Tema 14:Química de la Coordinación

Grado en Química, Grupo 916 Segundo Semestre

Mª Antonia Mendiola
Departamento de Química Inorgánica Universidad Autónoma de Madrid

Curso 2011-12

QUÍMICA de la COORDINACIÓN
• INTRODUCCIÓN •TEORÍA DE WERNER PARA LOS COMPUESTOS DE

COORDINACIÓN • LIGANDOS • NOMENCLATURA • ISOMERIA • TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO • MAGNETISMO Y COLOR DE LOS COMPLEJOS • REACCIONES ÁCIDO-BASE DE IONES COMPLEJOS • APLICACIONES

Bibliografía
R., Química, (10ª Edición) Capítulo 22 • Petrucci, R. H. y col. (10ª Edición) Capítulos 23 y 24 • Reboiras, M. D. Capítulo 21 • Nomenclatura de Química Inorgánica, Recomendaciones de la IUPAC de 2005. Prensas Universitarias de Zaragoza, 2007 • Housecroft, C. E. y Sharpe, A. G. Química Inorgánica, (2ª Edición), Pearson, Prentice Hall, Madrid, 2006 Capítulo 3
• Chang,

INTRODUCCIÓN
Definición de compuesto de coordinación o complejo: Compuesto que contiene un centro metálico unido a iones o moléculas (ligandos) mediante un enlace covalente coordinado • Los centros metálicos, neutros o iónicos, son ÁCIDOS de LEWIS • Los ligandos son BASES de LEWIS Entre corchetes, el centro metálico y los ligandos unidos a él por enlace covalente coordinado. Compuestos de coordinación con todos los metales del sistema periódico. - Grupos principales - Na, K, etc… (células humanas) - Mg (clorofilas de las plantas - Elementos de transición - Mayor número - Características especiales Introducción

Los mayoritarios son M(II) y M(III) Se conocen incluso desde M(VIII) a M(-I) Características especiales • Mayoría da compuestos coloreados • Elevado número de compuestos paramagnéticos • Gran tendencia a formar complejos • Capacidad como catalizadores Introducción . Sc Ti V Cr 4s13d5 Mn Fe Co 4s23d7 Ni 4s23d8 Cu 4s13d10 [Ar]/ 4s23d1 4s23d2 4s23d3 4s23d5 4s23d6 Muestran variedad de estados de oxidación.Metales de transición La característica diferenciadora de estos metales es que en su configuración electrónica o en la de un estado de oxidación estable tienen la capa d o la f incompleta.

Justificación de sus características Nuevos modelos teóricos Los primeros complejos se sintetizaron en el siglo XVIII. Premio Nobel de Química en 1913 Introducción . En el siglo XIX hubo un gran avance debido a los trabajos experimentales y teóricos de Alfred Werner y Sophus Mods Jorgensen. En 1893 Alfred Werner puso las bases de la Química de la Coordinación con lo que se denomina desde entonces TEORÍA DE WERNER para los compuestos de coordinación.

5NH3 amarillo rosa Moles de AgCl tres dos Número de iones cuatro tres FÓRMULAS Amarillo [Co(NH3)6]Cl3 Rosa [CoCl(NH3)5]Cl2 Teoría de Werner .TEORÍA DE ALFRED WERNER DATOS EXPERIMENTALES Composición Color CoCl3.6NH3 CoCl3.

formando la esfera de coordinación Teoría de Werner . Los términos actuales que le corresponden son : • Primaria. • Secundaria. basada en el número de electrones que el átomo pierde para formar el ion metálico. Entre corchetes. responsable del enlace del ion metálico central con otros compuestos. el centro metálico y los ligandos unidos a él por enlace covalente coordinado. denominados ligandos. • Valencia secundaria.Propuestas de Werner Algunos átomos metálicos. fundamentalmente metales de transición. el número o estado de oxidación. el número de coordinación del centro metálico. tienen dos tipos de “valencia” o capacidad de enlace: • Valencia primaria.

Número de coordinación: Se define como el número de enlaces Metal-Ligando alrededor del centro metálico. El más frecuente es el seis y a continuación el cuatro El número de coordinación depende de muchos factores: .Configuración electrónica del centro metálico -Relación entre los radios del centro metálico y el tamaño de los ligandos .Tipo de ligando Teoría de Werner .

Cl y NH3 Composición Color CoCl3.Disposiciones regulares posibles para coordinación seis Werner también aportó trabajo experimental para elegir la geometría mediante la síntesis de otros dos complejos con Co.4NH3 CoCl3.4NH3 verde violeta Moles de AgCl Número de iones uno uno dos dos [CoCl2(NH3)4]Cl Dos compuestos de igual formula y distinto color implican una diferencia en su estructura Hay tres posibilidades: • hexagonal plana • octaédrica • prisma trigonal Teoría de Werner .

¿Cuántas posibilidades hay para dos disposiciones diferentes en cada geometría? Hexagonal Octaedro Prisma trigonal Teoría de Werner .

Werner concluyó que los dos isómeros [CoCl2(NH3)4]Cl tenían una estructura octaédrica y corresponden a las dos disposiciones conocidas como isómeros cis/trans. Hay dos posibles disposiciones: • angular • plana ¿Cuántas posibilidades hay para cada disposición en un complejo de fórmula [PtCl2(NH3)2]? Respuesta geométrica .Una para angular . También realizó un trabajo equivalente con complejos de número de coordinación cuatro.Dos para plana* * experimental Teoría de Werner .

Ejemplos de diferentes geometrías D∞h D4h Td Oh Teoría de Werner .

forma varios enlaces M-L.Cede un par de electrones al centro metálico. bidentado -Tres.Etc… * Ligandos bidentados siempre se unen a vértices adyacentes del octaedro.LIGANDOS Clasificación por el número de enlaces Metal-Ligando que forma Monodentado .Cede varios pares de electrones al mismo centro metálico. tridentado . siempre cis Ligandos . ambidentado Polidentado .Dos. tetradentado .Cuatro.Si tiene dos átomos con pares para ceder. . forma sólo un enlace M-L .

Ligandos .

y SCN.tienen pares libres en dos átomos diferentes ligandos ambidentados .Ligandos monodentados NO2.

Ejm. al menos dos átomos.Si un ligando se une por. a un centro metálico se forma un anillo denominado quelato.: etilendiamina (en) un anillo de 5 eslabones M M Ligandos .

número de coordinación: 4 [Pt(en)2] C2v Ligandos .

[Co(AEDT)]-1 nº coordinación: 6 Ligandos .

si x es el estado de oxidación del metal 1+1 (-) + x = 1 (+) por lo tanto el estado de oxidación del cobalto será +3.la carga del ion complejo es +1 . Ejm. Co(III) Carga del ion complejo = estado de oxidación del metal + suma de las cargas de los ligandos Ligandos .Cl y NO2 son ligandos monoaniónicos.: En el complejo [CoCl(NO2)(NH3)4]+ ¿Cuál es el estado de oxidación del cobalto? .Número/estado de oxidación Hay que considerar los ligandos que tienen carga así como la carga del ion complejo si lo hay. .

+4 2. of [Au(CN)2(OH)2]. +2 - Slide 21 of 41 Copyright © 2011 Pearson Canada Inc.What are the coordination number and oxidation state. 4. 4. . 4. 5. respectively. +3 4. 5. +3 5.? 1. +4 3.

the oxidation state of the central iron is: 1. +1 4. +4 3. . +4 2.For the complex ion [FeCl2(en)(ox)]-. +3 1- Slide 22 of 41 Copyright © 2011 Pearson Canada Inc. +2 5.

tetra = 4. Ejms. OH-. hidróxido 2. tri = 3.: dicloruro significa dos Clpentaacuo significa cinco H2O trisetilendiamina significa que contiene tres ligandos ... tetraquis = 4.Los aniones que actúan como ligandos se nombran acabando su nombre en –uro Cl– . mono = 1 (se omite normalmente).NOMENCLATURA Se ha modificado muchas veces por la IUPAC. CN-. etilendiamina Nomenclatura .El número de ligandos de un determinado tipo. La última traducida es del 2005 Normas generales: 1. tris = 3. Br-. se indica con un prefijo. di= 2. 3. Excepto H2O que se denomina acuo y NH3 que es ammino.. bromuro. cianuro.Las moléculas neutras generalmente no cambian su nombre. Si el nombre del ligando es compuesto (etilendiamina) se nombra como bis = 2. cloruro.

Escritura del complejo Primero se escribe el símbolo del metal seguido en orden alfabético de los símbolos de los ligandos. el metal lleva la terminación –ato. Ejm. MeCN. Si el complejo es un anión.: CH3CN..Nombrar un complejo. Se nombran primero los ligandos por orden alfabético seguidos por el nombre del centro metálico y el estado de oxidación de éste en números romanos. se ordenarían por las letras C.. Si el complejo es iónico primero se nombra la parte aniónica y después la catiónica (como en el NaCl.4. Los prefijos de los ligandos no se consideran 5. NCMe. cloruro de sodio) Dentro del ión complejo. M y N respectivamente Nomenclatura .

[AlBr3CN(NH3)2]4. [AlBr3CN(NH3)2]23. 1 cyanide ion. and 2 ammonia molecules as ligands. [AlCNBr3 (NH3)2]2.A complex ion is made up of Al3+. 3 bromide ions. The correct formula for this complex ion is: 1. [Al(NH3)2CNBr2]25. . [AlCN(NH3)2Br2]2- Slide 25 of 41 Copyright © 2011 Pearson Canada Inc.

Ejemplo 1 Nombrar los siguientes compuestos de coordinación: [Co(NH3)6]Cl3. cloruro de pentaacuoclorurocromo(III). hexacianuroferrato(III) de potasio. carbonato de bis(etilendiamina)paladio(II). [Cu(NH3)4]SO4. K3[Fe(ox)3]. nitrato de hexaamminoniquel(II). [CoBr(SO4)(NH3)4] Escribir las fórmulas de Diamminodicloruroplatino(II). K2[Ni(CN)4]. [Co(en)3]Cl3. [Ni(CO)4]. nitrato de pentaamminonitrito-Ncobalto(III). hexatiocianuro-Ncromato(III)potásico Nomenclatura .

ISOMERÍA Compuestos con la misma fórmula empírica pero con diferentes estructuras o/y propiedades se dice que son isómeros. Isomería .

sólo si hay ligandos ambidentados Isómeros configuracionales o estereoisómeros : • Isómeros geométricos: Los mismos enlaces M-L pero con distinta disposición espacial.Isómeros de enlace.Isómeros de ionización. sólo en compuestos iónicos .Isómeros cis /trans • Isómeros ópticos: Son estructuralmente idénticos excepto en que no son superponibles.Tipos de isomería Isómeros estructurales: • Se diferencian en los enlaces M-L . Se denominan diastereoisómeros . se denominan enantiómeros Isomería .

Fórmula empírica (composición) .Número de coordinación habitual. 6 Características diferenciadas: .Uno de los aniones estará fuera de la esfera de coordinación. Además el NH3 tiene que estar enlazado al cromo Posibilidades: (a)[CoCl(NH3)5]SO4 y (b) [Co(NH3)5SO4]Cl Características comunes: . genera diferente color . Cl. 7 .Número de coordinación.y SO42. (b) N5O. 5 NH3.Número de posibles ligandos. 6 .En disolución acuosa generan diferentes iones ( a) precipita BaSO4 al añadir BaCl2 a la disolución (b) Precipita AgCl si se añade AgNO3 a la disolución Isomería .Enlaces M-L o esfera de coordinación Rosa y naranja claro (a) N5Cl .Isómeros estructurales Ejemplo de isómeros de ionización Dos compuestos de fórmula empírica: Co.

Ejemplo 2 Deducir el número y escribir los isómeros de ionización de un complejo de número de coordinación seis y composición Co. 2Cl-. 2en y NO3- Isomería .

N5O y N5N’.Ejemplo de isómeros de enlace Dos compuestos que contienen el ión:[Co(NH3)5(NO2)]2+ El NO2.es una molécula angular con pares libres en el nitrógeno y sobre los oxígenos que puede ceder al centro metálico. . nitrito-N La diferencia entre los dos complejos es solamente en la esfera de coordinación: . nitrito-O .por el oxígeno. provoca cambio de color Rojo y amarillo dorado Isomería .por el nitrógeno.

Isómeros de enlace del catión [Co(NH3)5(NO2)]2+ C4v Isomería .

Ejemplo de isómeros estructurales La composición completa es: Co. siendo el que acabamos de hacer uno de los isómeros de ionización. El otro sería con el nitrito como contraión y el sulfato en la esfera de coordinación. Isómeros de ionización : [Co(NH3)5(NO2)]SO4 y [Co(NH3)5SO4 ]NO2 Se diferencian en disolución acuosa al añadirles BaCl2 Isómeros de enlace: [Co(NH3)5(NO2)]2 + y [Co(NH3)5(ONO)]2+ Número de isómeros estructurales: 3 Isomería .5NH3.y SO42-. NO2.

2NH3.b) Pt.asumiendo números de coordinación 6 y 4 (plano) respectivamente. Cl-. NH3 y SCN. 2en. Isomería . NO2. Cl-.Ejemplo 3 Deducir dibujar y nombrar los isómeros estructurales de composición a) Co.

.Verde . . trans . en los vértices de una cara triangular del octaedro.. en vértices opuestos en el octaedro.. ecuatorial Isomería . cis 2.Los tres iguales en vértices contiguos en el plano meridional del octaedro.Isómeros configuracionales Ejemplo de isómeros geométricos 1. facial .Dos compuestos conteniendo el ión [CoCl2(NH3)4]+ de diferente color.Dos compuestos de fórmula [CoCl3(NH3)3] Tienen los mismos enlaces M-L pero con distinta disposición espacial.Los dos iguales.Morado Tienen los mismos enlaces M-L pero con distinta disposición espacial. .Los tres iguales.Los dos iguales en vértices contiguos en el octaedro.

C2v D4h Isomería .

¿Se podrían diferenciar midiendo el momento dipolar? C2v D2h Isomería . Indicar el ángulo NPtN en cada uno de ellos.Ejemplo 4 Dibujar los isómeros geométricos del complejo plano [PtCl2(NH3)2].

es simétrica Isomería .Isómeros ópticos ¿Qué relación hay entre un objeto y su imagen especular? Objetos superponibles Objetos no-superponibles Una pelota de tenis es superponible sobre su imagen en un espejo.

lo mismo que un zapato de un pie en el otro Un objeto que no se puede superponer con su imagen se denomina quiral Un objeto superponible con su imagen en el espejo se denomina no quiral o aquiral Isomería .Una mano no es superponible con su imagen en un espejo. asimétrica Un guante de una mano nunca se adapta a la otra.

Ejemplo de isómeros ópticos Los isómeros ópticos se denominan enantiómeros [Co(en)3]3+ D3 Isomería .

el plano de polarización gira. que al pasar luz polarizada a través de una disolución que lo contiene. las vibraciones de la onda luminosa están restringidas a un solo plano. Se obtiene pasando luz ordinaria a través de un filtro polarizador Actividad óptica es la característica de un enantiómero.Los enantiómeros son idénticos estructuralmente y también tienen propiedades idénticas con una excepción. bien hacia la derecha o hacia la izquierda . Isomería . la actividad óptica Luz polarizada.

Sn Isomería .* * Norma estricta es que no tenga eje de rotación-reflexión. no tenga actividad óptica.El enantiómero que gira la luz polarizada hacia la derecha se denomina dextrógiro (+) o (d). De otra forma. La existencia de un plano de simetría hace que el compuesto sea aquiral. denominada mezcla racémica. La mezcla equimolecular de isómeros ópticos (+) y (-). no posee actividad óptica alguna. tendrá actividad óptica y un enantiómero. un compuesto que no tiene plano de simetría es quiral. las rotaciones de cada enantiómero se anulan ¿Cómo se sabe si un complejo tendrá isómeros ópticos? El compuesto no debe ser completamente simétrico. El enantiómero que gira la luz polarizada hacia la izquierda se denomina levógiro (-) o (l).

ángulo NCoN = 90º. quiral. Tiene dos posibilidades de colocar lo ligandos iguales: En vértices opuestos.Ejemplo de isómeros ópticos 1 Cis-[CrBr2(H2O)2(NH3)2] ¿tiene plano de simetría? NO Tiene isómeros ópticos. no tiene plano de simetría. isómeros ópticos Trans. 2 2 [CoBr(en)2(NH3)2] La etilendiamina siempre ocupa dos posiciones contiguas. tiene al menos un plano de simetría. ángulo NCoN = 180º. aquiral. trans En vértices contiguos. cis Cis. no tiene isómeros ópticos Número de isómeros ópticos: 2 Isomería .

Ejemplo 5 Dibujar todos los isómeros estructurales. 2Cl. NO2 y 4NH3 Isomería . geométricos y ópticos posibles del complejo hexacoordinado formado por Co.

Isomería .Ejemplo 6 De los siguientes cationes complejos. cuáles isómeros geométricos y cuáles enantiómeros. ?Cuáles son idénticos.

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