
es 32 (tanto el tomo de azufre como cada uno de los tomos de oxgeno
contribuyen con 6 electrones + 2 electrones por las cargas negativas).

2) Una vez que el nmero de electrones de valencia ha sido verificado, es


necesario determinar cul de ellos forma parte del enlace covalente y cules son los
no compartidos. Los electrones no compartidos (ya sea un par o un solo electrn en
el caso de un radical) forman parte de la capa de valencia del tomo que los
contiene, mientras que los electrones del enlace covalente forman parte de la capa
externa de ambos tomos del enlace. Los tomos del segundo perodo (B, C, N, O
y F) pueden tener un mximo de 8 electrones en su rbita externa, aunque tambin
pueden poseer menos electrones (pero nunca ms de 8). Cuando hay que elegir
entre una estructura que tiene un mximo de 6 o 7 electrones y una en la cual todos
los tomos tienen el octeto completo, este ltimo caso es el de menor energa y por
lo tanto es el ms estable. Por ejemplo, el etileno es H 2C=CH2, y no H2C+-CH2-
H2C-CH2.

Aunque los tomos del segundo perodo estn limitados a 8 electrones de


valencia, no ocurre lo mismo con los del tercer perodo, los cuales pueden
acomodar 10 12 porque pueden emplear sus orbitales d vacos. Por ejemplo, el
PCl5 y el SF62- son estructuras estables.

3) Es necesario identificar la carga formal de cada tomo. Los electrones no


compartidos de un tomo son considerados como "propios" para dicho tomo; lo
mismo que la mitad de los electrones de los enlaces covalentes (dativos o no). El
nmero de electrones contribuido por un tomo (grupo al que pertenece el tomo)
se lo compara con la suma de los electrones que "pertenecen" al tomo en la
molcula o ion, y de dicha diferencia surgir la carga formal del tomo. El total de
las cargas formales de todos los tomos es igual a la carga de la molcula, ion o
radical. De modo que:

1
C arg a formal electrones ltima rbita electrones compartidos electrones sin compartir
2

C arg a (molcula radical ion ) C arg a formal de cada tomo


REGLAS DE RESONANCIA

1) Todas las formas cannicas deben cumplir con las estructuras de Lewis. Por
ejemplo, ninguna de ellas puede tener un tomo de carbono con cinco valencias.

2) La posicin de los ncleos debe ser la misma en todas las estructuras. Al dibujar
las diferentes formas cannicas lo que se est haciendo es poner los electrones en
diferentes formas pero dejando inalterados los enlaces de la molcula: si se ha
escrito una estructura cannica para una molcula, se puede escribir otra moviendo
nicamente los electrones y los no compartidos.

3) Todas las formas cannicas deben tener el mismo nmero de electrones


desapareados. Por ejemplo H2C-CH=CH-CH2 no es una forma cannica para el
butadieno, que no tiene originalmente ningn electrn desapareado.

4) La energa de la molcula real es menor que cualquiera de las formas cannicas


puesto que la deslocalizacin es un fenmeno estabilizante.

5) Todas las formas cannicas no contribuyen igualmente a la molcula verdadera.


Cada forma contribuye en proporcin a su estabilidad, siendo la ms estable la que
contribuye ms. Por ejemplo, para el etileno la forma H 2C+-CH2- tiene una alta
energa comparada con H2C=CH2, por lo que la primera no contribuye a la estructura
real. Cuanto ms grande sea el nmero de estructuras cannicas que pueda
escribirse y cuanto ms parecidas sean entre s en cuanto a sus energas, a
igualdad de otros factores, la energa de resonancia (y la estabilidad de la molcula)
ser mayor. Para definir la estabilidad relativa de cada estructura las siguientes
reglas pueden resultar tiles:

a) Las estructuras con ms enlaces covalentes son ms estables que aquellas que
contienen menos. Por ejemplo, (I) es mucho ms estable que (II) y (III).

b) La estabilidad decrece con la separacin de cargas. Las estructuras con cargas


formales son menos estables que las descargadas. Las estructuras con ms de dos
cargas formales contribuyen muy poco. Dos cargas iguales en tomos adyacentes
son particularmente inestables.

c) Las estructuras en las cuales la carga negativa est sobre el tomo ms


electronegativo son ms estables que las que la carga negativa est sobre el tomo
menos electronegativo. Por ejemplo, (IV) es menos estable que (V).
Unidad 1 bis
RECONOCIMIENTO DE GRUPOS FUNCIONALES Y
NOMENCLATURA
Para resolver la siguiente gua lea atentamente las reglas de nomenclatura que
se encuentran a continuacin de los ejercicios.

1) En los siguientes ejemplos seale y nombre los grupos funcionales presentes.

2) Antes de establecerse las reglas IUPAC existan otros nombres, algunos de los
cuales se utilizan todava. Escriba la estructura de los siguientes grupos.

Propilo, isopropilo
Butilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo
Vinilo, alilo, fenilo, bencilo

3) Escribir las frmulas estructurales de los siguientes alcanos y halogenuros de


alquilo:

a) 2,2-dimetilheptano b) 6-isobutil-2-metildecano
c) 5,5-diisopropil-2,8-dimetilnonano d) 4-terbutil-3-etiloctano
e) 2-yodobutano f) 4-bromo-3,3-dimetilhexano
g) 1,1,1-trifloretano h) 1,1,2-tricloro-1,2,2-trifloretano

4) Dar los nombres IUPAC de los siguientes alcanos:

5) Nombrar segn la IUPAC y clasificar a los siguientes halogenuros de alquilo:


6) Escribir el nombre segn IUPAC de los siguientes alquenos:

7) Escribir el nombre segn IUPAC de los siguientes alquinos:

8) Representar las siguientes estructuras:

a) cido p-nitrobencenosulfnico b) tolueno


c) m-diclorobenceno d) p-dinitrobenceno
e) p-bromoanisol f) cido m-nitrobenzoico
g) 2,4-dicloronitrobenceno h) 2-fenilciclohexanol

9) Escribir el nombre de los siguientes compuestos


10) Nombrar los siguientes compuestos indicando en cada caso el tipo de
nomenclatura empleada (IUPAC o nombre trivial).

a) BrCH2-CH2OH b) (CH3)2CHOH
c) CH3-O-C(CH3)3 d) (CH3)3C-CH2-O-CH3

11) Nombrar a los siguientes compuestos segn la IUPAC:

a) (CH3)3C-CHO b) C6H5-CH=CH-CHO
c) HO-CH2-CH2-CHO d) (CH3)2C=CH-CO-CH3
e) CH2=CH-CO-CH3 f) CH3-CH2-CO-C6H5

12) Escribir la estructura de las siguientes molculas:

a) Bromuro de ciclohexanolo b) Acetato de p-metilfenilo


c) Propanamida d) Anhidrido ftlico
e) N,N-dimetilformamida f) Cloruro de benzoilo

13) Dibujar la estructura de los siguientes compuestos:

a) butilamina b) N-etil-2-butilamina
c) 4,4-dimetilciclohexilamina d) N,N'-dimetil-1,2-etanodiamina
e) 2-ciclohexil-etilamina f) cido 2-aminoactico (glicina)

14) Dibujar la estructura de los siguientes compuestos:

a) 3-etil-3,4-dimetilhexano; b) 2,4,5-trimetiloctano; c) anilina; d) o-clorotolueno; e)


cido benzoico; f) 5-cloro-3-metil-3-hexen-2-ol g) 1-etinil-1-ciclohexanol; h) 1,4-
dimetoxi-2-penteno; i) cido 3-cloropropanoico; j) cido 3-trans-2-etilpentenoico; k)
3-cloro-1-pentanol; l) 8-isopropoxi-6-vinil-3-nonanona; m) 4-metil-2-pentanona; n) N-
etilpentilamina; o) 2-isobutilciclohexilamina
p) N,N-dimetil-4-vinilciclohexilamina; q) 1,2-dietilbenceno; r) p-terbutiltolueno; s) m-
dinitrobenceno; t) benzoato de ter-butilo o benzoato de t-butilo; u) heptanoato de
sec-butilo; v) benzamida; w) N-metilbenzamida; x) N-vinilformamida; y) N,N-
dibencilpropanamida; z) cido frmico ; aa) cido actico.
15) Nombre los siguientes compuestos utilizando las reglas IUPAC.
NOMENCLATURA QUIMICA ORGNICA
El sistema para nombrar actualmente los compuestos orgnicos, conocido como
sistema IUPAC, se basa en una serie de reglas muy sencillas que permiten nombrar
cualquier compuesto orgnico a partir de su frmula desarrollada, o viceversa. Esta es
la "nomenclatura sistemtica". Adems existe la "nomenclatura vulgar", que era el
nombre por el que se conocan inicialmente muchas molculas orgnicas (como p.e.
cido actico, formaldehdo, estireno, colesterol, etc), y que hoy da est aceptada.

El nombre sistemtico est formado por un prefijo, que indica el nmero de tomos de
carbono que contiene la molcula, y un sufijo, que indica la clase de compuesto
orgnico de que se trata. Algunos de los prefijos ms utilizados son:

Tabla I

N at. C Prefijo N at. C Prefijo


1 met- 6 hex-
2 et- 7 hept-
3 prop- 8 oct-
4 but- 9 non-
5 pent- 10 dec-

A continuacin vamos a ver como se nombran las distintas familias de compuestos


orgnicos que se conocen. En aquellos casos en los que se conozca el nombre vulgar,
se incluir al lado del nombre sistemtico.

HIDROCARBUROS.
Son aquellos compuestos orgnicos que contienen nicamente C e H en su molcula.
Existen dos grupos principales de hidrocarburos, los alifticos y los aromticos, cada
uno de los cuales se subdividen a su vez en varias clases de compuestos.:

Alifticos: Dentro de este grupo estn los alcanos, alquenos, alquinos y


cicloalcanos
Aromticos: Existen dos clases de compuestos, los monocclicos o
mononucleares, que contienen slo un ncleo bencnico y los policclicos o
polinucleares que contienen dos o ms ncleos bencnicos.

Alcanos. Responden a la frmula general CnH2n+2. Son hidrocarburos acclicos (no


tienen ciclos en su cadena) saturados (tienen el mximo nmero de hidrgenos
posible).
- Alcanos de cadena lineal -. Se nombran utilizando uno de los prefijos de la
Tabla I seguido del sufijo -ano.

Ejemplos:

CH4 metano
CH3 CH3 propano
CH3 (CH2)4 CH3 hexano
- Alcanos de cadena ramificada -. Para nombrar estos compuestos hay que
seguir los siguientes pasos:
1. Buscar la cadena hidrocarbonada ms larga. Esta ser la cadena
"principal". Si hay ms de una cadena con la misma longitud se elige
como principal aquella que tiene mayor nmero de cadenas laterales.

1
2. Se numeran los tomos de carbono de la cadena principal comenzando
por el extremo ms prximo a la ramificacin, de tal forma que los
carbonos con ramificaciones tengan el nmero ms bajo posible.
3 Se nombran las cadenas laterales indicando su posicin en la cadena
principal con un nmero que precede al nombre de la cadena lateral;
ste se obtiene sustituyendo el prefijo -ano por -il. Si hay dos o ms
cadenas iguales se utilizan los prefijos di-, tri-, tetra. Tanto los nmeros
como estos prefijos se separan del nombre mediante guiones.
4 Por ltimo se nombra la cadena principal.

Ejemplos:

CH3 CH CH2 CH2 CH CH2 CH3



CH3 CH2 CH3
5-etil-2-metilheptano

CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH3



CH3 C CH3

CH3 CH CH2 CH3
5-etil-3,4,4-trimetilnonano
- Radicales de alcanos -. Se obtienen al perder un hidrgeno unido a un tomo
de carbono (grupo alquilo, R ). Se nombran sustituyendo el sufijo -ano por -ilo.

Ejemplos:

CH3 metilo
CH3 CH2 CH2 CH2 butilo
CH3 (CH2)4 CH2 hexilo
Algunos radicales monosustituidos se conocen por su nombre vulgar:

isopropilo CH3 CH isobutilo CH3 CH CH2



CH3 CH3

CH3

sec-butilo CH3 CH2 CH terc-butilo CH3 C

CH3 CH3

CH3

isopentilo CH3 CH CH2 CH2 neopentilo CH3 C CH2

CH3 CH3
Cicloalcanos,. Se les llama tambin hidrocarburos alicclicos. Responden a la
frmula general CnH2n. Se nombran anteponiendo el prefijo ciclo- al nombre del alcano
de igual nmero de tomos de carbono.

Ejemplos:

CH2 H2C CH2


/ \
H2C CH2 H2C CH2
Ciclopropano Ciclobutano

2
O, en forma de figuras geomtricas:

En estas figuras cada vrtice corresponde a un metileno -CH2-.

Los radicales de los cicloalcanos se nombran sustituyendo el sufijo -ano por -ilo.

Ejemplo:

Ciclopropilo Ciclobutilo

Cuando hay ramificaciones en el cicloalcano, se numeran los tomos de carbono de


tal forma que le corresponda el nmero ms bajo al carbono que tiene la cadena
lateral. En el caso de que haya una sola ramificacin no es necesario indicar su
posicin.

Ejemplos:
CH3 CH3
H3C CH CH3

CH3

1,3-dimetilciclohexano 3-isopropil-1-metil-ciclopentano

Alquenos y alquinos. Son los hidrocarburos insaturados que tienen doble enlace
carbono - carbono (alquenos) o triple enlace carbono - carbono (alquinos). Responden
a las frmulas generales:

q (CnH2n) Alquenos
q (CnH2n -2) Alquinos

Nomenclatura: Las reglas de la IUPAC para nombrar alquenos y alquinos son


semejantes a las de los alcanos, pero se deben adicionar algunas reglas para nombrar
y localizar los enlaces mltiples.
1. Para designar un doble enlace carbono-carbono, se utiliza la terminacin -eno.
Cuando existen ms de un doble enlace, la terminacin cambia a -dieno, -trieno y
as sucesivamente.
2. Para designar un triple enlace se utiliza la terminacin -ino (-diino para dos triples
enlaces y as sucesivamente). Los compuestos que tienen un doble y un triple
enlace se llaman -eninos.
3. Se selecciona la cadena ms larga, que incluya ambos carbonos del doble enlace
Si hay ramificaciones se toma como cadena principal la cadena ms larga de las
que contienen el doble enlace
4. Numerar la cadena a partir del extremo ms cercano al enlace mltiple, de forma
que los tomos de carbono de dicho enlace, tengan los nmeros ms pequeos
posibles.
Si el enlace mltiple es equidistante a ambos extremos de la cadena la numeracin
empieza a partir del extremo ms cercano a la primera ramificacin.
5. Indicar la posicin del enlace mltiple mediante el nmero del primer carbono de
dicho enlace.

3
6. Si se encuentran presentes ms de un enlace mltiple, numerar a partir del
extremo ms cercano al primer enlace mltiple.
Si un doble y un triple enlace se encuentran equidistantes a los extremos de la
cadena, el doble enlace recibir el nmero ms pequeo.

Ejemplos:

CH2 = CH2 eteno (etileno)


CH2 = CH CH3 propeno (propileno)
CH CH etino (acetileno)
CH C CH3 propino

A partir de cuatro carbonos, es necesario poner un nmero para localizar la posicin


del enlace doble o triple.

Ejemplos:

CH2 = CH CH2 CH3 1-buteno


CH3 CH = CH CH3 2-buteno
CH C CH2 CH3 1-butino
CH3 C C CH3 2-butino

Las ramificaciones se nombran de la forma usual.

Ejemplos: CH = C - CH metilpropeno (isobutileno)


2 3

CH
3

CH2 = C - CH2 - CH3 2-metil-1-buteno


CH3

CH2 = C - CH = CH2 2-metil-1,3-butadieno (isopreno)


CH3

CH3 - CH = C - CH2 -CH3 3-metil-2-penteno

CH3
En los cicloalquenos y cicloalquinos, se empieza a numerar el anillo a partir de los
carbonos del enlace mltiple,

Ejemplos:
CH3 CH(CH3)2

CH3

3-metilciclopenteno 1,3-ciclopentadieno 1-metil-5-isopropil-1,3-


ciclohexadieno

4
- Radicales de alquenos: Hay dos importantes radicales de alquenos que tienen
nombres comunes. Son el grupo vinilo y el grupo alilo:
CH 2 = CH - Vinilo

CH2 = CH - CH2 - Alilo

Ejemplos:

CH3 CH CH3

CH2 = CH CH - CH CH2 CH = CH C CH

CH2 CH = CH2
5-isopropil-4-vinil-1,7-decadien-9-ino

CH2 - CH3
CH3
5-etil-1-metil-1,3-ciclohexadieno

CH3 CH2 - CH3


3-etil-1-metil-1-ciclopenteno

Hidrocarburos Aromticos. Se les conoce tambin con el nombre genrico de


ARENOS. Son el benceno y todos sus derivados y, dependiendo del nmero de
ncleos bencnicos, pueden ser monocclicos o policclicos.

- Hidrocarburos aromticos monocclicos. El ms sencillo es el benceno y todos


los dems se nombran hacindoles derivar de l. Si se trata de un derivado
monosustituido se nombra el sustituyente como radical seguido de la palabra
benceno. Si el derivado bencnico tiene dos ms sustituyentes, se numeran
los tomos de carbono de manera que a los que tienen sustituyente les
corresponda el nmero ms bajo posible. Cuando slo hay dos sustituyentes
las posiciones 1,2-, 1,3- y 1,4 se puede indicar por orto (o-), meta (m-) y para
(p-), respectivamente. Algunos de estos compuestos conservan el nombre
vulgar, como se indica en los ejemplos siguientes.

Ejemplos:
CH3 CH3
CH3 CH=CH2

Benceno Metilbenceno 1,3-dimetilbenceno Vinilbenceno


Tolueno o-xileno Estireno

OH
CH - CH3

CH3

Hidroxibenceno Isopropilbenceno
Fenol Cumeno

- Radicales aromticos. El nombre genrico con el que se conoce a estos


compuestos es ARILO (Ar-). El radical obtenido al perder el benceno uno de
sus hidrgenos (C6H5 -) recibe el nombre de fenilo. Todos los dems radicales
aromticos se les nombran como radicales fenilo sustituidos, asignando el
nmero 1 al carbono con la valencia libre. Algunos radicales de hidrocarburos

5
aromticos como el tolueno, el xileno o el cumeno se nombran utilizando el
sufijo -ilo.

Ejemplos:

CH3
CH2 - CH3

Fenilo m-tolilo 2-etilfenil


o-etilfenil

Para los radicales que tienen la valencia libre en la cadena lateral se mantiene
el nombre vulgar.

Ejemplo:
CH2 -

bencilo

- Hidrocarburos aromticos policclicos condensados. Cuando los dos anillos


estn unidos por slo dos tomos de carbono se dice que son orto-
condensados. Cuando estos hidrocarburos tienen el mayor nmero posible de
dobles enlaces no acumulados se les nombra utilizando el sufijo -eno, aunque
de la mayora se conserva el nombre vulgar.

Ejemplos:

Naftaleno Antraceno Fenantreno

HALOGENUROS DE ALQUILO:
Son los hidrocarburos que contienen tomos de halgeno que sustituyen a
hidrgenos. Los halogenuros de alquilo pueden clasificarse como primarios
secundarios o terciarios, segn la naturaleza del tomo de carbono al que va unido el
tomo de halgeno.

R - CH2 - Cl Halogenuro de alquilo primario


R
R - CH -Cl Halogenuro de alquilo secundario
R
R - C - Cl Halogenuro de alquilo terciario
R

6
En la nomenclatura de los compuestos halogenados es frecuente el empleo de
nombres vulgares para los trminos ms sencillos de la familia nombrndose el
halgeno como halogenuro, seguido del nombre del grupo alquilo.

Los halogenuros de alquilo de ms de cinco tomos de carbono se nombran siguiendo


las normas IUPAC como hidrocarburos sustituidos. Se utilizan tambin los nombres
comunes para algunos polihalogenados sencillos como son:

CHCl3 cloroformo
CCl4 tetracloruro de carbono

Ejemplos:

CH3 - CH = CH - CHCl - CH3 4-cloro-2-penteno

Cl
o-diclorobenceno (1,2-diclorobenceno)
Cl

CH3 - CH2 - CH - CH = CH - CH Br2 1,1-dibromo-4-metil-2-hexeno


CH3

CH2Cl

1,2-dibromociclopropano
Br Br
Cloruro de bencilo

ALCOHOLES, FENOLES Y TERES


Los alcoholes tienen de formula general: R-OH, estructuralmente son semejantes al
agua, en donde uno de los hidrgenos se ha sustituido por un grupo alquilo. Su grupo
funcional es el grupo hidroxilo, OH.

Los fenoles tienen el mismo grupo funcional, pero unido a un anillo aromtico Ar -OH.

Los teres tienen de formula general R - O - R', donde R y R' pueden ser grupos
idnticos o diferentes y pueden ser grupos alquilo o arilo.

Nomenclatura de Alcoholes. Los alcoholes, al igual que los halogenuros de alquilo, se


clasifican o dividen en primarios, secundarios y terciarios, segn el nmero de grupos
hidrocarbonados unidos al tomo de carbono al que va enlazado el grupo hidroxilo.

En la nomenclatura de alcoholes se suelen emplear nombres vulgares para los


trminos ms sencillos ( C1 - C4 ). Estos nombres se forman con la palabra alcohol.

Ejemplos:
CH3

CH3 - OH CH 3 - CH - OH CH3 - C - OH
CH 3 CH3
Alcohol metlico Alcohol isoproplico Alcohol terbutlico

7
El sistema IUPAC nombra a los alcoholes de acuerdo a las siguientes reglas:
1. Se busca la cadena ms larga que incluya el grupo hidroxilo. La terminacin o del
hidrocarburo se cambia por -ol.
2. La cadena se numera de forma que al grupo funcional le corresponda el menor
nmero posible. Si hay mas de un grupo hidroxilo en la cadena, se emplean los
prefijos di, tri, etc.
3. Cuando el alcohol no es el grupo funcional principal se nombra como hidroxi,
precedido de su nmero localizador

Ejemplos:

CH3 - CH2 - OH CH3- CH - CH3 CH2 = CH - CH2 -OH


OH
Etanol 2-propanol 2- propen-1-ol
(Alcohol etlico) (Alcohol isoproplico) (Alcohol allico)

CH2 - OH
CH2 - CH2 CH2 - CH - CH2

OH OH OH OH OH

Etilenglicol 1,2,3-propanotriol
Alcohol benclico 1,2-etanodiol glicerina

CH3 - CHOH - CH2 - CHO


3-hidroxibutanal

Nomenclatura de fenoles. Para nombrar los fenoles se utiliza, como en los alcoholes el
sufijo -ol al nombre del hidrocarburo aromtico. Los fenoles se nombran con mayor
frecuencia como derivados del fenol. Los otros sustituyentes del anillo se localizan con
un nmero o mediante los prefijos orto, meta, para.

Ejemplos:

OH OH
OH NO2 NO2
NO2

Br NO2
p-bromofenol o-nitrofenol 2,4,6-trinitrofenol
Acido pcrico

A veces ciertos fenoles se nombran como hidroxicompuestos.

Ejemplos:

OH OH
OH

CH3 OH
2-hidroxinaftaleno 3-hidroxitolueno 1,3-dihidroxibenceno

8
El grupo hidroxilo tambin se nombra como sustituyente cuando se encuentra
presente en la misma molcula un cido carboxlico, un aldehido o alguna cetona, ya
que tienen prioridad en la nomenclatura.

Ejemplos:

COOH CHO NO2

OH
OH
OH
cido m-hidroxibenzoico p-hidroxibenzaldehido p-nitrofenol
p-hidroxinitrobenceno
Nomenclatura de Eteres: Los teres se denominan generalmente con el nombre de
cada uno de los grupos alquilo o arilo, en orden alfabtico, seguidos de la palabra eter.

Ejemplos:

CH3 - CH2 -O - CH3 etil metil ter


O
CH3 - CH2 - O - CH2 - CH3 dietil ter
difenil ter

En el caso de teres con estructuras ms complejas, se nombra segn la IUPAC


considerando que uno de los radicales (el mayor si se trata de un ter asimtrico) es
un hidrocarburo que lleva como sustituyente el grupo alquilo pequeo con el oxigeno,
al que se denomina grupo alcoxi.

Ejemplos:
O - CH3
CH3 - CH - CH2 - CH2 - CH3
O - CH3 CH3 - O O - CH3
2-metoxipentano 1,3,5-trimetoxibenceno

CH3 - CH - O - CH2 - CH - CH3 CH2 - CH2


O
CH3 CH3
1-isopropoxi-2-metilpropano Oxido de etileno
(isobutil isopropil ter)

AMINAS
Las aminas se pueden considerar como derivados del amoniaco por sustitucin de
uno, dos o tres de sus hidrgenos por radicales alquilo o arilo, obtenindose as los
tres tipos de aminas, primarias, secundarias y terciarias:
R

R NH2 R NH R R N R
Amina primaria Amina secundaria Amina terciaria

Cuando el sustituyente es un radical alquilo obtenemos las aminas alifticas y cuando


el sustituyente es un radical arilo, tendremos las aminas aromticas. Se nombran

9
utilizando como prefijo el nombre del radical al que est unido el tomo de nitrgeno y
como sufijo la palabra -amina. En algunos casos conserva el nombre vulgar.

Ejemplos:
NH2
NH2
CH3
CH3 - NH2 CH3 - CH - NH2 Cl
Metilamina Isopropilamina Fenilamina p-cloroanilina
Anilina
Para las aminas secundarias y terciarias, si los radicales alquilo o arilo son iguales se
nombran de la misma manera que las primarias anteponiendo el prefijo di-, tri-,
dependiendo de que sean secundarias o terciarias. Si los radicales son distintos, se
nombran como derivados N-sustituidos N,N-disustituidos de la amina primaria
(considerada como principal).

Ejemplos:
N - (CH3)2
CH2 - CH3
CH3 - NH - CH2 - CH3
CH3 - N - CH2 - CH2 - CH3
N-Metiletilamina
Etilmetilamina N,N-dimetilanilina N-etil-N-metilpropilamina

Cuando la funcin amina acta como sustituyente en la cadena principal se utiliza el


prefijo amino-.

Ejemplo:

H2N COOH

cido p-aminobenzoco

ALDEHDOS Y CETONAS
Son compuestos cuyo grupo funcional se conoce como grupo carbonilo y est formado
por un carbono y un oxgeno unidos por enlace mltiple:

C=O
Cuando el grupo carbonilo se encuentra en un extremo de la cadena, tenemos los
aldehdos y, en ese caso el carbono estar unido a un tomo de hidrgeno y a una
grupo alquilo o arilo. Y, cuando el grupo carbonilo se encuentra dentro de la cadena
tendremos las cetonas y el carbono estar unido por ambos lados a grupos alquilo o
arilo.

Para nombrar los aldehdos se utiliza el nombre del hidrocarburo con igual nmero de
tomos de carbono y el sufijo -al. Los aldehdos ms sencillos se nombran tambin por
el nombre vulgar del cido carboxlico correspondiente, eliminando la palabra cido y
sustituyendo el sufijo -ico -oico por el sufijo -aldehdo. Cuando en un compuesto hay
otras funciones que tienen prioridad sobre la funcin aldehdo, se utiliza el prefijo
formil- para designar al grupo CHO, al que se le considera entonces como un
sustituyente.

10
Ejemplos:
O
O O C
O
H-C CH3 - C CH3 - CH2 - C H
H
H H
Metanal Etanal Propanal Benzaldehdo
Formaldehdo Acetaldehdo Propionaldehdo

HOOC CH2 CH CH2 COOH

CHO
cido 3-formilpentanodioco

Para nombrar las cetonas se utiliza, en lugar del sufijo -al el sufijo -ona Las ms
sencillas tambin se conocen por el nombre vulgar que consiste en nombrar los dos
radicales unidos al grupo carbonilo seguidos de la palabra cetona. Mientras que la
posicin del grupo aldehdo no es necesario indicarla (por encontrarse siempre en un
extremo), la del grupo cetona si puede ser necesario; en este caso se numera la
cadena principal comenzando por el carbono ms prximo al de la cetona, de manera
que al grupo carbonilo le corresponda el nmero ms bajo posible. La cetona ms
sencilla, la propanona, conserva el nombre vulgar acetona.

Ejemplos:
CH3 - CO - CH3 CH3 - CH2 - CO - CH3 CH3 - CH - CO - CH - CH3

Propanona Butanona
CH3 CH3
Acetona Etil-metil-cetona 2,4-dimetil-pentanona

CO - CH2 - CH3
Etil-fenil-cetona
En aquellos casos en que la funcin cetona no es el grupo principal, para indicar el
grupo CO se emplea el prefijo oxo-.

Ejemplos:
CH3 - CO - CH2 - CH2 - COOH CH3 - CO - CH2 - CO - CH2 - COOCH3
cido 4-oxopentanoico 3,5-dioxohexanoato de metilo

ACIDOS CARBOXLICOS
Estn formados por carbono, hidrgeno y oxgeno y su frmula general es:

O
R C
OH

Es el grupo funcional de mayor importancia. Para nombrar estos compuestos se


considera como cadena principal la mayor nmero de tomos de carbono que
contenga el grupo cido y se numera empezando por el carbono del grupo carboxlico.
Se utiliza como prefijo el nombre del hidrocarburo con igual nmero de tomos de
carbono y como sufijo la terminacin -ico -oico, todo ello precedido de la palabra

11
cido. Entre los cidos carboxlicos existen muchos que se conocen por su nombre
vulgar.

Ejemplos:

H - COOH CH3 - COOH CH3 - CHOH - COOH

cido metanoico cido etanoico Acido 2-hidroxipropanoco


" frmico " actico Acido lctico

En aquellos casos en que el nombre sistemtico no sea cmodo (generalmente


cuando hay radicales cclicos o en el caso de existir varios grupos cidos en la
molcula) se considera el grupo carboxlico como sustituyente y se nombra utilizando
el prefijo carboxi- o el sufijo -carboxlico.

Ejemplos:

COOH CH3 - CH - CH2 - CH2 - COOH


COOH
cido ciclopentanocarboxlico cido 1,3-butanodicarboxlico
" 2-metil-pentanodioico

Los cidos carboxlicos aromticos se nombran igual que los alifticos. En caso de que
haya sustituyentes en el anillo aromtico, se numeran los tomos de carbono dando el
nmero 1 al del grupo carboxlico y al resto de tal forma que los sustituyentes tengan
los nmeros ms bajos posibles.

Ejemplos:

COOH COOH COOH


Br

H3C OH
cido benzoico Acido 3-hidroxi-5-metilbenzoico cido o-bromo benzoico

Los radicales de los cidos carboxlicos se obtienen al eliminar el grupo hidroxilo y


reciben el nombre de radicales acilo. Se nombran sustituyendo el sufijo -ico por el
sufilo -ilo y quitando la palabra cido.

Ejemplos:
O
O C
H-C

Metanoilo Benzoilo

DERIVADOS DE LOS ACIDOS CARBOXLICOS:


STERES. Resultan de sustituir el tomo de hidrgeno del grupo cido por un radical
alquilo o arilo. Se nombran sustituyendo el sufijo -ico por el sufijo -ato, seguido del
nombre del radical que ha sustituido al hidrgeno, y eliminando la palabra cido. Para
los steres estn aceptados tambin el nombre vulgar.

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Ejemplos:

O O
CH3 - C C
O - CH2 - CH3
O - CH3
Etanoato de metilo Benzoato de etilo
Acetato de metilo

Cuando el grupo ster acta como sustituyente se le nombra como derivado


carboalcoxilado del hidrocarburo.

Ejemplos:
O
COOH O
COOCH3 O - C - CH3

cido o-carbometoxibenzoico 2-acetoxi-ciclohexanona

AMIDAS. Resultan de la sustitucin del grupo -OH por el grupo -NH2. Como ocurre
con las aminas podemos distinguir tres tipos de amidas, como consecuencia de la
sustitucin de los hidrgenos por grupos alquilo o arilo: primarias, secundarias y
terciarias. Las amidas primarias se nombran cambiando la terminacin -ico por el sufijo
-amida y eliminando la palabra cido. Tambin estn aceptados por la IUPAC los
nombres vulgares de estos compuestos.

Ejemplos:
O O CONH2
H-C H3C - C
NH2 NH2
Metanamida Etanamida Benzamida
formamida Acetamida

Las amidas secundarias y terciarias se nombran como derivados N- N,N- sustituidos


de las amidas primarias.

Ejemplos:
O O
H3C - C CH3 - CH2 - C CH3
N
NH - CH3
N-metilacetamida N-fenil-N-metil-propanamida

HALUROS DE CIDO. Son derivados de los cidos carboxlicos en los que se ha


sustituido el grupo -OH del cido por un tomo de halgeno. Para nombrarlos se
sustituye el sufijo -ico por la terminacin -ilo y la palabra cido por el nombre del
haluro correspondiente.

Ejemplos:
O COCl
CH3 - C
Cl
Cloruro de acetilo Cloruro de benzoilo

13
ANHIDRIDOS DE ACIDO. Son tambin derivados de los cidos carboxlicos. Para
nombrarlos, si son simtricos, se sustituye la palabra cido por la palabra anhdrido y
el resto se deja igual.

Ejemplo:

O
CH3 - C
O Anhdrido Actico
CH3 - C
O

Si se trata de un anhdrido mixto se nombran los dos cidos de los que deriva
anteponiendo la palabra anhdrido.

Ejemplo:
O
CH3 - C
O Anhidrido de los cidos
CH3 - CH - C actico y 2-hidroxi propanoico
OH O

NITRILOS. Son compuestos formados por carbono, hidrgeno y nitrgeno de frmula


general:
R-C N

Para nombrarlos se sustituye el sufijo -ico del cido correspondiente por la terminacin
-nitrilo.

Ejemplos:
H-C N CH3 - CH2 - C N
Metanonitrilo Propanonitrilo
(Ac. cianhdrico)

ORDEN DE PREFERENCIA PARA LA ELECCION DE GRUPO PRINCIPAL

1. Acidos carboxlicos
2. Derivados de los cidos en el siguiente orden: anhdridos, steres, halogenuros de
cido, amidas.
3. Nitrilos
4. Aldehdos
5. Cetonas
6. Alcoholes, fenoles, en este orden
7. Aminas
8. teres
9. Alquenos
10. Alquinos
11. Alcanos

14
Unidad 2
REACTIVIDAD QUMICA Y REACCIONES ORGNICAS

1) Identificar a cada una de las siguientes especies como iones carbonio


(carbocationes), carbaniones, radicales o carbenos:
a) (CH3)2C: b) (CH3)3C c) (CH3)3C+ d) (CH3)3C -
+
e) CH3-CH2-CH2 f) CH3-CH=CH g) C6H5-CH-CH3 h) (CH3)CH:

2) Clasificar a las siguientes especies como nuclefilos o electrfilos y dar los


motivos para la clasificacin.

a) Br- b) Br+ c) HO- d) BF3 e) AlCl3


f) NH3 g) H2O h) CH3- i) SiF4 j) Ag+
k) CH3+ l) CH2: m) I- n) CH3 o) NH4+

Incluir en este anlisis a los grupos del problema (1)

3) Clasificar a las siguientes reacciones como de sustitucin, adicin,


eliminacin, reordenamiento o redox:
a) CH2=CH2 + Br2 CH2Br-CH2Br
b) CH3-CH2-CH2-CH2OH + HCl CH3-CH2-CH2-CH2Cl + H2O
c) CH3-CHCl-CHCl-CH3 + Zn ZnCl2 + CH3-CH=CH-CH3
d) CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-(CH3)2 (isobutano)
e) CH3-CH3 + 7/2 O2 3 H2O + 2 CO2
f) CHCl3 + OH- :CCl2 + H2O + Cl-

4) En base a la tabla de energas de disociacin de enlace (en kcal/mol),


calcular los cambios de entalpas involucrados (H) en las siguientes reacciones:
a) CH4 + F2 CH3-F + HF b) CH4 + Cl2 CH3-Cl + HCl
c) CH4 + Br2 CH3-Br + HBr d) CH4 + I2 CH3-I + HI

Enlace E.Disoc. Enlace E.Disoc. Enlace E.Disoc.


CH3-F 108 F-F 38 H-F 136
CH3-Cl 83,5 Cl-Cl 58 H-Cl 103
CH3-Br 70 Br-Br 46 H-Br 87,5
CH3-I 56 I-I 36 H-I 71
CH3-H 104

Cules de dichas reacciones estarn favorecidas desde el punto de vista


termodinmico?
5) Si las energas de formacin del CH4, F2, CH3F y HF son -17,89; 0; -55,69 y -
64,2 kcal/mol, respectivamente, calcular la energa involucrada en la reaccin (a) del
problema anterior y comparar los resultados.

6) Representar en grficos de energa versus coordenada de reaccin () a los


siguientes procesos, indicando en ellos las energas de reaccin (termodinmicas) y
las de activacin (cinticas) directa e inversa de cada etapa:
a) Proceso elemental endotrmico (reaccin concertada).
b) Proceso elemental exotrmico (reaccin concertada).
c) Reaccin exotrmica en dos etapas, donde la segunda es ms rpida que la
primera.
d) Reaccin exotrmica en dos etapas reversible,

Mostrar en esos mismos grficos los estados de transicin y los intermedios


de reaccin (en caso de existir).

7) Mostrar en un grfico de energa versus coordenada de reaccin () cmo


actan un catalizador positivo y uno negativo, indicando los cambios que se
producen en los parmetros termodinmicos y cinticos de la reaccin analizada.
Unidad 3
ALCANOS Y CICLOALCANOS
1) Dibujar al etano en las proyecciones de Fischer, caballete (o cuas) y de
Newman. Utilizando las proyecciones de Newman, llevar a cabo el anlisis
conformacional del etano y el butano.

2) a) Dibujar las conformaciones de silla y bote del ciclohexano indicando su


orden de estabilidad relativa.
b) Justificar cul es la conformacin ms estable del metilciclohexano.
c) Cules son las conformaciones ms estables en los ciclohexanos disustitudos
en 1,2 y en 1,3?

3) Escribir las ecuaciones para la preparacin de n-butano a partir de:


a) bromuro de n-butilo (por reduccin) b) bromuro de sec-butilo (por Grignard)
c) cloruro de etilo (sntesis de Wrtz) d) 2-buteno (hidrogenacin de alquenos)
e) bromuro de n-propilo (sntesis de Corey-House)

4) Obtener los siguientes compuestos a partir de los reactivos indicados:


a) 2-metilbutano a partir de bromuro de etilo y 2-bromopropano.
b) ciclopentilpropano a partir de 1-bromopropano y bromuro de ciclopentilo.
c) 2,4-dimetilpentano a partir de los cloruros de isopropilo e isobutilo.
d) 2,3-dimetilpentano a partir de 2-cloropropano y 2-clorobutano.

5) La monocloracin del 3-etilpentano produce tres halogenuros distintos. El


anlisis estadstico de los productos a obtener difiere significativamente de los
productos obtenidos, tal como se muestra en la siguiente tabla:

Producto Proporcin esperada Proporcin realmente


estadsticamente obtenida
1-cloro-3-etilpentano 56,25 % 24,5 %
2-cloro-3-etilpentano 37,5 % 62,0 %
3-cloro-3-etilpentano 6,25 % 13,5 %

La diferencia se debe a que los hidrgenos de un alcano no son igualmente


reactivos frente a la halogenacin. Justificar este punto y calcular la reactividad
relativa de cada tipo de hidrgeno (1, 2 y 3).

6) Dibujar la estructura y nombrar segn la IUPAC a los productos de


monocloracin a temperatura ambiente de los siguientes compuestos; y predecir las
proporciones de los productos obtenidos:
a) hexano b) isopentano
c) 2,2,4-trimetilpentano d) metilciclohexano
7) Cuando se monoclora por radicales libres al propano, se obtiene
aproximadamente 45% de 1-cloropropano y 55% de 2-cloropropano (tal como puede
ser predicho por los valores de reactividad relativa de hidrgenos calculada en el
punto anterior). Sin embargo, cuando se broma en iguales condiciones al propano,
se obtiene aproximadamente 2% de 1-bromopropano y 98% de 2-bromopropano.
En base a la Regla de Hammond, explicar esta diferencia.

ADICIONALES

A1: Indique la conformacin preferencial de los siguientes compuestos. Justifique su


respuesta dibujando las proyecciones de Newman correspondientes, indicando qu
tipo de interaccin 1,3 diaxial existe en cada conformacin (considere solamente las
sillas, por qu?).
a) metilciclohexano b) cis-1,3-dimetilciclohexano c) cis-1-,4-ciclohexanodiol c)
trans-1,2-dimetilciclohexano

A2) a) Dibuje las siguientes proyecciones de Newman y Caballete a proyecciones


de Fisher.
b) Realice un anlisis conformacional y determine cul es la conformacin ms
estable. Por qu?

MECANISMO DE HALOGENACION POR RADICALES LIBRES

Ejemplo de la cloracin

Finalizacin


CH3 + Cl CH3Cl
Unidad 4
ESTEREOQUMICA
1) Sealar los tomos quirales en los siguientes compuestos e indicar, en caso
de existir, cuntos estereoismeros pueden hay en cada caso
a) 1-feniletanol b) 2-clorobutano c) 1,2-dibromopentano
d) 1,3-difenilpropano e) 4-fenil-2-butanol f) 2,3-dibromopentano

2) Cuando corresponda, asignar la configuracin R o S a los siguientes


compuestos:

3) Escribir las estructuras de los siguientes compuestos:


a) (S)-2-clorobutano b) (R)-3-metil-1-pentanol
c) (R)-1-bromo-1-cloroetano d) cido (R) 2-bromopropanoico
e) (S)-2,3-dimetilhexano f) (R)-2-metil-3-metoxi-1-propanol
g) Acido (2R, 3S)-3-amino-2-yodo-3-fenilpropanoico

4) Indicar si cambia la configuracin en las siguientes reacciones y designar a


los productos su configuracin relativa (d l) y absoluta (R S)
a) (S) 2-clorobutano + Cl2 (luz) 1,2-diclorobutano
b) (S) 2-clorobutano + I- 2-yodobutano
c) Acido (R)-2-cloropropanoico + CN- Acido 2-cianopropanoico
d) Acido (R)-2-cloropropanoico + Cl- Acido 2-cloropropanoico

NOTA: VOLVER A ESTE PROBLEMA UNA VEZ ESTUDIADA LA UNIDAD 5

5) Esquematizar cmo resolver una mezcla racmica del cido lctico


(CH3CHOHCOOH)

6) Nombrar por los sistemas cis-trans y E-Z:


ADICIONALES

A 1:
Indique todos los ismeros constitucionales de frmula C3H8O y C4H8O, aclarando
adems si son ismeros de cadena, de funcin o de posicin.

A 2: Indique si los siguientes compuestos son ismeros entre s, aclarando que tipo
de ismeros son.

A 3:
Indique la conformacin preferencial de los siguientes compuestos. Justifique su
respuesta dibujando las proyecciones de Newman correspondientes:
a) metilciclohexano b) cis-1,3-dimetilciclohexano c) cis-1-,4-ciclohexanodiol c)
trans-1,2-dimetilciclohexano

A 4:
Ordene los siguientes grupos segn prioridad decreciente en base a las reglas de
Cahn-Ingold-Prelog:
a) C6H5 b) -CH=CH2 c)-CH2I d) -CN e)-HCO f)-COOH
h) CH2NH2 i) CONH2 j) C(O)CH3

A 5:
Asigne la configuracin R S segn corresponda a los siguientes compuestos y
justifique el procedimiento:

A 6:
Asigne la configuracin (R) (S) a cada una de las siguientes estructuras:
Luz Polarizada

Componentes elctrica y magntica de la luz, cuyos vectores, perpendiculares a la


direccin de propagacin, son, a su vez, perpendiculares entre s.

Regla de Cahn-Ingold-Prelog (Configuracin absoluta Nomenclatura R/S)

a) A cada grupo unido al tomo asimtrico se le asigna un orden de prioridad


segn las reglas de Cahn-Ingold-Prelog: cuanto mayor es el nmero atmico del
tomo directamente unido al tomo asimtrico, mayor es la prioridad (prioridad 1).
b) Si estn unidos al tomo quiral dos tomos idnticos, para asignar las
prioridades pasan a revisarse los tomos siguientes en las cadenas, movindose
desde el tomo quiral hasta que se encuentra una diferencia en las cadenas.
Cuando ello ocurre, la cadena en la que en el punto de diferencia se encuentra el
tomo de mayor nmero atmico le corresponde una prioridad mayor.
c) Un enlace doble se cuenta como dos enlaces sencillos para cada uno de los
tomos implicados, el mismo principio se extiende para los triples enlaces.
d) Luego de asignar el orden de preferencia (1, 2, 3 y 4), la molcula se orienta
en el espacio de manera tal que el grupo de menor prioridad (4) se aleje del
observador. Luego de traza la trayectoria de los grupos cuyas prioridades son 1, 2 y
3. Si se puede trazar una trayectoria 1-2-3 siguiendo las agujas del reloj, al tomo
quiral se le asigna la configuracin absoluta R. Si la disposicin de los grupos hace
que la trayectoria 1-2-3 siga una direccin antihoraria, al tomo quiral se le asigna la
configuracin absoluta S.
UNIDAD 5
HALOGENUROS DE ALQUILO
Reacciones de sustitucin nucleoflica y de eliminacin
1) Clasificar a los siguientes halogenuros de alquilo en primarios, secundarios y
terciarios, alilcos y benclicos.

2) Predecir el producto principal de cada una de las siguientes reacciones de


sustitucin:
a) CH3CH2Br + NaCN b) HCC-Na+ + CH3CH2CH2CH2Cl
c) (CH3)2CH-CH2Br + NH3 d) CH3CH2I + NaOH
e) 1-cloropentano + NaI f) 1-cloropentano + Hg2F2
-
NOTA : el empleo de Hg2F2 es una de las formas usuales de tener F como nuclefilo fuerte.

3) Cmo se podra convertir al 1-clorobutano en cada uno de los siguientes


compuestos?. Indicar el mecanismo y las condiciones experimentales:
a) 1-butanol b) 1-florbutano
c) 1-yodobutano d) CH3-(CH2)3-CN
e) CH3-(CH2)3-CCH f) CH3-(CH2)3-NH2
g) CH3-CH2-O-(CH2)3-CH3 h) 1-butanotiol

4) Indicar los reactivos necesarios para preparar los siguientes compuestos a


partir de halogenuros de alquilo:
a) dietilter b) 1-hexino c) butanoato de etilo
d) 2-butanol e) fenil isopropil tioter f) 2-aminobutano
g) alcohol terbutlico h) CH2=CH-CH2OH i) (CH3)2CH-CH2SH

5) El 3-bromociclohexeno en un halogenuro secundario, mientras que el


bromuro de bencilo (C6H5-CH2Br) y el bromuro de alilo (CH2=CH-CH2-Br) son
halogenuros primarios. Sin embargo, estos halogenuros sufren reacciones del tipo
SN1 a una velocidad similar a la de la mayora de los halogenuros terciarios. A qu
se debe este fenmeno?.
6) Para cada una de las siguientes reacciones, dar el producto principal de
sustitucin e indicar el mecanismo actuante:
a) 2-cloro-2-metilbutano + CH3-COOH
b) bromuro de isobutilo + metxido de sodio
c) 1-yodo-1-metilciclohexano + etanol
d) bromuro de ciclohexilo + metanol
e) bromuro de ciclohexilo + etxido de sodio
f) CH3Br + CHC-Na+
g) (C6H5)3C-CH2Br + H2O
h) (CH3)2CBr-CH2-CH3 + H2O
i) 1-cloro-1-feniletano + CH3O- Na+
j) (R)-2-iodobutano + agua
k) (R)-2-iodobutano + OH-
l) (S)-2-iodobutano + tioetxido de sodio [acetona]

7) Mostrar los productos de sustitucin y/o de eliminacin esperados:


a) 3-bromo-3-etilpentano con metanol en caliente
b) 1-yodo-1-metilciclopentano con etanol en caliente
c) 3-bromo-2,2-dimetilbutano con etanol caliente
d) yodociclohexano con nitrato de plata acuoso

NOTA : el empleo de AgNO3 es nicamente para acelerar la reaccin al producirse la


precipitacin de AgX.

8) Indicar el producto principal y los mecanismos actuantes en las siguientes


reacciones de eliminacin:
a) 2-bromopentano + NaOH
b) 1-(bromometil)-1-metilciclopentano + metanol (caliente)
c) cis-1-bromo-2-metilciclohexano + AgNO3 en etanol
d) cis-1-bromo-2-metilciclohexano + etxido de sodio
e) bromuro de neopentilo + AgNO3 acuoso
f) bromuro de neopentilo + metxido de sodio

9) Predecir los productos E2 con CH3ONa y terbutxido de potasio (t-BuOK) del:


a) 1-cloro-1-metil ciclohexano
b) (S)-1-cloro-1-ciclohexiletano

10) Predecir los productos principales y los mecanismos:


a) 1-bromo-1-metilciclohexano + CH3OH [calor]
a) bromohexano + CH3O-Na+
c) (CH3)2CHBr + H2O
d) (CH3)2CHBr + OH-
e) (CH3)2CHBr + KOH [etanol, calor]
f) (CH3)2CHBr + CH3-CH2OH [calor]
Adicionales
A1)
Ordenar las especies de cada grupo por basicidad, nucleofilia y aptitud como grupo saliente.
Justifique el orden elegido
a) H2O, HO-, CH3COO-
b) Br-, Cl-, F-, I-
c) HO-, CH3S-
d) NH2-, HO-, F-.

A 2)
Ordenar los siguientes compuestos segn su velocidad creciente de sustitucin con NaOEt
en EtOH.

A3)
Ordene los siguientes carbocationes segn estabilidad creciente.

A 4)
a) Cmo obtendra el (R)-2-octanol a partir del (R)-2-Bromooctano.
b) Indique si las siguientes afirmaciones son V o F:
i ) En una reaccin SN2, cuanto ms electronegativo es el nuclefilo ms rpido se
formar el nuevo enlace.
ii) Cuanto ms efectiva resulta la solvatacin del nuclefilo, mejora su
solubilidad facilitando la reaccin SN2.

A 5)
Justifique los siguientes hechos experimentales:

A 6)
En la reaccin del 1-bromo-2-feniletano con NaOH se observa que:
a) A temperatura ambiente se obtiene el producto de sustitucin con un rendimiento de
80%.
b) A 60C el rendimiento cae a 5%.
c) Justifique los resultados obtenidos.
d) Cmo varia la velocidad de reaccin con la temperatura?

A 8)
El 2-bromo, 2-cloro y el 2-yodo-2-metilbutano reaccionan a velocidades diferentes con el
metanol pero producen la misma mezcla de 2-metoxi-2-metilbutano y una mnima cantidad
de alqueno como producto de reaccin. Explicar estos resultados experimentales en funcin
del mecanismo de reaccin.

A 9)
Explicar cada una de las siguientes observaciones experimentales:
a) El (S)-3-bromo-3-metilhexano reacciona en acetona acuosa para dar el 3-metil-3-
hexanol racmico.
b) El (R)-2-bromo-2,4-dimetil-2-hexano reacciona en acetona acuosa para dar el 2,4-
dimetil-2-hexanol.

A 10)
Escribir los productos principales de las siguientes reacciones indicando estereoqumica de
los productos indicando por qu mecanismo ocurre y justifique los productos planteados en
funcin del mecanismo propuesto:

Qu pasara si se utilizara como base EtONa / EtOH?


ESQUEMA GENERAL DE UNA REACCION SN2

H H H
-
H O C Br HO C Br HO C + Br
H H
H H H H

ESQUEMA GENERAL DE UNA REACCION SN1

+ -
(CH3)3C Br (CH3)3C + Br
+
(CH3)3C + H O H (CH3)3C O H
H
+
(CH3)3C O H + H O H (CH3)3C O H + H3O
+
H

ESQUEMA GENERAL DE UNA REACCION E2

H Br CH3
H -
H C C CH3 C C + H2O + Br
H H CH3
H CH3
O

ESQUEMA GENERAL DE UNA REACCION E1

H Br H
H C C CH3 H C C CH3
H CH3 H CH3
H

H O H H CH3
+
C C + H 3O
H C C CH3
H CH3
H CH3
ANALISIS COMPARATIVO DE LA COMPETENCIA ENTRE REACCIONES SN 1,
SN2 E1 Y E2.
Unidad 6
HIDROCARBUROS INSATURADOS
Alquenos, alquinos y dienos
1) Dar la estructura de los alquenos obtenidos por la deshidrohalogenacin de
los siguientes compuestos, indicando el producto principal:
a) (CH3)3CCl b) 2-bromopropano
c) 2-cloropentano d) 2-yodo-2-metilbutano
e) 3-bromo-3,4-dimetilhexano e) 1-bromo-2-metilciclopentano

2) Cul halogenuro de alquilo (si es que hay alguno) dar cada uno de los
alquenos siguientes en forma pura por deshidrohalogenacin?
a) isobuteno b) 2-metil-1-buteno c) 2-metil-2-buteno
d) 2-penteno e) 1-penteno f) 3-metil-1-buteno

3) Dar el mecanismo y los productos principales que se obtienen en la


deshidratacin de:
a) 2-butanol b) 3,3-dimetil-2-pentanol
c) neopentanol d) (CH3)2C(OH)C(CH3)3

4) Predecir los productos orgnicos principales:


a) propeno + H2 [Pt] b) propeno + HCl
c) propeno + Cl2 d) propeno + HBr [R-O-O-R]
e) 3,3-dimetil-1-buteno+ H2SO4 acuoso
f) 3,3-dimetil-1-buteno + acetato de mercurio + NaBH4
g) 3,3-dimetil-1-buteno + diborano + luego H2O2
h) propeno + KMnO4 (en fro)
i) propeno + KMnO4 (en caliente)
j) propeno + O3

5) Sintetizar los siguientes compuestos a partir de isobuteno:


a) terbutanol b) 1-bromo-2-metilpropano
c) 2-metil-1,2-propanodiol d) 2-metil-1-propanol

6) Escribir las ecuaciones para las reacciones del propino con:


a) H2 (exceso) b) Br2 (exceso) c) Na
+
d) NaNH2 e) Ag f) C2H5MgCl

7) Sugerir rutas sintticas para llegar partiendo de propino a:


a) 2-penteno b) 4-fenil-2-pentino
c) propeno d) butano
8) Escribir ecuaciones que muestren la forma de efectuar las siguientes
transformaciones. Utilice todos los reactivos necesarios e indique condiciones.
a) 4-metil-1-penteno a 1-bromo-4-metilpentano
b) acetileno a 2-penteno
c) 1-penteno a pentanol

9) Dar los posibles productos y el mecanismo correspondiente de la reaccin


entre el 1,3-butadieno con HBr.

Adicionales
A 1)
Comparar en el mismo diagrama de energa potencial vs. coordenada de reaccin
las diferencias de energa para las siguientes reacciones de hidrogenacin

A 2)
Ordene los siguientes alquenos segn estabilidad creciente:

Indique cmo hara para medir la estabilidad de los diferentes alquenos.

A 3)
Prediga los productos mayoritarios de las siguientes reacciones, justificando
mediante los mecanismos.

A 4)
Escriba los productos de las siguientes reacciones, indique la estereoqumica de los
productos y tenga en cuenta la posibilidad de formacin de estereoismeros y
nmbrelos.
A 5)
Escriba los productos de las siguientes reacciones:

A 6)
El alcano formado por hidrogenacin del (S)-4-metil-1-hexino es pticamente activo
y el que se obtiene por hidrogenacin total del (S)-3-metil-1-pentino no lo es. Por
qu? Cmo sera la actividad ptica de la hidrogenacin si se utilizara el
catalizador de Lindlar?
METODOS GENERALES DE OBTENCION DE ALQUENOS

REACCION GENERAL DE ATAQUE ELECTROFILICO A UN ENLACE MULTIPLE

E
+
C C + E C C +

E E Nuc
_
C C+ + Nuc: C C

REGLA DE MARKOVNIKOFF

En la adicin electroflica a un enlace mltiple, el electrfilo se une al carbono


menos sustituido, de forma tal de generar el carbocatin ms estable.
Unidad 7
HIDROCARBUROS AROMTICOS
1) Establecer cules sern los productos principales de la cloracin de los
siguientes compuestos aromticos sustituidos:
a) p-metilacetofenona b) m-cloroanisol
c) 1,4-dimetoxibenceno d) p-aminoacetanilida
e) 1-cloro-2-florbenceno f) p-bromotolueno
g) m-dibromobenceno h) p-aminotolueno
i) m-nitrotolueno j) 2,4-dinitrotolueno

2) Cul de los siguientes compuestos se podr preparar al estado casi puro a


partir de benceno?. Escribir las secuencias y los mecanismos involucrados:
a) m-clorobromobenceno b) m-acetilacetofenona
c) m-nitroacetofenona d) o-cloropropilbenceno
e) p-nitroclorobenceno f) cido p-nitrobencenosulfnico

3) Partiendo de benceno o tolueno, sintetizar cada uno de los siguientes


compuestos:
a) cido m-clorobenzoico b) p-bromoanilina
c) o-bromoanilina d) 2-bromo-4-nitroanilina
e) 4-bromo-2-nitroanilina f) o-acetiltolueno

4) Plantear los mecanismos de la obtencin de anilina a partir del clorobenceno


y de la 2,4,6-trinitroanilina a partir del 2,4,6-trinitroclorobenceno.

ADICIONALES

A 1)
a- Escriba el mecanismo de reaccin para sustitucin electroflica aromtica (SEA)
b- Complete las siguientes secuencias de reacciones:

A 2)
Ordene los siguientes compuestos segn reactividad decreciente frente a la
nitracin, indique en que posiciones se nitrara.
A 3)
Prediga los productos principales que se obtienen en las siguientes reacciones.
Justifique su respuesta en funcin de los intermediarios formados.

A 4)
Complete la secuencia de reacciones:

A 5)
Indique la secuencia de reacciones necesarias para obtener el 4-bromo-2-
nitrotolueno y el cido 4-cloro-2-propilbencensulfonico e indique los reactivos
necesarios. Justifique el orden de las reacciones elegidas.

A 6)
Complete la siguiente reaccin y nombre los productos obtenidos
MECANISMO GENERAL DE LA SUSTITUCION ELECTROFILICA SOBRE EL
ANILLO BENCENICO (SEAr)

PRINCIPALES REACCIONES DE SUSTITUCION ELECTROFILICA SOBRE EL


ANILLO BENCENICO

EFECTOS ORIENTADORES Y ACTIVADORES


MECANISMO GENERAL DE LA SUSTITUCION NUCLEOFILICA SOBRE UN
ANILLO BENCENICO ACTIVADO (SNAr)

MECANISMO GENERAL DE LA SUSTITUCION NUCLEOFILICA SOBRE UN


ANILLO BENCENICO DESACTIVADO
Mecanismo del bencino o de eliminacin-adicin

- - -
NOTA: el mecanismo del bencino slo permite el ingreso de OH , NH2 y RO
Unidad 8
ALCOHOLES, ETERES Y EPOXIDOS
2) Llevar a cabo las transformaciones que se muestran a continuacin,
indicando el mecanismo correspondiente:
a) 3,3-dimetil-1-buteno 2,3-dimetil-2-butanol
b) 2-bromobutano 1-butanol
c) cido 2,2-dimetil propanoico alcohol neopentlico

3) Llevar a cabo las siguientes reacciones indicando sus velocidades relativas:


a) etanol + Reactivo de Lucas (HCl + ZnCl2)
b) isopropanol + Reactivo de Lucas (HCl + ZnCl2)
c) terbutanol + Reactivo de Lucas (HCl + ZnCl2)
d) neopentanol + Reactivo de Lucas (HCl + ZnCl2)

4) Indicar cmo llevara a cabo experimentalmente las siguientes


transformaciones:
a) butanol butanal
b) butanol cido butanoico
c) 2-butanol butanona

5) Cul de las siguientes reacciones dar mayor rendimiento para preparar al


ter terbutil etlico?
a) bromuro de terbutilo + etxido de potasio
b) terbutxido de potasio + bromuro de etilo

6) Completar las siguientes ecuaciones, justificando el resultado:


a) etil metil ter + HI b) terbutil metil ter + HI

7) Desarrollar los mecanismos de reaccin de dos mtodos para obtener


epxidos.

8) Mostrar los mecanismos de las hidrlisis cida y bsica del 1,2-epoxipropano.

ADICIONALES

A 1)
Qu reactivos utilizara para llevar a cabo las siguientes transformaciones?
A 2)
Indicar los productos que se obtiene en las siguientes transformaciones:

A 3)
Uno de los siguientes compuestos tiene un punto de ebullicin de 49 C y es
insoluble en agua, el otro tiene un punto de ebullicin de 65 C y es miscible con
agua. Indique de qu compuesto se habla en cada caso y porqu. (Tenga en cuenta
la posibilidad de formacin de puente de hidrogeno, haga un esquema del mismo).
Nombre cada compuesto.

A 4)
La sntesis de Williamson se utiliza para preparar teres. Describa el mecanismo
para preparar ter bencil isoproplico a partir de cloruro de bencilo y el alcxido
correspondiente.

Si se utilizara la sal de sodio del alcohol benclico y el halogenuro correspondiente


que supone que pasara con el rendimiento de la reaccin? Tenga en cuenta el
mecanismo involucrado.

A 5)
Una manera de obtener epxidos es por epoxidacin de alquenos con peroxicidos.
Dibuje el producto que se obtiene de la siguiente reaccin y nmbrelo (tambin se
obtiene cido actico). Tenga en cuenta que es una adicin Syn estereoespecfica.

A 6)
Escriba el o los productos mayoritarios de las siguientes reacciones. Escriba en
caso de existir la esteroqumica de los productos (nmbrelos).
A 7)
Indique los productos de las siguientes reacciones y su mecanismo:
RESUMEN DE LAS PRINCIPALES REACCIONES DE LOS ALCOHOLES

SINTESIS DE ETERES

2 R-OH R-O-R + H2O (calor, catalizada por cidos)

R-X + R-O- Na+ NaX + R-O-R (sntesis de Williamson)

CLIVAJE DE ETERES
REACCIONES DE EPOXIDOS

Ataque bsico (SN2)

Ataque cido (pseudo SN1)


Unidad 9
COMPUESTOS CARBONLICOS
1) Obtener propanal a partir de (a) propanol y (b) cido propanoico.

2) Obtener belzaldehido a partir de (a) alcohol benclico, (b) tolueno y (c) cido
benzoico.

3) Obtener butanona a partir de (a) 2-butanol y (b) cloruro de propanolo.

4) Realizar las siguientes transformaciones:


a) 1-feniletanol acetofenona
b) bromuro de isopropilo etil-isopropil-cetona
c) cido actico acetaldehdo

5) Escribir las ecuaciones que ilustren los mecanismos para la formacin en


medio cido del hemiacetal y el acetal correspondiente, a partir de ciclohexanona y
metanol.

6) Dar los mecanismos de adicin al propanal de los siguientes compuestos:


a) HCN (se emplea como catalizador una pequea cantidad de CN-).
b) NH2-NH-C6H5 (fenilhidrazina)

7) Representar todas las etapas de la adicin aldlica que se produce con:


a) propanal
b) mezcla de acetaldehdo y propionaldehdo
c) mezcla de benzaldehdo y propionaldehdo

8) Formular el mecanismo de la reaccin entre el benzaldehdo y el NaOH


concentrado.

9) Describir la forma general de obtencin de alcoholes primarios, secundarios y


terciarios a partir de compuestos carbonlicos y rectivos de Grignard.

ADICIONALES

A 1)
Indique a partir de que alcoholes se obtendrn los siguientes productos:

A 2)
Cmo hara las siguientes transformaciones:
A 3)
Qu reactivos usara para lograr las siguientes transformaciones:

A 4)
Qu producto se obtiene de hacer reaccionar acetofenona, con etilenglicol en
medio cido y calor? Escriba la reaccin, los productos y el mecanismo.

A 5)
Cul es el producto que se obtiene de hacer reaccionar 2-pentanona en metanol y
HCl? (escriba el mecanismo de obtencin del producto)

A 6)
A partir de que compuestos carbonlicos se pueden obtener los siguientes
compuestos:
A 7)

Complete las siguientes reacciones indicando el mecanismo involucrado. Indique


que especie acta como nuclefilo en cada caso en funcin del pH de reaccin.

A 8)
Escriba los productos de condensacin aldlica que se obtienen utilizando los
siguientes reactivos.

ESQUEMA GENERAL DEL ATAQUE DE NUCLEOFILOS AL CARBONILO


ESQUEMA GENERAL DE LAS CONDENSACIONES ALDOLICAS

O _
C O OH
O _ O C O C
ROH
C C C C C C
Unidad 10
ACIDOS CARBOXLICOS Y SUS DERIVADOS
1) Ordenar a los siguientes compuestos por orden creciente de reactividad
frente al etanol: cloruro de benzolo, benzamida, benzoato de metilo, anhidrido
benzoico y cloruro de ciclohexanolo.. Escriba los productos obtenidos para cada
caso.

2) A partir de cido actico obtener al cloruro de cido correspondiente, y a


partir de all obtener cido actico, acetamida, acetato de metilo y anhidrido actico.

3) Partiendo de cualquier alcohol de cuatro carbonos o menos, y de los


reactivos inorgnicos necesarios, obtener al cido actico, n-butanamida y
propanoato de metilo.

4) Formular el mecanismo de hidrlisis catalizada por cidos y por lcalis


(saponificacin) del propanoato de propilo.

5) Patiendo del cido saliclico (cido o-hidroxibenzoico) sintetizar a la Aspirina


(cido acetilsaliclico).

6) Cuando el 3-metilpimelato de dietilo reacciona con etxido de sodio, y luego


se lleva a cabo la hidrlisis cida del ster y su posterior calentamiento, forma cierto
compuesto. Du cul se trata? Mostrar los mecanismos involucrados (el cido
pimlico es el cido heptanodioico).

7) Partiendo de etanol, metanol y los reactivos inorgnicos que sean necesarios,


sintetizar la 3-metil-pentanona, indicando todos los mecanismos involucrados
(emplear la sntesis acetoactica).

8) A partir del malonato de dietilo y por medio de la sntesis malnica, obtener al


cido propanoico.

ADICIONALES

A 1)
Complete las siguientes reacciones detallando reactivos y condiciones usados o
bien los productos formados.
A 2)
Ordene lo siguientes compuestos en orden de velocidad creciente frente a la
hidrolisis en condiciones bsicas y escriba los productos obtenidos en cada caso:

A 3)
La hidrlisis de los esteres en presencia de bases se llama saponificacin, que
quiere decir fabricacin de jabn. Hace ms de 2 000 aos, los fenicios hacan
jabn calentando grasa animal con cenizas de madera. La grasa animal es rica en
tristeres de glicerol, y las cenizas de madera son una fuente de carbonato de
potasio. La hidrlisis de las grasas en medio bsico produce una mezcla de cidos
carboxlicos de cadena larga, en forma de sus sales de potasio.
Qu productos se obtendrn por saponificacin de este trister de gicerol?

A 4)
Discuta la posibilidad de descarboxilar de los siguientes compuestos. Justifique.

A 5)
Proponga una sntesis de los siguientes compuestos utilizando el ster malnico
como precursor.
a) Acido 2-etilbutanoico.
b) cido 3-metilbutanoico.
c) cido 2-metilbutanoico.
d) cido 2-etilsuccnico.

A6)
Dada las siguientes reacciones:

Formule los compuestos A, C, E y los reactivos B, F y G.


ESQUEMA GENERAL DE LAS REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA
SOBRE DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

_
O
O O
_ C _
Nuc R Y R C Y
C + Y
Nuc R Nuc

REACTIVIDAD COMPARADA DE LOS DERIVADOS DE ACIDOS


CARBOXILICOS

FORMACION DE ENOLATOS: ACIDEZ DE HIDROGENOS RESPECTO DEL


CARBONILO
ESQUEMA GENERAL DE LA SINTESIS ACETOACETICA

ESQUEMA GENERAL DE LA SINTESIS MALONICA


Unidad 11
COMPUESTOS NITROGENADOS
1) Se efecta la alquilacin del NH3 con CH3I, utilizando cantidades equimolares
de ambos reactivos. Se obtendr buen rendimiento de la amina primaria?. Cmo
se puede obtener metilamina al estado puro?.

2) Completar:
a) Etilamina + acetona (H+ y calentamiento)
b) Dietilamina + propanal (H+ y calentamiento)
c) Amida amina primaria con el mismo nmero de tomos de carbono
d) Amida amina primaria con un tomo de carbono menos

3) Completar las siguientes reacciones:


a) dietilamina + HCl b) N-metil-ciclohexilamina + CH3I

4) Completar e indicar el mecanismo:


N-etil-propilamina + (1) CH3I (2) Ag2O/H2O (3) calentamiento

5) Sintetizar ciclohexeno a partir de la N,N-dimetil ciclohexilamina desarrollando


los mecanismos correspondientes.

6) Mostrar los mecanismos correspondientes:


a) Anilina + NaNO2 (H+/H2O)
b) Isopropilamina + NaNO2 (H+/H2O) isopropanol

7) Obtener va sales de diazonio a los siguientes compuestos:


a) m-bromo fenol b) m-bromoflorbenceno
c) m-clorotolueno d) bencilamina
e) p-hidroxiazobenceno f) p-N,N-dimetilaminoazobenceno

ADICIONALES

A 1)
Complete las siguientes reacciones detallando reactivos y condiciones usados o
bien los productos formados (nmbrelos).
A 2)
Cules de las siguientes aminas se pueden preparar utilizando la sntesis de
Gabriel? Cules no? Escriba los mecanismos para las que sea posible.
a) Butilamina d) 2-Feniletilamina
b) Isobutilamina e) N-Metilbencilamina
c) ter-Butilamina f ) Anilina

A 4) Explique el siguiente hecho experimental

A 5: Complete la siguiente secuencia de reacciones

A 6)
Cmo llevara a cabo las siguientes transformaciones?
A 7) Proponga una ruta sinttica para cada transformacin
SINTESIS DE AMINAS

I) NH3 + R-X RNH3+ X- RNH3+ X- + OH- RNH2 amina primaria

RNH2 + R-X R2NH2+ X- R2NH2+ X- + OH- R2NH amina secundaria

R2NH + R-X R3NH+ X- R3NH+ X- + OH- R3N amina terciaria

R3N + R-X R4N+ X- Sal de amonio cuaternaria

II) Sntesis de Gabriel

III) Sntesis por reduccin


a) R-X + CN- R-CN + X-
a) R-CN + LiAlH4 R-CH2-NH2

b) R-CONH2 + LiAlH R-CH2-NH2

IV) Aminacin reductiva


V) Transposicin de Hoffman

ALGUNAS REACCIONES DE AMINAS

Eliminacin de Hoffman

a) Metilacin exhaustiva

R-NH2 + CH3I R-NHCH3 + CH3I R-N(CH3)2 + CH3I RN+(CH3)3 I-


primaria secundaria terciaria

b) RN+(CH3)3 I- + Ag2O + H2O RN+(CH3)3 OH- + AgI (precipitado)

c)

Un hidrxido de amonio
cuaternario
Reaccin con cido nitroso Formacin de sales de diazonio

NaNO2 + HCl NaCl + HNO2

HNO2 + H+ cido nitroso protonado H2O + +N=O (ion nitrosonio estabilizado


por resonancia)
Unidad 12
HIDRATOS DE CARBONO

1) Dibujar la estructura de Haworth de cada uno de los siguientes azcares:


a) -D-glucopiranosa b) -D-galactopiranosa
c) -D-glucofuranosa d) -D-eritrofuranosa
e) -D-fructofuranosa f) -D-ribopiranosa
g) -D-arabinopiranosa

2) Escribir los productos esperados de la reaccin de (a) D-treosa, (b) D-xilosa y


(c) D-galactosa con:
i) Br2 [H2O] ii) Exceso de C6H5NHNH2
iii) HNO3 iv) Sntesis de Killiani-Fisher
v ) H2 [Ni] vi) Degradacin de Wohl-Ruff

3) Cuando se reduce a la D-ribosa con H2 [Ni] se obtiene un nico producto que


es pticamente inactivo, mientras que la fructosa genera dos productos pticamente
activos. Justificar.

4) Comparar las estructuras de las fenilosazonas de la D-glucosa, D-manosa y


D-fructosa. Sacar conclusiones respecto de la utilizacin de esta reaccin para
caracterizar azcares.

5) Cules de los siguientes derivados de la D-glucosa se hidrolizan en medio


neutro (o alcalino). Qu producto/s se genera/n?
a) -D-glucopiranosa
b) Metil--D-glucopiransido
c) Metil--2,3,4,6-tetra-O-metil-glucopiransido

6) Por tratamiento con fenilhidrazina, las D-aldohexosas A y B producen la


misma osazona. Por tratamiento con cido ntrico caliente, A produce un cido
aldrico pticamente inactivo, pero B produce un cido aldrico pticamente activo.
A y B se degradan (Ruff) a la aldopentosa C, que a su vez produce un cido
aldrico pticamente activo por tratamiento con cido ntrico. La aldopentosa C se
degrada (Ruff) a la aldotreosa D que a su vez produce cido tartrico (cido 2,3-
dihidroxibutanodioico), pticamente activo al tratarla con cido ntrico. Finalmente D
se degrada (Ruff) a D-gliceraldehido. Deducir las estructuras de los hidratos de
carbono A, B, C y D.

7) Cul es la D-pentosa que se oxida con HNO3 para producir un cido


aldrico pticamente inactivo, y que sufre una degradacin de Ruff para dar una
tetrosa, cuyo cido aldrico es el cido meso-2,3-dihidroxibutanodioico?
ADICIONALES
A 1)
Grafique las estructuras de los siguientes compuestos en frmulas de: Fischer y
Haworth:
a)D-Glucopiranosa
b) L-Glucopiranosa
c) D-Galactofuranosa
d)D-Ribofuranosa
e) Metil D-manopiransido
f) -D-fructofuranosa
g) D-glucofuranosa
h) -D-alopiranosa (epmero en C-3 de la glucosa)
i) L-alopiranosa

b) D-Fructosa con: Br2/H2O; NaBH4; reactivo de Tollens; 3 moles de fenilhidracina.

A 2)
Considerando la siguiente secuencia de reacciones, diga que compuestos son A, B,
C, D, E, F, G y H. Justifique.