Prctica N13.

Preparacin de 4-nitro-2-picolin-
N-xido.
Fecha: 23/Noviembre/2016
Grupo: 5FV1 Equipo N8.
Carbajal Alegra Evelyn, Pineda Pineda Astrid.
Profesor: Csar Augusto Pulido Flores.

OBJETIVOS
Ilustrar el incremento en la reactividad hacia la SEAr de los compuestos -deficientes
mediante la formacin de sus N-xidos.
Ilustrar la preparacin de una piridina (heterociclo -deficiente) nitrada en C-4,
intermediario til en la construccin de otros heterociclos sustituidos en esta posicin.

RESULTADOS
Producto 4-nitro-2-picoln-N-xido
Estructura

Peso 4.2 g
Rendimiento (%) 113.82%
Punto de fusin Terico:155-159 C
Obtenido: >300 C
Aspecto fsico Slido de color blanco
Rf (cite sistema de elucin y revelador) Rf: 0.55
Sistema de elucin: acetato de
etilo/hexano/cloroformo (8:2:1).
Solubilidad Insoluble en agua fra, solubilidad en cloruro de
metileno, hexano, y cloroformo
Disolvente de recristalizacin No se recristaliz
Mtodo(s) usado(s) para caracterizar el Cromatografa en capa fina y luz UV.
producto

CROMATOGRAFA
Rf de la referencia: 0.57/0.77/0.84
Rf del producto: 0.55

CLCULO DE RENDIMIENTO
PM del HNO3= 63 g/mol
PM de 4-Nitro-2-Picolin-N-xido= 152.12 g/mol

63 g/mol------- 152.12 g/mol %R= (valor real/valor terico)*10

1.51 g ------------ X= 3.69 g %R= (4.2/3.69)100= 113.82%
MECANISMO DE REACCIN
Reaccin general:
ANLISIS DE RESULTADOS
Para llevar a cabo la nitracin del N-xido de 2-picolina, se utiliz cido sulfrico y cido ntrico, y
para neutralizar se emple carbonato de sodio.

Para caracterizar el producto se realiz una cromatografa en capa fina, en la cual se observ la
presencia de tres compuestos en la referencia, lo que indica la contaminacin de la misma, con
carbonato de sodio (primero mancha), un subproducto (segunda mancha) y finalmente 4-Nitro-2-
Picoln-N-xido, mientras que en el producto solo result un compuesto que de acuerdo al Rf que
coincide con la primera mancha y que de acuerdo al punto de fusin que se le determin podemos
decir que no obtuvimos el compuesto esperado, esto debido probablemente a que agregamos
demasiado carbonato de sodio y al no lavar nuestro producto, en lugar de obtener 4-Nitro-2-
Picoln-N-xido, qued carbonato en su mayora.

Tambin de acuerdo al rendimiento el peso mximo a obtener es de 3.69 g, sin embargo como ya
se mencion al obtener carbonato de sodio, el peso obtenido fue de 4.2 g lo cual es una prueba
ms de que no se obtuvo el producto deseado.

Se nitr la posicin 4, debido a las propiedades push-pull de los N-xidos, en donde se favorecen
las posiciones reactivas 2, 4 y 6. La nitracin se favoreci en la posicin 4, porque el metilo ocupa
la posicin 2 y la posicin 6 se encuentra adyacente al N del N-xido que es un grupo voluminoso.

CUESTIONARIO
1. Proponer un mecanismo que explique la nitracin del N-xido de 2-picolina.
Ver apartado de mecanismo de reaccin.

2. El N-xido de 4-nitro-2-picolina es un intermediario til en la sntesis del heterociclo (dar

un ejemplo con estructura).

Tirapazamina

Medicamento que hace

que las clulas cancerosas
se vuelvan ms sensibles
a la radioterapia.

3. Ordene los siguientes compuestos de mayor a menor reactividad frente a la nitracin y

justifique su respuesta mediante estructuras de resonancia.
 4. Dar la estructura de la iodinina, cido asperglico, cido pulcherimnico y emimicina.

Iodinina cido asperglico cido pulcherimnico

CONCLUSIONES
No se obtuvo 4-nitro-2-picoln-N-xido, si no carbonato de sodio, con un punto de fusin
mayor a 300 C y un rendimiento del 113.82%.
Si el pH hubiera sido manejado adecuadamente, al igual que el lavado del producto final,
probablemente se obtendra el compuesto deseado.
La mayora de los N-xidos son alcaloides aislados de plantas y su principal actividad
biolgica es antibitica.
Los N-xidos de piridina son muy importantes debido a que el grupo N+ O- es a la vez
electrodonador y electroatractor.
Los N-xidos son compuestos push-pull, estos son sistemas moleculares en los que
ocurren efectos inductivos positivos y negativos en torno a un punto comn de la
molcula, que puede ser un doble enlace carbono-carbono o carbono-nitrgeno, por
ejemplo.
El efecto push se da por grupos electrodonadores y causa un efecto inductivo positivo,
mientras que el efecto pull se da por grupos electroatractores y causa un efecto inductivo
negativo.

BIBLIOGRAFA
Paquette. Fundamentos de qumica heterocclica p.p 192-194.
Qumica Heterocclica. R.M Acheson. PublicacionesCultural. 1 edicin. Mxico (1981). p.p
361-363
T.L. GILCHRIST. Qumica Heterocclica ED. Iberoamricana p.p. 126-132