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Sólidos y líquidos

9.1 Comparación entre las propiedades de sólidos, líquidos y gases


9.2 Fuerzas entre moléculas e iones
9.3 Tensión superficial. Capilaridad. Viscosidad
9.4 Sólidos iónicos, metálicos, covalentes y moleculares

Preguntas

a) Compare las propiedades de la materia en sus tres estados (sólido, líquido y gas) de
acuerdo al tipo de fuerzas que mantienen unidos sus entidades constitutivas, orden,
distancia y propiedades físicas principales.
b) Describa los distintos tipos de interacciones interiónicas e intermoleculares, fundamentando
los factores principales responsables de las energías de estas interacciones, el rango de
valores aproximado de energía en K joules y la dependencia de la energía con la distancia
relativa entre las partículas.
c) Describa las características principales entre los sólidos cristalinos y amorfos.
d) Describa las principales características de los sólidos iónicos y metálicos. Establezca un
cuadro comparativo presentando similitudes y diferencias.
e) Explique la diferencia entre conducción electrónica e iónica.
f) Describa el fenómeno de la conductividad eléctrica de acuerdo a la Teoría de Bandas. De
acuerdo a esta misma teoría, explique por qué la conductividad eléctrica aumenta con el
aumento del número atómico para los elementos que pertenecen a un mismo grupo en la
Tabla Periódica.
g) Describa las principales características de los sólidos covalentes y moleculares. Fundamente
similitudes y diferencias.
h) ¿Todos los sólidos cristalinos tienen una estructura de empaquetamiento compacto?
i) Describa las características de una aleación intersticial y de una de sustitución. Compare sus
propiedades respecto de las del metal hospedador.
j) ¿Varían la intensidad de las fuerzas intermoleculares en un líquido cuando éste es
calentado? Fundamenta tu respuesta.
k) ¿Cómo cambia la viscosidad y la tensión superficial de los líquidos cuando aumenta la
intensidad de las fuerzas intermoleculares?
l) ¿Cómo es la relación entre las fuerzas cohesivas y adhesivas involucradas cuando una
toalla de papel absorbe: a) jugo de fruta b) aceite de cocina?

Problemas

1. Clasifica como metálico, molecular, iónico o de red covalente a cada uno de los
siguientes sólidos cuyas propiedades físicas son las siguientes:
• Es no conductor en estado sólido, pero es conductor eléctrico cuando se encuentra fundido
• Se disuelve en agua para dar una disolución no conductora de la electricidad
• Conduce la electricidad en el estado sólido
2. Para cada una de las siguientes sustancias en estado sólido, determine la unidad
estructural a partir de la cual se construye el sólido, el tipo de enlace de la unidad y entre
unidades, así como el tipo de sólido que forman:
• P4 • I2 • H2 O
• C (diamante) •K • Cu
• KBr • IBr • CaCO3
• TiCl4 • N2

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3. Clasifica las siguientes sustancias sólidas en conductoras y aislantes:
• Na • Fe
• NaCl • CsCl2
• TiCl4 • I2

4. Clasifica cada una de las siguientes sustancias cómo sólido molecular, iónico,
covalente o metálico:

Sustancia CeCl3 Ti TiCl4 NO2F B MoF6 S8


Punto de fusión (°C) 848 1675 -25 -175 2300 17,5 (406 217
torr)
Punto de ebullición 1727 3260 136 -45,9 2550 35 684
Conductor eléctrico No Si No No No No Malo
(sólido)
Conductor eléctrico Si Si No No No No Malo
(fundido
Tipo de sólido

5. Clasifique a los siguientes sólidos cristalinos de acuerdo a la naturaleza de las


interacciones que se establecen entre sus iones, átomos o moléculas: cloruro de sodio
(NaCl), nitrógeno sólido, azúcar (sacarosa), cobre.
6. En la tabla que se muestra a continuación se indican los resultados del análisis de tres
sustancias desconocidas:

Sustancia Aspecto Punto de Conductividad Solubilidad en


fusión (C) eléctrica agua
A Incolora, dura 800 Sólo al estado fundido Soluble
o al disolverla en agua
B Con lustre, 1500 Alta Insoluble
maleable
C Amarilla, blanda 113 No Insoluble

Clasifique a las sustancias anteriores como sólido metálico, iónico, de redes o molecular.
7. Identifique el tipo de interacciones intermoleculares que son responsables de la
existencia de cada uno de los siguientes sólidos moleculares:
a) Argón sólido b) Hielo c) Cloruro de hidrógeno sólido

8. ¿Cuál de las siguientes sustancias tendrá el menor punto de ebullición? Justifique


claramente su respuesta:
a) CH4 b) CH3OH c) NH3 d) CH3Br e) Ne

9. ¿Cuál de los siguientes compuestos de carbono tendrán el mayor punto de fusión?


Justifique claramente su respuesta:
a) CF4 b) CCl4 c) CBr4 d) CCI4 e) CH4

10. ¿Cuál de los siguientes líquidos tendrán mayor viscosidad? Fundamente su respuesta:
a) CH2Br2 b) C2H5OH c) CH3Cl d) HOCH2CH2OH e) CH3OCH3

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11. Considerando al SiO2 en estado sólido, determine el valor de validez (verdadero o
falso) de cada una de las siguientes afirmaciones. Justifique cada una de ellas:

- La banda de valencia es la misma que la banda de conducción


- Las bandas de valencia y de conducción poseen electrones
- La banda de valencia y la banda de conducción distan entre sí mediante una separación
energética
- El enlace fuerte Si-O evita el flujo de electrones
- Los dobles enlaces entre el Si y el O son responsables de que el SiO2 sea un sólido
semiconductor

12. ¿Cuál de los siguientes sólidos tendrá mayor conductividad eléctrica? Fundamente
claramente su respuesta:
a) Cu b) Fe c) Ge puro d) Ge dopado con In e) Al2O3

13. Prediga cuál sustancia tendrá en estado líquido a 0C la mayor viscosidad:
a) etanol (CH3CH2OH) ó dimetil éter (CH3-O-CH3)
b) butano (C4H10) ó propanona (CH3COCH3)

14. Explique por qué la tensión superficial del CHBr3 es superior a la del CHCl3

15. Considerando la siguiente representación macroscópica de los meniscos producidos por el


mercurio líquido y el agua respectivamente como consecuencia de sus capilaridades en el
vidrio (compuesto principalmente por SiO2). Explique cuales son las causas a nivel
submicroscópico que fundamenten este fenómeno:

16. Dada la siguiente serie de compuestos, clasifíquelos de acuerdo a:

a) Orden creciente de acuerdo a la tensión superficial a una determinada temperatura.


b) Orden creciente de acuerdo a su viscosidad a una determinada temperatura.

En cada caso fundamente claramente las consideraciones teóricas realizadas:

a) CH3CH2CH2OH b) OHCH2CH(OH)CH2OH c) HOCH2CH2OH d) CH3OH e) CH3CH3, H2=O

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Gases
10.1 Las leyes de los gases (Boyle-Mariotte, Charles-Gay Lussac, Principio de Avogadro)
10.2 La teoría cinético-molecular de los gases
10.3 Otras predicciones de la teoría cinético-molecular
10.4 Ley de Dalton: Presiones parciales
10.5 Los gases reales: ecuación de Van der Waals

Preguntas

a) Explique la experiencia de Torricelli. ¿Qué unidades distintas para expresar la presión


conoce?
b) Resume cuáles son las suposiciones fundamentales del modelo cinético-molecular, tanto
para gases como para líquidos y sólidos.
c) Explica la Ley de presiones parciales de Dalton en función del modelo cinético-molecular.
d) ¿Qué cuestiones básicas nos indica la Ley de distribución de rapideces de Maxwell-
Boltzmann?
e) Enuncie, explique y grafique las leyes que describen el comportamiento de los gases
ideales en las siguientes transformaciones:
- variaciones de P y V a T constante
- variaciones de T y V a P constante
- variaciones de P y T a V constante
f) Deduce, a partir de la ecuación de los gases ideales, una expresión que te permita
calcular, para una presión y temperaturas dadas:
- la masa de un gas contenido en un volumen dado, conociendo la masa molar M
- la densidad del gas, conociendo la masa molar M
g) ¿Qué significado tienen la expresión “Condiciones normales de presión y temperatura”,
por qué dicha expresión es útil?
h) Enuncie el Principio de Avogadro.
i) ¿Por qué los gases obedecen las leyes más sencillas que los líquidos o los sólidos?
j) ¿Qué sucedería si las moléculas de un gas permanecieran estáticas: aumentaría, seguiría
igual o descendería la presión creada por el gas?
k) ¿Por qué las moléculas de oxígeno se mueven más lentamente que las de nitrógenos a
igual temperatura?
l) Explique las razones por las que un gas real no se comporta como un gas ideal. En base a
esto indique bajo qué condiciones el comportamiento de un gas real se aproxima al de un
gas ideal.
m) Prediga si las fuerzas de atracción entre partículas hacen la presión de un gas real menor
o mayor que la de un gas ideal.
n) Indique si el volumen propio de las moléculas hace que el volumen efectivo de un gas real
sea mayor o menor que el de un gas ideal.
o) Ordene los siguientes gases en orden de velocidad molecular media creciente: CO 2, N2O,
HF, F2, H2.
p) ¿Cuál de los siguientes gases tendrá un comportamiento más ideal en las mismas
condiciones? H2, F2, HF. ¿Cuál se desviará más del comportamiento ideal?
q) ¿Qué factores de la Ecuación de Van der Waals aproximan a la de los gases ideales?

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Problemas
1. Calcula la energía cinética promedio para una molécula de helio a 300 K.
2. La rapidez a la cual efunde el argón por un minúsculo orificio es de 3.55 ml / min. ¿A qué
rapidez efundirá el hidrógeno por el mismo orificio y bajo condiciones similares?
3. Una muestra de gas ocupa un volumen de 175 ml a 150 mmHg y 23ºC.
a) Calcula su volumen en condiciones normales de presión y temperatura.
4. Calcula la masa de 5,60 litros de oxígeno gaseoso medidos a 100ºC y 0,500 atm.
5. ¿Cuántas moléculas de un gas ideal hay en 1,00 ml si la temperatura es -80ºC y la presión
1,00 Pa?
6. La masa de 500 ml de un gas, medidos a 27ºC y 650 mmHg de presión, es 0,838 g. ¿Cuál
es la masa relativa de dicho gas?
7. ¿Cuál es la densidad del SO2 (g) a 47ºC y 0,821 atm?
8. ¿Cuál es la densidad del SO2 (g) a 40ºC y 0,960 atm?
9. Un cilindro contiene 2 litros de gas metano (CH4) a 15C y 720 mm de Hg. Calcule el
número de moles, moléculas y la masa de gas presente. Suponga comportamiento ideal.
10. Un buen sistema de vacío en el laboratorio puede mantener un vacío de
10 –5 mm de Hg. ¿Cuántas moléculas de gas hay en 1 litro a 22C a esta presión?
11. La densidad de un gas en un cilindro de 6.5 litros es de 1.45 g/l. El gas se comprime a
temperatura constante hasta que el volumen es igual a 3.2 litros. ¿Cuál es la densidad del
gas bajo las nuevas condiciones?
12. Calcular el peso molecular de un gas si 0,608 g ocupan un volumen de 750 ml a 385 mm
de Hg y 35 C.
13. Si una muestra de 200 ml de N2 a 0C y 1 atm de presión y otra muestra de 100 ml de N2
a 0C y 2 atm se inyectan en un recipiente de 400 ml a 0C, ¿cuál es la presión total en el
recipiente?
14. En un recipiente de 2 l se coloca nitrógeno gaseoso a 298K y 1 atm. Explique qué pasará
con la energía cinética y la frecuencia de las colisiones de las moléculas de nitrógeno en
cada una de las siguientes situaciones:
- El número de moléculas de nitrógeno es disminuido a la mitad.
- La temperatura se eleva a 1200K.
- El volumen se modifica a 1 l.
15. En la tabla se indican los datos de presión y volumen del acetileno obtenido
experimentalmente.
P (atm) 45,8 84,2 110,5 176,0 282,2 398,7
V (litros) 0,01705 0,00474 0,00411 0,00365 0,00333 0,00313
16. Calcule el producto P.V para cada medida. Represente P.V = f(P) y explique la forma de la
curva.
17. ¿Qué presión en atmósferas ejerce una mezcla de 2 g de H 2 y 8 g de N2 a 273K en un
recipiente de 10 l? ¿Qué presión ejerce cada uno de los gases por separado?
18. Dos balones separados contienen dos gases ideales A y B. La densidad del gas A es el
doble de la del gas B y la masa molar de A es la mitad que la de B. Si los dos gases se
encuentran a la misma temperatura. Calcule la relación de la presión del gas A a la del gas
B.

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19. Una mezcla de 17.604 g de CO2, 4.813 g de CH4 y 5.602 g de CO, ejerce sobre las
paredes del recipiente que la contiene una presión de 1.05 atm. Calcule la presión parcial
que ejerce cada uno de los componentes de la mezcla. Calcule además el volumen que
ocupará la mezcla.
20. Un átomo de helio reta a una molécula de hexafluoruro de uranio, UF6, a una carrera. Para
tratar de hacer una competencia justa, acuerdan correr cada uno a la temperatura de sus
puntos de ebullición normales, que son 4,48K para el Helio y 56ºC para el UF 6. Por cual
apostarías como vencedor? Explique los valores obtenidos.
21. Calcula la energía cinética, para un mol de moléculas de un gas ideal que se encuentra a
la temperatura de 25ºC (R = 8,3144 J K-1 mol-1)
22. De acuerdo a las teorías vistas para los gases, calcula la velocidad media de las
moléculas de:
a) oxígeno a 25ºC y a 500 ºC
b) hidrógeno a 25ºC y a 500ºC
23. Un pistón se desplaza en un cilindro de gas en el que hay un agujero pequeño, a través
del cual se produce la difusión del gas en el vació. Cuándo hay oxígeno en el cilindro, el
tiempo empleado por el pistón en recorrer cierta distancia es 38.3 seg. Con otro gas en
iguales condiciones, el pistón se desplaza la misma distancia en 82,0 seg. ¿Cuál es la
masa relativa del segundo gas?
24. Calcule para un mol de oxigeno en condiciones normales:
a) el volumen ocupado considerando comportamiento ideal
b) la presión predicha por la ecuación de Van der Waals para el volumen de oxigeno
calculado anteriormente (a=1.360 L2.atm.mol-2, b= 31.83 .10-3 L.mol-1)
c) el porcentaje de diferencia entre las presiones del gas ideal y de Van der Waals.
25. Un mol de CO2 ocupa 1.32 litros a 48C y a una presión de 18.4 atm. Calcular la presión
que debe esperarse si:
a) se comportara como un gas ideal.
b) se comportara como un gas real con parámetros a= 3.6 l2 atm/mol2 y b= 4.28 10-2
l/mol.
26. Cuando inhalamos aire, este entra a los alveolos de los pulmones produciendo la
variación de los gases disueltos en la sangre mediante intercambio de gases. La mezcla
de gases alveolar resultante es muy diferente a la mezcla de gases atmosféricos. La
siguiente tabla representa datos seleccionados de la composición y presión parcial de
cuatro gases en los alveolos pulmonares.

Gas % Mol Presion Parcial


(torr)
N2 78.6
O2 20.9
CO2 0.4
H2O 0.46
Si la presión total de la mezcla de gas es de 1,0 atm. Calcular la presión parcial de cada
gas en la atmósfera.

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Transformaciones físicas
11.1 Modificaciones de un sistema durante una transformación física
11.2 Sistemas de un componente. Presión de vapor. Puntos de ebullición y de fusión
11.3 Cambios de fase. Diagrama de fases

Preguntas

a) ¿Cuáles son las diferencias principales que existen entre una transformación física y una
transformación química? Dé ejemplos.
b) Defina presión de vapor de un líquido o de un sólido. Indique cómo depende de la
temperatura y de la presión sobre el líquido o sólido.
c) Explique las diferencias entre evaporación y ebullición.
d) Defina punto de fusión y de congelación. Para el agua el punto de fusión normal es de
0C. ¿Cuál es la presión de vapor del agua a esta temperatura?
e) ¿Qué es un diagrama de fases? ¿Qué representan P y T en este diagrama?
f) ¿Por qué las ollas de presión reducen el tiempo de cocción de los alimentos? ¿Qué
inconvenientes se presentan si uno quiere tomarse un mate calentito en la ciudad de La Paz
(Bolivia)?
g) ¿A iguales condiciones de presión y temperatura la presión de vapor de agua sobre
una solución acuosa será igual, mayor o menor que la presión de vapor sobre agua pura?
h) Sugiera la forma de separar:
- NaCl (s) de una solución acuosa de dicha sal
- KClO3 (s) y NaCl (s) de una solución acuosa que contiene ambas sales
- Agua de aceite
- Una mezcla de I2(s) y ClK(s)
- Benceno de tolueno
Problemas

1. Utilice el diagrama de fases del agua (figura 1a) para explicar qué se observa cuando la
presión sobre un bloque de hielo mantenido a 0C aumenta por encima de una atmósfera.
¿Cuál es la relación entre esta observación y la posibilidad de patinar sobre hielo?
2. Utilice el diagrama de fases de CO2 (figura 1b) y describa los cambios que se observan
cuando:
 El CO2 se calienta de -80C a -20C a una presión constante de 3 atm
 El mismo calentamiento ocurre a 6 atm

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3. Los puntos de fusión y ebullición normales del xenón son -112C y -108C
respectivamente. Su punto triple es a -121C y 282 mm de Hg. Haga un esquema para el
diagrama de fases del xenón.
4. El punto triple del yodo es 114ºC a 90 mmHg. ¿Qué fases están presentes a?
a) 120ºC – 90 mmHg
b) 115ºC – 90 mmHg
c) 115ºC – 80 mmHg
5. Explique los siguientes hechos:
 El cloro puede licuarse por compresión a temperatura ordinaria, pero no el hidrógeno.
 El vapor de agua a 100 ºC produce una quemadura mucho más grave que una cantidad
equivalente de agua a la misma temperatura.
6. En un recipiente previamente evacuado se coloca agua líquida pura a 25C. Luego se
inyecta en el recipiente nitrógeno gaseoso (poco soluble en agua), hasta que la presión total
del sistema es de 759,00 torr
a) Indique la composición de las fases líquida y gaseosa resultantes
b) ¿La presión de vapor de agua en estas condiciones será menor, igual o mayor a la presión
que habría en ausencia del gas inerte?

7. Explique porqué se producen las mesetas en las curvas de enfriamiento como la de la


figura 2.

La densidad del benceno sólido es mayor que la del líquido. Si el punto triple del benceno esta
a 20 atm , el punto de fusión es: a) mayor que a 1 atm. B) menor que a 1 atm. C) igual que a 1
atm.
8. ¿Cúantos gramos de hielo a 0ºC podrán convertirse en agua líquida a 0ºC mediante la
entrega de 100 kJ de calor? (ΔH°fus= 6.02 kJ/mol)?
9. Considerando que la presión de vapor del etanol es 100 mmHg a 34,9ºC y el calor molar
de vaporización es 39,3 kJ/mol. Calcule la presión de vapor del etanol en mmHg a 57,5ºC.
10. A partir de los datos correspondientes, calcular la cantidad total de calor en Joules
necesarios para convertir 12 gramos de hielo a -5ºC en agua líquida a 50ºC - CH2O (s) =
2,09 J/g ºC - CH2O (l) = 4,21 J/g ºC - ΔHº fusión = 6,02 kJ /mol

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11. Utilizando los siguientes datos, esquematice los diagramas de fase para el etileno y para
el hidrógeno molecular según corresponda:

Etileno Hidrogeno
Punto de ebullición normal: -103,7 Punto de ebullición normal: 13,96 K
ºC
Punto de fusión normal: -169,16 Punto de fusión normal: 20,39 K
ºC
Punto crítico: 9,9 ºC a 50,5 atm Punto triple: 13,95 K a 0,07 atm
Punto triple: -169,17 ºC a 1,2 x 10- Punto crítico: 33,2 K a 13,0 atm
3 atm

Presión de vapor del sólido a 10 K: 0,001


atm

De acuerdo con esta información, determina si las siguientes afirmaciones son verdaderas o
falsas. Fundamenta en cada caso:
a. El etileno sólido es menos denso que el etileno líquido
b. El hidrogeno sublima a 0,05 atm
12. El vapor de mercurio es extremadamente tóxico y es absorbido por los pulmones. A 20ºC,
el mercurio tiene una presión de vapor de 1,20 x 10 -3 torr, la cual es lo suficientemente alta
para considerarlo peligroso. Para reducir el peligro de intoxicación por exposición a
mercurio, en la industria el mercurio se enfría a presiones de vapor menores. ¿Cuál es la
temperatura a la que debe estar el mercurio para que la presión de vapor del mercurio
alcance el nivel de seguridad de 5,0 x 10-5 torr? (Dato: ΔH°vap = 59,1 kJ/mol)
13. El butano (C4H10) es el combustible utilizado en encendedores, también en calentadores
para campamento. Normalmente para recargar éstos, el butano se comercializa en
garrafas bajo presión, en la que el butano se encuentra como una mezcla de líquido y gas.
Por otro lado se sabe que las altas temperaturas pueden producir que estas garrafas de
metal exploten. Si a 25ºC, la presión de vapor del butano es 2,3 atm. ¿Cuál será la
presión que soporta una garrafa a 150ºC? (Dato: ΔH°vap = 24,3 kJ/mol)
14. Los puntos normales de fusión y de ebullición del oxigeno (O2) son: -218°C y -183°C,
respectivamente. Su punto triple está a -219°C y 1.14 torr y su punto crítico está a -119°C
y 49,8 atm.
Dibuje el diagrama de fases del O2, en su diagrama registre el área en la que cada fase es
estable. Al calentarse una muestra de O2 sólido ¿ se sublima o se funde a una presion a 1
atm?
15. ¿Cuál será el descenso de la presión de vapor de 100 g de agua, cuando en ella se
disuelven 2 g de sacarosa (C12H22O11) a 25°C? Siendo la presión de vapor del agua a
25°C de 23,8mmHg?
16. Estime la presion de vapor del solvente en una solucion acuosa preparada mezclando
0,100 mol de glucosa con 178,2 g de agua, cuando la temperatura es de 100°C.

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Soluciones
12.1 Proceso de disolución, interacciones involucradas
12.2 Solubilidad
12.3 Soluto, solvente, solución. Definiciones
12.4 Concentración de las soluciones. Unidades químicas y físicas.
12.5 Cálculos de concentración.
12.6 Propiedades coligativas

Preguntas

a) Represente a nivel molecular la imagen que resulta de:


 Agregar una cucharadita de NaCl (s) (cloruro de sodio sólido) a un litro de agua a
25C y 1 atm.
 Agregar dos gotas de CH3OH (l) (metanol líquido) a un litro de agua a 25 C y 1 atm.
b) Los grupos mostrados a continuación están presentes en algunas moléculas orgánicas y
macromoléculas. ¿Cuáles son hidrofílicos y cuáles hidrofóbicos?
a) –NH2; b) –CH3; c) –CONH2.
c) ¿Cómo cambia la solubilidad en agua de la mayoría de los compuestos iónicos al
aumentar la temperatura? ¿Y la de los gases?
d) ¿Cómo cambian las solubilidades en agua de sólidos, líquidos y gases con el aumento de
presión? Mencione ejemplos.
e) En el siguiente gráfico se muestran las solubilidades en agua como una función de la
temperatura para varios compuestos iónicos. Indique qué sucede cuando se disminuye la
temperatura de 50C a 10C de una solución saturada de:
i. KCl (cloruro de potasio).
ii. Ce2SO4 (sulfato de cerio)

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¿Cuál de todas las sustancias es más solubles en agua a temperatura ambiente? ¿Y la menos
soluble?
A 25ºC, en recipientes separados se colocan 50,0 g de cada una de estas sales y se les
agrega a cada recipiente 200 g de agua ¿Alguna de las soluciones resultará saturada?
f) El ácido acético (CH3COOH) es miscible en agua. Establezca la relación existente entre la
solubilidad de los ácidos carboxílicos (fórmula general CH3(CH2)nCOOH) en agua
conforme n (cantidad de grupos metil) aumenta.
g) El hexano y el metanol son miscibles entre sí cuando se encuentran en estado gaseoso,
no obstante son parcialmente solubles entre sí cuando se encuentran en estado líquido.
Fundamente el por qué de esta observación experimental.
h) Los siguientes datos muestran la correlación entre los puntos de ebullición y la solubilidad
de dos gases en agua:

Sustancia Punto ebullición (ºC) Solubilidad


(ml gas / 100 ml agua)
C3H8 -42,1 0,06
C4H10 -0,5 0,15
Fundamente esta correlación en función de las fuerzas intermoleculares de los sistemas en
estudio.
i) ¿Qué define el término densidad de carga para un ión, y cuáles son las dos propiedades
de los iones que afectan esta densidad?
j) Grafica cualitativamente el diagrama de entalpía para el los siguientes procesos de
disolución, planteando además la ecuación que describe el proceso de disolución:
- KCl (s) en agua (endotérmico)
- NaI (s) en agua (exotérmico)
k) Se dispone de una botella de sólido X y tres soluciones acuosas de X sin identificar:
Botella 1: solución saturada de X
Botella 2: solución insaturada de X
Botella 3: solución sobresaturada de X.
Discuta, como podría determinar cual botella corresponde a cada una de las soluciones de X.
l) Explique la diferencia entre molaridad y molalidad. Bajo qué circunstancias podría resultar
la molalidad una unidad de concentración más precisa que la molaridad. ¿Por qué?
m) La composición química (fórmula química) de un soluto no afecta a las propiedades
coligativas de un sistema homogéneo como las soluciones. ¿Cuál característica de los
solutos sí afectan a las propiedades coligativas de las soluciones?
n) ¿Qué significa el término no-electrolito, no-volátil? Fundamente por qué este tipo de
solutos proporcionan el caso más simple para estudiar las propiedades coligativas de una
solución.
o) ¿Qué significa que un soluto sea un electrolito fuerte? ¿Qué propiedad de la sustancia
hace que un electrolito sea fuerte?
p) Explique el significado físico de la Ley de Raoult. ¿Es esta ley válida para solutos
volátiles? Justifique su respuesta.
q) Explique claramente realizando diagramas comparativos, cuáles son las diferencias más
importantes en los diagramas de fases de una sustancia pura y en el caso de que esta
sustancia es el solvente de una solución.
r) ¿El punto de ebullición de una solución 0,01 m de KI será mayor o menor que el punto de
ebullición de una solución 0,01 m de sacarosa? Fundamente su respuesta.
s) Considerando soluciones de electrolitos, ¿Cuáles serán las que poseen un
comportamiento más ideal? Fundamente todas sus respuestas:

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 Solución de electrolito con iones monovalentes – solución de electrolito con iones
divalentes
 Solución electrolito diluida – Solución electrolito concentrada
t) Las constantes de descenso crioscópico para el ciclohexano y el naftaleno son 20,1ºC/m y
6,94 ºC/m, respectivamente ¿Cuál de estos solventes utilizaría para determinar la masa
molar por descenso del punto de ebullición de una determinada sustancia soluble en estos
solventes? Fundamente su respuesta.
u) ¿Por qué se agrega cal viva (CaO) y alúmina (Al2(SO4)3) durante el proceso de
potabilización del agua?
v) Discuta y fundamente el por qué las plantas de procesamiento de alimentos de la zona Sur
(Quilmes, Florencio Varela, Berazategui, Avellaneda) tienen grandes dificultades con el
agua potable? Dato importante a considerar: el agua potable de la zona sur del conurbano
bonaerense tiene grandes cantidades de iones Ca 2+, Mg2+ or Fe2+
w) ¿Qué significa el término ósmosis inversa?

Problemas

1. La siguiente tabla incluye los valores de solubilidad en agua y a distintas temperaturas del
cloruro de potasio y nitrato de sodio:

Temperatura Solubilidad (g soluto / 100 g agua)


KCl NaNO3
0ºC 27,6 74,0
20ºC 34,0 88,0
50ºC 42,6 114,0
100ºC 57,6 182,0

Teniendo en cuenta esta información, se preparan dos mezclas distintas a las que se agrega
100 gramos de cada soluto y 80 gramos de agua respectivamente a 50ºC.
a) Calcular la concentración porcentaje en masa de la solución de ambos solutos.
b) Si ambas soluciones son enfriadas de 50ºC a 20ºC, calcule la concentración de las
soluciones resultantes.
c) Si ambas soluciones son calentadas 100ºC, calcule la concentración de las soluciones
resultantes.
2. ¿Cuáles serán las fuerzas intermoleculares predominantes entre soluto-solvente en las
siguientes soluciones?:
a. CsCl (s) en H2O (l) e. CH3CH3 (g) en CH3CH2CH2NH2 (l)
b. CH3COCH3 (l) en H2O (l) f. CH3OCH3 (g) en H2O (l)
c. CH3OH (l) en CCl4 (l) g. Ne (g) en H2O (l)
d. Cu (s) en Ag (s) h. N2 (g) en C4H10 (g)
3. Para cada uno de los siguientes pares de solutos, fundamente claramente cuál será más
soluble en dietiléter (CH3CH2OCH2CH3):
a) NaCl (s) o HCl (g)
b) H2O (l) o CH3CHO (l)
c) MgBr2 (s) o CH3CH2MgBr (s)
4. Para cada uno de los siguientes pares de solutos, fundamente claramente cuál será más
soluble en agua:
a) CH3CH2OCH2CH3 (l) o CH3CH2OCH3 (g) b) CH2Cl2 (l) o CCl4 (l)
5. ¿Cuáles de los siguientes iones poseen mayor densidad de carga? Justifique:
a) Na+ o Cs+ b) Sr2+ o Rb+ c) Na+ o Cl-
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6. De los siguientes pares de iones, determine cuál posee menor densidad de carga:
a) Br- o I- b) Sc3+ o Ca2+ c) Br- o K+
7. Un frasco que contiene una solución de NH4Cl en agua se enfría cuando la sal se
disuelve:
 ¿El proceso de disolución del NH4Cl en agua es exotérmico o endotérmico?
 ¿El valor de ΔHred del NH4Cl mayor o menor que el valor de ΔHhidr?
 De acuerdo a las respuestas anteriores, fundamenta claramente por qué el NH 4Cl se
disuelve en agua.
8. De los siguientes pares de iones, determine cual tiene mayor ΔHhidr:
a) Mg2+ o Ba2+ b) Mg2+ o Na+ c) NO3- o CO32-
9. De acuerdo a la información suministrada, calcule el calor de hidratación para los iones de
las siguientes soluciones, en ambos casos discuta cual de los iones que forman parte de
cada soluto contribuye más al valor de entalpía de hidratación:
a) Bromato de potasio (KBrO3): ΔHred = -745 kJ/mol ΔHsol = 41,1 kJ/mol
b) Acetato de sodio (NaCH3COO): ΔHred = -763 kJ/mol ΔHsol = 17,3 kJ/mol
10. En una solución acuosa de cada uno de los siguientes solutos a 20ºC y 1 atm, la
solubilidad aumentará, disminuirá o permanecerá igual si se realizan los siguientes
cambios:
a) O2 (g), aumento de presión e) NaOH (s) - ΔHsol < 0, aumento de
b) N2 (g), aumento de volumen temperatura
c) He (g), disminución de f) RbI (s) - ΔHsol > 0, aumento de
temperatura presión
d) KCl (s) - ΔHsol > 0, disminución de
temperatura
11. Considerando los siguientes datos de solubilidad (gramos de soluto / 100 gramos de
agua):
soluto 10ºC 20ºC
AgNO3 170 222
Li2CO3 1,43 1,33
O2 0,0054 0,0044
a) Escriba la ecuación para cada reacción
b) Prediga el valor de ΔHsol para cada soluto
c) Si se dispone de 100 gramos de cada una de las soluciones a 20ºC ¿Qué sucederá si
las mismas se enfrían a 10ºC? – Plantee todos los cálculos necesarios.
12. Considerando los siguientes datos de solubilidad (gramos de soluto / 100 gramos de
agua):
soluto 0ºC 50ºC
AgCH3COO 0,72 1,6
CO2 (g) a 1,0 atm 0,35 0,08
Valina 8,34 9,62
a) Prediga, fundamentando, si la disolución de los solutos tabulados en agua, serán
procesos endotérmicos o exotérmicos.
b) Plantee las respectivas ecuaciones de disolución o reacción para cada caso, mostrando el
calor absorbido o liberado.
13. La constante de Henry para el O2 en agua a 20ºC es 1,28 x 10-3 mol/l.atm.
a) ¿Cuántos gramos de O2 se disolverán en 2,00 litros de agua que se encuentra en
contacto con O2 puro a 1,00 atm?
b) ¿Cuántos gramos de O2 se disolverán si la presión disminuye a 0,209 atm?

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14. La presión parcial del CO2 gaseoso sobre el líquido en una botella de champagne a 20ºC
es 5,5 atm. Calcule la solubilidad del CO2 en el champagne. Asuma que la constante de
Henry en el champagne es similar al agua en 20ºC (Dato: H = 2,3 x 10-2 mol /l atm)
15. Calcule la molaridad de las siguientes soluciones:
a) 42,3 g de azúcar (C12H22O11) en 100 ml de solución
b) 5,50 g de LiNO3 en 505 ml de solución
c) 75,0 ml de 0,250 M NaOH diluido a 0,250 litros con agua
d) 0,82 g de etanol (CH3CH2OH) en 10,5 ml de solución
e) 1,22 g NH3 gaseoso el cual se burbujeo en agua para hacer 33,5 ml de solución
f) 25,0 ml de HCL 6,15 M diluido a 0,500 l con agua
16. ¿Cómo prepararía las siguientes soluciones acuosas? Realice un diseño experimental
simple, describiendo los pasos a seguir en cada caso:
a) 355 ml de 8,74 x 10-2 M de KH2PO4 a partir de la droga sólida
b) 355 ml de solución 0,0956 M de LiNO3 a partir de una solución 0,244 M de LiNO3
c) 1,00 kg de solución 0,0555 m de etanol (CH3CH2OH) a partir de etanol y agua.
d) 475 g de solución 15,0% m/m de HCl a partir de ácido comercial (37,1% m/m)
e) 75,0 ml de solución 2,50 M de NaOH - Preparación de soluciones de NaOH. El
hidróxido de sodio tanto en solución como en estado sólido reacciona con el CO 2
atmosférico y el disuelto en el agua produciendo Na2CO3. Por otro lado, las soluciones
fuertemente alcalinas reaccionan lentamente con el vidrio, formando silicatos de sodio.
Proponga un protocolo simple para preparar una solución concentrada de NaOH libre
de carbonato de sodio y que se conserve por varias semanas. Describa las
precauciones que deben tenerse en cuenta.
17. Una solución de isopropanol (C3H7OH) se prepara disolviendo 0,30 moles de isopropano
en 0,80 moles de agua. Para la solución resultante calcular:
a) la fracción molar del isopropanol
b) el porcentaje en masa de isopropanol
c) la molalidad del isopropanol
18. Para las siguientes soluciones acuosas, calcule la molalidad, molaridad y fracción molar
del soluto y del solvente:
a) Solución 8,00% en masa de NH3, densidad 0,9651 g/ml
b) Solución 28, 8% en masa de FeCl3, densidad 1,280 g/ml
19. Se disuelven 125 g de sacarosa sólida (C12H22O11) en 450 ml de agua. Calcular la
molalidad de la solución y la fracción molar de cada componente.
20. Calcular la molaridad de la solución resultante cuando a cada una de las siguientes
soluciones acuosas se les añade agua hasta un volumen final de 2 l:
a) 125 ml de HCl 0,15 M.
b) 50 ml de HNO3 40 %p/v.
c) 300 ml de KOH 32% p/p con = 1,31 g/ml
21. Calcular el volumen de una solución concentrada de H2SO4 98% p/p y densidad = 1,85
g/ml necesario para preparar 200 ml de una solución de H2SO4 0,5 M.
22. El consumo de marihuana puede ser detectado midiendo en la orina ciertos componentes
activos de la marihuana como los tetrahidrocanabitoles (THC). Actualmente se emplea una
técnica de detección que tiene una sensibilidad de 20 nanogramos de THC por mililitro de
orina (20 ng/ml). Calcular la molaridad de la solución en el límite de detección si el peso
molecular del THC es 315 g/mol.
23. Se puede encontrar oro disuelto en el agua de mar ya que está presente en una
concentración de 1,1 x 10-2 ppb ¿Cuántos litros de agua de mar son necesarios procesar
para recuperar 31,1 gramos de oro suponiendo una eficiencia del 100%? Considere que la
densidad del agua de mar es aproximadamente 1,025 g/ml. Aclaración: ppb = partes por
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billón, de acuerdo al SI esto significa 1 parte cada millón de millones, es decir 1:10 12, por
otro lado, para el sistema inglés un billón es equivalente a mil millones, 10 9. Realice los
cálculos de acuerdo al SI.
24. Los anticongelantes para automóviles son una mezcla que contiene volúmenes iguales de
etilenglicol (densidad = 1,114 g/ml, Mr = 62,07 g/mol) y agua (densidad = 1,00 g/ml) a
20ºC. La densidad de la mezcla resultante es 1,070 g/ml. Exprese la concentración del
etilenglicol en:
a) porcentaje en volumen
b) porcentaje en masa
c) molaridad
d) molalidad
e) fracción molar
25. Clasifique las siguientes sustancias como electrolitos fuertes, electrolitos débiles y no
electrolitos. Fundamente sus respuestas:
a) HCl
b) KNO3
c) Glucosa (C6H12O6)
d) NH3
26. ¿Cuántos moles de partículas de soluto están presentes por litro de cada una de las
siguientes soluciones acuosas?:
a) 0,2 M de KI
b) 0,07 M de HNO3
c) 10-4 M de K2SO4
d) 0,07 M de CH3CH2OH
27. ¿Cuántos moles de partículas de soluto están presentes en 1 mililitro de cada una de las
siguientes soluciones acuosas?:
a) 0,01 M de CuSO4
b) 0,005 M de Ba(OH)2
c) 0,06 M de urea (NH2CONH2)
28. Considerando las siguientes soluciones acuosas:
- 0,100 m NaNO3
- 0,200 m glucosa
- 0,100 m CaCl2
- 0,04 m urea
- 0,02 m AgNO3
- 0,02 m CuSO4
Clasifíquelas, fundamentando claramente en cada caso de acuerdo a:
a) Orden creciente de la presión osmótica
b) Orden decreciente del punto de ebullición
c) Orden creciente del punto de fusión
d) Orden decreciente de la presión de vapor a 298 K
29. Calcule la presión de vapor de una solución que contiene 44,0 g de glicerol (C3H8O3)
disueltos en 500,0 g de agua a 25ºC. Asumiendo comportamiento ideal y considerando
que la presión de vapor del agua a 25ºC es 23,76 torr.
30. Una solución acuosa al 10% en masa de glucosa tiene una densidad de 1,039 g/ml a
20ºC. Calcular el punto de fusión, el punto de ebullición y la presión osmótica a 1 atm de
presión.
31. Una biotecnóloga muy simpática aisló un fragmento de un gen bacteriano (un fragmento
de una macromolécula de ADN, ácido desoxirribonucléico), disolvió una muestra de 10,0

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mg de este gen con una cantidad suficiente de agua para preparar 30,0 ml de solución. Si
la presión osmótica de la solución es de 0,340 torr a 25ºC:
a) ¿Cuál es la masa molar del fragmento del gen bacteriano?
b) Si la densidad de la solución es 0,997 g/ml, cuánto descenderá el punto de
congelación considerando que Kf del agua es 1,86ºC/m?
32. En un estudio para desarrollar un nuevo polímero para embarcaciones navales, en el
laboratorio se disolvió 6,053 g de este polímero en suficiente cantidad de agua para
obtener 100,0 ml de solución. A 25ºC la presión osmótica de esta solución comparada con
la presión osmótica del agua pura es 0,272 atm. ¿Cuál será la masa molar del polímero?
33. Ordene las siguientes soluciones acuosas siguiendo un orden de punto de congelación
creciente. (a) 0.075m de glucosa; (b) 0.075 m de LiBr; (c) 0.030m de (NO3)2Zn.
34. La adrenalina es la hormona que dispara la liberación de moléculas de glucosa adicionales
en momentos de tensión o emergencia. Una solución de 0.64g de adrenalina en 36.0g de
CCl4 causa una elevación del punto de ebullición de 0.49°C. Determine el peso molecular
de la adrenalina. Datos para CCl4: Ke=5.02 °C/m; densidad = 1.595 g/ml.
35. Calcule la presión de vapor sobre una solución acuosa que se preparó agregando: (a)
16.2g de lactosa, C12H22O11, a 105.7g de agua a 338K, (b) 5.0g de Cl2Ca a 92.0g de
agua. La presión de vapor del agua pura a 338K es de 187.5 mmHg.
36. Una preparación farmacológica hecha con etanol (CH3CH2OH) está contaminada con
metanol (CH3OH).
37. Reacciona completamente 1g de un determinado metal con ácido sulfúrico diluido. En la
reacción se desprende hidrogeno recogido sobre agua y ocupa un volumen de 390 cc a
25° C y 745 mm de Hg. El ácido sulfúrico diluido, se preparó a partir de uno comercial de
densidad 1,84 g/cc y riqueza en peso del 91%. Calcular:
a) La molaridad del ácido sulfúrico comercial
b) El volumen de ácido comercial que será necesario para preparar 1 litro de ácido
sulfúrico 0,5 N.
c) EL peso equivalente del metal
*Presión de vapor del agua a 25°C a 23,8 mm de Hg. Masas atómicas S: 32, O:16, H:1.
38. 2. ¿Cuantos litros de hidrogeno medidos a 750 mm de Hg y 30°C se pueden obtener con
75g de Zn metálico del 90% de riquesa (impurezas inertes) con ácido sulfúrico?. Escriba la
ecuacion.

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Transformaciones Químicas 1 (Estequiometría)

13.1 Ley de conservación de la masa en reacciones químicas


13.2 Representación de las reacciones químicas mediante ecuaciones
13.3 Rendimiento de reacción, rendimiento teórico, rendimiento porcentual
13.4 Reactivo limitante

Preguntas
1.)Exprese mediante una ecuación química la siguiente observación:
a) “La molécula de pentóxido de dinitrógeno es inestable y a una temperatura próxima a la
temperatura ambiente se descompone lentamente dando dióxido de nitrógeno y oxígeno
molecular”
b) Identifique los reactivos y productos de la reacción
c) Balancee la ecuación aplicando el principio de conservación de la masa. ¿Puede usar los
mismos coeficientes estequiométricos para expresar la relación entre moles de reactivos y
moles de productos?
d) ¿Puede a partir de la información proporcionada conocer cómo tiene lugar detalladamente
la descomposición del pentóxido de nitrógeno?
e) ¿Qué información sobre una dada reacción química no puede obtenerse de su ecuación
química balanceada?
f) Una ecuación balanceada puede ser interpretada de varias maneras:

2. Considerando la información de la tabla, escriba una ecuación balanceada para la reacción


entre el trisulfuro de tetrafósforo sólido y oxígeno molecular gaseoso para formar el decaóxido
de tetrafósforo gaseoso y trióxido de azufre sólido. Plantee la ecuación en términos de:
a) moléculas b) moles c) masa (gramos)

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Problemas

1. ¿Qué ocurrirá si se hacen reaccionar 8.5 moles de cloro y 6.4 moles de aluminio para
formar cloruro de aluminio.
a) El reactivo limitante es el aluminio
b) Sobran 0.73 moles de cloro
c) Se forman como máximo 4.67 moles de cloruro de aluminio
d) Sobran 0.73 moles de aluminio
2. ¿Qué ocurrirá si se hacen reaccionar 0.2 moles de HCl con 0.2 moles de zinc para
producir gas hidrógeno?
a) El reactivo limitante es el zinc
b) Sobran 0.1 moles de HCl
c) Se forman 0.2 moles de hidrógeno
d) Sobran 0.1 moles de zinc
3. Uno de los procesos industriales para obtener soda cáustica (hidróxido de sodio), emplea
una disolución de carbonato de sodio al 20% en masa y densidad 1.2 g/ml, además de
hidróxido de calcio en exceso.
a) ¿Cuál de los reactivos es el limitante?
b) ¿Cuántos litros de disolución de NaOH (12% en masa y densidad 1.1309 g/ml) se
obtienen cuando se utilizan 100 litros de la disolución de carbonato de sodio?
c) ¿Cuántos gramos de NaOH puros contienen los litros de disolución de NaOH del
inciso anterior?
d) ¿Cuál es el rendimiento del proceso si solo se obtienen 20 kg de carbonato de
calcio? (considera los datos del inciso “b”)
4. El dióxido de carbono se remueve de las naves espaciales mediante un dispositivo en el
cual este gas reacciona con un hidróxido metálico. Los productos son agua y carbonato
del metal.
a) Calcular la masa de dióxido de carbono que puede ser removida si reacciona con
2,5 kg de hidróxido de litio.
b) ¿Cuántos gramos de dióxido de carbono podrán ser removidos si el filtro contiene
1,00 g cada uno de los siguientes compuestos: a) hidróxido de litio b) hidróxido
de magnesio c) hidróxido de aluminio?
5. Durante el proceso de obtención comercial de soda cáustica a partir de la hidrólisis de
cloruro de sodio se obtienen como productos secundarios cloro e hidrógeno.
Si se utilizan 40 kg de NaCl al 93% en masa y 11.5 litros de agua pura
a) ¿Cuál de los reactivos actúa como limitante?
b) ¿Cuántos gramos de NaOH se producen si el rendimiento del proceso es del
80%?
c) ¿Qué cantidad queda del reactivo que está en exceso?
d) ¿Qué volumen de cloro se obtiene en condiciones normales de T y P?
6. El nitrato de potasio usado como fertilizante se obtiene industrialmente a partir del cloruro
de potasio y el nitrato de sodio. Si se agregan 80 kg de KCl sólido de 98.5% de pureza a
200 litros de disolución caliente de nitrato de sodio (= 1.256 g/ml y 35% en masa)
a) ¿Cuál de los reactivos es el limitante?
b) En el proceso se separa primero una disolución concentrada de NaCl ( =1.1697 y
24% en masa). ¿Cuántos litros de disolución se obtienen?
c) ¿Cuántos gramos de NaCl puros se encuentran en el volumen del inciso anterior?
d) Al enfriar la disolución cristalizan 75 kg de KNO3 puro. ¿Cuál es el rendimiento o
eficiencia del proceso?

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7. Para obtener la urea se hicieron reaccionar 637.2 g de amoníaco con 1142 g de óxido de
carbono, según la siguiente ecuación:

2 NH3(ac) + CO2(g) --------(NH2)2CO(ac) + H2O(l)

a) ¿Cuál es el reactivo limitante y cuál el reactivo en exceso?


b) ¿Qué masa de producto (urea) se formó?
c) ¿Qué masa de reactivo en exceso quedó sin reaccionar?
d) ¿Cuál fue el % de rendimiento si se sintetizó 1 kg de urea?
8. En la elaboración industrial de galletas es común que se agreguen crémor tártaro
(KHC4H4O6) y bicarbonato de sodio, ambos en polvo, para que al hornearlas, estos dos
compuestos reaccionen entre sí, liberando dióxido de carbono gaseoso. El gas queda
“atrapado” dentro de la galleta horneada y eso hace que se esponje. La ecuación que
representa la reacción entre los dos compuestos mencionados, es la siguiente:

KHC4H4O6(s) + NaHCO3(s) ---------------KNaC4H4O6 (s)+ CO2(g) + H2O(l)

La industria galletera Lleya S.A. sabe que la producción de 7.5 litros de CO 2 por cada kg
de galletas es suficiente para obtener un esponjado adecuado. Tomando en cuenta las
siguientes condiciones:
 No debe quedar NaHCO3 en el producto terminado porque altera el sabor.
 El crémor tártaro sólo se puede conseguir en una mezcla comercial “SPONJEX” que
por cada 100 g contiene 20 g de crémor tártaro y 80 g de leche descremada.
 Se recomienda que en la galleta horneada permanezca un residuo de 0.7% en peso
de crémor tártaro, para mejorar su sabor.
 El horneado se realiza a 240ºC y 0.73 atm de presión, durante 35 min.

a) ¿Cuántos gramos de SPONJEX y de bicarbonato de sodio con 95% de pureza se


deben emplear en la formulación para preparar 1 kg de galletas de la mejor calidad?
b) ¿Cuál será el porcentaje en peso de ambos en la formulación? (Se recomienda tomar
como base de cálculo 1 kg de galletas)

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Transformaciones Químicas 2 (Redox)

14.1 Reacciones químicas de oxido-reducción


14.2 Balanceo de ecuaciones químicas. Método del ión- electrón.

Problemas
Determine el número de oxidación de cada elemento presente en las siguientes fórmulas:

H2O KHCO3 KMnO4


KClO3 CO2 K2Cr2O7
KCl Cl2 K2CO3
SO42- O2 MnO2

Balancea las siguientes ecuaciones por el método del ión-electrón, para ello escriba:

- Las fórmulas de las especies que cambian durante la reacción


- Las ecuaciones balanceadas que representan a las semirreacciones de
oxidación y reducción
- Los nombres de las siguientes especies: la que se oxida, la que se reduce, la
oxidante y la reductora
- La ecuación iónica balanceada
- La ecuación molecular balanceada

K2Cr2O7(ac) + FeCl2(ac) + HCl(ac) CrCl3(ac) + KCl(ac)+ FeCl3(ac) + H2O(l)

HNO3 (ac) + S (s) NO2 (g) + H2SO4 (ac) + H2O(l)

HCl (ac) + KMnO4 (ac) Cl2 (g) + KCl (ac) + MnCl2 (ac) + H2O(l)

CrCl3 (ac) + MnO2 (ac) + H2O (l) MnCl2 (ac) + H2CrO4 (ac)

Zn (s) + HNO3 (ac) Zn(NO3)2 (ac) + NH4NO3 (s) + H2O (l)

Kl (ac) + H2SO4 (ac) + MnO2 (ac) K2SO4 (ac) + H2O (l) + I2 (s) + MnSO4 (ac)

PbS (s) + O2 PbO (s) + SO2 (g)


(g)

Fe (OH)2 (ac) + MnO4 MnO2 (ac) + Fe(OH)3 (ac)


(ac)

P4 (s) PH3(g) + H2PO2 (ac) (medio básico)

KMnO4 (ac) + NO(g) + H2SO4 (ac) HNO3 (ac) + K2SO4 (ac) + MnSO4 (ac) + H2O (l)

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3. Balancee las siguientes ecuaciones iónicas netas en medio básico :

KMnO4 (ac) + KNO2 (ac) -------------- MnO2 (s) + KNO3 (ac)

N2H4 (ac) + Cu (OH)2 (s) ---------- N2 (g) + Cu (s)

Mn(OH)2 (s) + H2O2 (ac) ------------ MnO2 (s)

CrI3 (ac) + H2O2 (ac) ---------------CrO4 2- (ac) + IO4- (ac)

4. El agente activo de muchos decolorantes capilares es peróxido de hidrógeno. En un


laboratorio de control de calidad se determinó la cantidad de peróxido de hidrógeno en
mediante titulación con una solución de permanganato de potasio y ácido clorhidrico, para
lo cual utilizaron 15,8 g de decolorante para el cabello:
a) ¿Cuál es el agente reductor y cuál es el agente oxidante en esta reacción?
b) ¿cuántos moles de permanganato se necesitaron para la titulación si 43,2 ml
de solución KMnO4 0,105 M fueron los necesarios para alcanzar el punto final
de la reacción?
c) ¿cúantos gramos de peróxido de hidrógeno estaban presentes en los 15,8
gramos de decolorante?
5. Se hacen reaccionar 10 g de peróxido de sodio con 10 ml de agua, los productos que se
obtienen son oxígeno molecular e hidróxido de sodio. Plantea la ecuación y balacéala
mediante el método ión electrón. Elabora una tabla de variación de especies indicando
cuál es el reactivo limitante, cuántos moles reaccionan, cuántas moles se producen y
cuántas moles quedan al final.

6. Si se desean obtener 10 litros de oxígeno molecular utilizando los mismos reactivos que
se indicaron en el ejercicio anterior, y se parte de reactivos con las siguientes
características: peróxido de sodio sólido con 95 % de pureza, agua con 90 % de pureza,
¿qué cantidad de cada uno de estos reactivos se tiene que poner a reaccionar?

7. El hierro (II) puede oxidarse a hierro (III) utilizando dicromato de potasio, en presencia de
ácido clorhídrico. Esta reacción se utiliza en los análisis que se hacen en el laboratorio
para conocer la cantidad de hierro presente en una muestra problema. A continuación se
presenta una tabla encabezada con la ecuación química balanceada que representa este
proceso, y datos iniciales que se refieren a las cantidades de los reactivos. Completa la
tabla, presentando fuera de ésta, los cálculos realizados para obtener los resultados:

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FeCl2(ac) + K 2Cr2O7(ac) + HCl(ac) -------------FeCl3(ac) + CrCl3(ac) + KCl(ac) + H2O(l)

Datos 6 moles 100 ml 300 ml sc HCl 0 FeCl3 0 CrCl3 0 KCl 0 H2 O


Iniciales FeCl2 sc 36% p/p
K2Cr2O7 ( = 1,18
3M g/ml)
Moles iniciales
Reactivo
limitante
Moles que
reaccionan
Moles que se
producen
Moles que no
reaccionan
Masa que no
reacciona
Masa que no
reacciona si el
rendimiento de
la reacción es
de 90%

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Cinética Química
15.1 Velocidades de reacción
15.2 Ley de velocidad y orden de reacción
15.3 Mecanismos de reacción
15.4 Variación de la energía en el transcurso de una reacción
15.5 Catálisis

Preguntas

a) Defina los siguientes términos:


- Reacción elemental
- Molecularidad
- Etapa determinante de la velocidad
- Intermediario de reacción
- Energía de activación
b) ¿Qué diferencia existe entre orden y molecularidad en una reacción química? ¿En qué
casos estas pueden coincidir?
c) Explique la diferencia entre velocidad de reacción, ley de velocidad y constante de
velocidad.
d) Explique cómo se determina la velocidad media de una reacción y cómo se determina la
velocidad instantánea.
e) ¿Qué es la velocidad inicial? ¿Cuál es la ventaja de trabajar con ella?
f) ¿Qué es el orden global de una reacción? ¿Puede ser el orden de reacción un número
fraccionario? ¿Y negativo?¿Qué relación existe entre los coeficientes estequeométricos de
los reactivos y sus órdenes de reacción?
g) ¿Qué es un mecanismo de reacción? ¿Qué criterios debe cumplir un mecanismo de
reacción para ser aceptable?
h) ¿Cómo afectan a la velocidad de una reacción química los siguientes factores? ¿Cómo
están presentes estas variables en la ecuación de velocidad?
- la temperatura
- la reducción del volumen del recipiente en una reacción en fase gaseosa
- el tiempo
- la adicción de un catalizador
i) ¿Cuál es el efecto de un aumento de temperatura en la velocidad de una reacción
elemental? ¿Y en la de una compleja?
j) Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas y justifique en los casos que
la afirmación sea falsa:
- Es posible cambiar la constante de velocidad de una reacción cambiando la
temperatura
- Si evoluciona a temperatura constante, la velocidad de una reacción de primer
orden permanece constante
- Si evoluciona a temperatura constante, la constante de velocidad de una reacción
de primer orden cambia
- La constante de velocidad para una reacción es independiente de las
concentraciones de los reactivos
k) ¿Qué es la energía de activación y cómo se determina experimentalmente?
l) ¿Qué es un catalizador? ¿Cómo afecta la velocidad de una reacción?
m) Determine si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique:
- La concentración de un catalizador puede aparecer en la ley de velocidad
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- Un catalizador siempre se consume en la reacción

Problemas
1. Para la descomposición del pentóxido de dinitrógeno de acuerdo con la reacción:

2N2O5 (g )   4NO2 (g )  O2 (g )
a. Grafique la concentración de N2O5 como una función del tiempo
b. Estime la velocidad de descomposición del N2O5 a 1,11 y 3,33 horas y compare los
valores obtenidos. Para ello utilice los datos de la siguiente tabla:

Tiempo ( en [N2O5] (en milimoles


horas) /litro)
0 2,15
1,11 1,88
2,22 1,64
3,33 1,43
4,44 1,25

2. Escriba la ley de velocidad para cada una de las siguientes reacciones e indique cuál es el
orden global:
a. La reacción X+2Y Z es de segundo orden en X y de orden ½ en Y.
b. La reacción 2 A+ B C es de primer orden en A, primer orden en B y de orden -3/2
en C.

3. El etano se descompone a 700C con cinética de primer orden. Una muestra de etano de
100 mg se coloca en un recipiente de 200 ml y se calienta hasta 700C, ¿Cuál será la
velocidad inicial de descomposición del etano en esas condiciones? (k= 5,5 10-4 seg-1 a
700C)

a. ¿Cuánto tiempo tarda en consumirse la mitad del etano agregado inicialmente? (Este
es el tiempo de vida media del etano)
b. ¿Esperaría obtener el mismo valor de velocidad inicial si se parte de 200 mg de etano,
en el mismo recipiente? ¿Esperaría la misma vida media?
c. ¿Esperaría obtener el mismo valor de velocidad inicial si la reacción transcurre a
750C? ¿Esperaría la misma vida media?

4. Considere la reacción:
2NO(g )  2H2 (g ) 
N2 (g )  2H2O(g )
La ley de velocidad para esta reacción es de primer orden con respecto a H 2 y de segundo
orden respecto del NO. Escriba la ley de velocidad.
Si la constante de velocidad para esta reacción a 1000K es de 6,0 10 -4 M-2 s-1, ¿cuál es la
velocidad de reacción cuando [NO]= 0,050 M y [[H2]= 0,100 M?

5. En la reacción elemental 2N2O5 (g)  4 NO2(g) +O2(g), la energía de activación, Ea, y el


cambio de energía interna de la reacción U son 100 kJ/mol y –98,1 kJ/mol
respectivamente.
a. Haga un esquema del perfil de energía para esta reacción.
b. ¿Cuál es la energía de activación para la reacción inversa?

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6. Se ha propuesto el mecanismo siguiente para la reacción del NO con H2 para formar N2O
y H2O:

NO (g )  NO (g ) 
 N2O2 (g )
N2O2 (g )  H 2 (g ) 
 N2O(g )  H 2O(g )

a. Demuestre que al sumar las etapas elementales se obtiene la ecuación balanceada de


la reacción
b. Escriba una ecuación de velocidad para cada etapa elemental en el mecanismo
c. Identifique el intermediario

7. La reacción A  B  C  D , la energía de activación es de 32 kJ/mol. Para la reacción


inversa C  D  A  B , la energía de activaciónes de 58 kJ/mol. ¿Es exotérmica o
endotérmica la reacción A  B  C  D ?

8. La reacción A  B  C es de primer orden en [A] y tiene una vida media de 30 minutos.
a. Calcula la constante de velocidad
b. Si [A] es inicialmente 0,10 mol-1, ¿Cuál será su valor después de 24 horas?

9. La reacción de descomposición de una sustancia A es de primer orden. Cuando se parte


de una disolución 0,10 M en A, al cabo de 60 s se ha transformado el 5,0 % de dicha
sustancia:

a. Calcule la constante de velocidad


b. Calcule el porcentaje de A que se habrá descompuesto al cabo de 60 s, si se parte de
una disolución 0,05 M

10. A 298 K, la descomposición del pentóxido de dinitrógeno:

2 N 2 O5 ( g ) 
 4 NO2 ( g )  O2 ( g )
De los resultados tabulados en la siguiente tabla. Trace una gráfica de las concentraciones
en función del tiempo y calcule las velocidades instantáneas para cada uno de los
tiempos. Determine el orden y la constante de velocidad de la reacción.

Tiempo (s) 0 4000 8000 12000 16000


[N2O5] (moles/l) 2,15 .10-3 1,88.10-3 1,64.10-3 1,43.10-3 1,25.10-3

11. Determine el orden de la reacción 2 N 2 O5 ( g )  4 NO2 ( g )  O2 ( g ) a partir de los


siguientes datos experimentales:

[N2O5] (moles/l) 1,00 0,50 0,20 0,15


Velocidad de reacción (mol l-1 s-1) 84.10-5 43.10-5 17.10-5 12,5.10-5

12. Calcule la constante de velocidad para la descomposición del N 2O5 a 50ºC, sabiendo que
a 45ºC k = 5,0.10-4 s-1 [Ea = 88 kJ/mol] [R = 8,3144 K mol-1K-1]

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13. Calcule la energía de activación de la reacción de primer orden
 2 N 2 ( g )  O2 ( g ) , si la constante de velocidad tiene valores de 0,38 s -1 a
2 N 2 O( g ) 
1.000 K y de 0,87 s-1 a 1.030 K

14. ¿Cuál es la energía de activación para una reacción si se encuentra que su constante de
velocidad se triplica cuando la temperatura se eleva de 300 K a 310 K?

15. La energía de activación para la reacción H 2 ( g )  I 2 ( g )  2HI ( g ) desciende de 184


Kj/mol a 59 kJ/mol en presencia de un catalizador de platino. ¿Por qué factor aumentará la
velocidad de la reacción a 600 K la presencia del catalizador?

16. Se tiene la siguiente reacción:

2A + B ------> D

Se ha determinado experimentalmente la velocidad de reacción inicial en función de las


concentraciones de A contracciones de A y B a 25ºC, cuyos resultados fueron:

Experimento [A] inicial, M [B] inicial, M Velocidad inicial,


M/s
1 0,100 0,100 5,50 x 10 -6
2 0,300 0,100 1,65 x10-5
3 0,600 0,100 3,30 x 10-5
4 0,100 0,200 2,20 x10-5
5 0,100 0,400 8,80 x 10-5

A) escriba la ley de velocidad


B) Cual es el orden total de la reacción
C) Cual es la cte de velocidad de la reacción
D) Cual es la ley especifica de la reacción.

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Equilibrio Químico

16.1 Constantes de Equilibrio: Kc, Kp y K


16.2 Relación entre equilibrio y cinética
16.3 Principio de Le Chatellier
16.4 Efecto de la Temperatura

Preguntas
a) Explique por qué son incorrectas las siguientes afirmaciones:

- Una vez alcanzado el equilibrio, la reacción se detiene.


- Si se logra aumentar la velocidad de una reacción, entonces habrá una mayor
cantidad de producto de reacción en el equilibrio.
- La reacción inversa no empieza hasta que todos los reactivos se hayan
transformado en productos.
b) Escriba la expresión de la constante de equilibrio definida en término de concentraciones
molares (Kc) para la reacción:

2AC+D

¿Cómo se verá afectada Kc si se multiplican los coeficientes estequiométricos por 2?


¿Qué relación existe entre Kc y las velocidades de la reacción directa e inversa, si estas
son reacciones elementales?
c) Enuncie el Principio de Le Chatelier.
d) Una muestra de 0,1 mol de ozono puro se coloca en un recipiente de 1 litro (volumen
constante) y ocurre la siguiente reacción hasta llegar al equilibrio:

2O3 (g ) 
 3O2 (g )
Otra muestra de 0,5 moles de ozono puro se coloca en un segundo recipiente de 1 litro
(volumen constante) a la misma temperatura que la anterior y el sistema evoluciona hasta
la posición de equilibrio.
Sin hacer ningún cálculo determine cuáles de los siguientes valores serán iguales en
ambos casos:
- Masa de O2
- Concentración de O2
- [O2] / [O3]
- [O2]3 / [O3]2
- El tiempo transcurrido hasta que el sistema alcance el equilibrio.
e) ¿A qué se llama equilibrio heterogéneo? ¿Cómo depende en estos casos la constante de
equilibrio de la concentración de los líquidos o sólidos puros?
f) Para la reacción:

CaCO 3 (s) 
CaO (s)  CO2 (g )
Escriba la expresión de Kc y Kp

Problemas

1. Para las siguientes reacciones químicas escriba la expresión para las constantes de
equilibrio Kp y Kc indicando las unidades en cada caso:
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a) CO( g )  Cl2 ( g )  COCl( g )  Cl( g )
b) 2SO2 ( g )  O2 ( g )  2SO3 ( g )
c) H 2 ( g )  Br2 ( g )  2HBr ( g )
d) 2SO3 ( g )  3O2 ( g )
2.- Clasifique los siguientes equilibrios como homogéneos o heterogéneos y escribe la
expresión para Kc indicando sus unidades en cada caso:

a) Ca(OH ) 2 (ac)  CO2 ( g )  CaCO3 (s)  H 2 O(l )


b) 2KNO3 (s)  2KNO2 (s) O2 ( g )
c) H 2 O(l )  H  (ac)  OH  (ac)
e) MgCO3 (s)  MgO(s)  CO2 ( g )
f) 2Br  (ac)  Cl2 ( g )  Br2 ( g )  2Cl  (ac)
g) Cu(s)  Cl2 ( g )  CuCl2 (s)
h) NH 4 NO3 (s)  N 2 O( g )  2H 2 O( g )

3.-En cada uno de los casos y condiciones establecidas determine el cociente de reacción
indicando si la mezcla tiene tendencia a formar reactivos o productos de acuerdo a la ecuación
química:

a) H 2 ( g )  I 2 ( g )  2HI ( g )
Siendo Kc = 49 H 2  = 4,8 x 10-3 M I 2  = 2,4 x 10-3 M HI  = 2,4 x 10-3 M
b) 2SO2 ( g )  O2 ( g )  2SO3 ( g )
Siendo Kp (700 K) = 3,0 x 104 atm-1 p (SO2 ) = 1,2 atm p (O2 ) = 0,50 atm p (SO3 ) = 0,10
atm

4.-Los siguientes datos fueron obtenidos a 460C y corresponden a concentraciones molares


en el equilibrio para la reacción:

H 2 (g )  I 2 (g ) 
 2HI (g )
[H2] [I2] [HI]
6,47 10-3 0,594 10-3 0,0137
3,84 10-3 1,52 10-3 0.0169
1,43 10-3 1,43 10-3 0,0100
Calcule Kc y Kp

5.-Cuando un mol de NO2 a 25°C se coloca en un recipiente de 1l, se transforma en N 2O4 y la


reacción alcanza el equilibrio cuando el 95 % de las moléculas de NO2 iniciales se han
transformado en N2O4

a) ¿Qué especies químicas están presentes en el equilibrio?


b) ¿En qué cantidad?
c) Calcule Kc y Kp

6.- Si se colocan 0,150 moles de PCl5 (g) en un recipiente cerrado de 500 ml a 250C, éste se
descompone según:

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PCl 5 (g ) 
 PCl 3 (g )  Cl 2 (g )
Si se deja que el sistema alcance el equilibrio y Kc = 1,80 a esta temperatura, calcular la
concentración de todas las especies en el equilibrio a 250C.
7.-Considere la reacción:

4NH 3 (g )  3O2 (g ) 
 2N 2 (g )  6H 2O(g )
Si se parte del sistema en equilibrio prediga el efecto sobre las concentraciones de:
a) agregar N2 (g) a temperatura constante
b) sacar H2O (g) a temperatura constante

8.- Para la reacción N2(g) + 3H2(g)2NH3(g) a 500K, Kc = 0,061. En una cierta mezcla de
reacción se determinaron las siguientes concentraciones N2 = 3,00 mol/l, H2 = 2,00 mol/l y NH3
= 0,50 mol/litro. ¿Está el sistema en equilibrio? Si no está en equilibrio, indique cómo va a
evolucionar.
9.-La disociación endotérmica de una molécula diatómica XY (g)X(g)+Y(g) ocurre a 500 K.
La representación 1 muestra la situación del sistema en equilibrio antes de introducir un
cambio y la representación 2 muestra la nueva situación de equilibrio después de haber
introducido un cambio. ¿Cuál de los siguientes cambios llevará al sistema del estado de
equilibrio 1 al estado de equilibrio 2?

a) Aumento de temperatura.
b) Agregado de X al sistema previamente en equilibrio.
c) Agregado de un catalizador.

1 2

10.- Bajo ciertas condiciones, nitrógeno y oxígeno reaccionan para dar N 2O (monóxido de
dinitrógeno) según:
2N 2 (g )  O2 (g ) 
 2N 2O(g )
a) Calcular las concentraciones de todas las especies si una mezcla de 0,482 moles de N2 y
0,933 moles de O2 se colocan en un recipiente de reacción de 10 l y se deja a la mezcla
alcanzar el equilibrio. Dato: Kc es 2,0 10-37.

Nota: Cuando uno realiza el cálculo anterior el planteo de la situación de equilibrio lleva a que:

[ N 2O ] 2 (2x ) 2
Kc  
[N 2 ] 2 [O 2 ] (0,0482  2x ) 2 (0,0933  x )

Resolver esta ecuación requiere resolver una ecuación cúbica (x3). Sin embargo, como el valor
de Kc es muy pequeño comparado con 0,0482 y 0,0933, se pueden despreciar los términos en
x en el denominador.

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b) Plantear la expresión para Kc teniendo en cuenta estas aproximaciones y calcular las
concentraciones de las especies en el equilibrio.
c) Verificar si la aproximación fue válida recalculando Kc a partir de los valores obtenidos.
11.- En los siguientes casos, señale cuando un aumento de la presión favorece a los reactivos
y cuando a los productos de acuerdo a cada ecuación química:
a) 2O3 ( g )  3O2 ( g )
b) 2NO( g )  O2 ( g )  2NO2 ( g )
c) Pb( NO3 ) 2 (s)  PbO(s)  NO2 ( g )  O2 ( g )
12.- Indique cómo influye cada uno de los siguientes cambios en cuanto a la concentración de
H2 para el equilibrio:

H 2 ( g )  CO2 ( g )  H 2 O( g )  CO( g ) H º 298 = 41 KJ


d) adición de CO2
e) adición de H2O
f) adición de un catalizador
g) aumento de la temperatura
h) disminución del volumen del sistema
13.- Indique cómo influye cada uno de los siguientes cambios en cuanto a la concentración de
PCl5 para el equilibrio:

PCl5 ( g )  PCl3 ( g )  Cl2 ( g ) H º 298 = 92,6 KJ


i) adición de un catalizador
j) disminución del volumen del recipiente
k) adición de gas cloro a presión constante
l) aumento de la temperatura
m) adición de gas nitrógeno a presión constante

14.- Considerando la ecuación del problema anterior, a 500 K, 1,00 moles de PCl 5 se
descomponen dando 0,139 moles de PCl3 y 0,139 moles de Cl2 cuando el volumen del
recipiente es 1,00 litros. Calcule:
n) El valor de Kc para esta temperatura
o) La concentración de Cl2 en el equilibrio si [PCl5] = 0,0428 M y [PCl3] = 1,32 M

15.- Considerando la reacción del problema 13, Kc tiene un valor de 2,24 x 10-2 M a 227ºC. En
un recipiente de 10,0 litros se introducen 4,0 moles de PCl5 a 227ºC. Calcule:
p) La concentración de las especies en equilibrio
q) La presión parcial de cada gas
r) La cantidad de PCl5, en moles, que queda sin descomponer, tras añadir 10,0
moles de Cl2

16.- La constante de equilibrio (Kc) para la reacción N 2 ( g )  O2 ( g )  2NO( g ) vale 8,8 x 10-4 a
2200 K. Si 2,0 mol de N2 y 1,0 mol de O2 se introducen en un recipiente de 2 litros y se
calientan a 2200 K, calcula la cantidad de sustancia en moles de cada una de las especies una
vez que el sistema alcanza el equilibrio.

17.-En un recipiente de 1,00 litros se introducen 2,00 moles de N2 y 6,00 moles de H2 a 400ºC,
estableciéndose el equilibrio de acuerdo a la siguiente ecuación: N 2 ( g )  3H 2 ( g )  2NH 3 ( g ) .
Si la presión del gas en el equilibrio es 288,2 atm, calcula el valor de Kc a esa temperatura.
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18.- Para la reacción 2CO( g )  O2 ( g )  2CO2 ( g ) calcula la Kc a 1000 K, sabiendo que Kp a
esa temperatura tiene un valor de 2,73 x 10 20 atm-1
19.- Se establece el equilibrio SbCl5 ( g )  SbCl3 ( g )  Cl2 ( g ) calentando 29,9 g de SbCl5 a
182ºC en un recipiente de 3,00 litros. Calcule:

s) Las concentraciones de las distintas especies en equilibrio si la presión total del


sistema es 1,54 atm
t) Los valores de Kc y Kp
u) Las concentraciones en el equilibrio, si la mezcla se comprime hasta un volumen
de 1,00 litros

20.-Considerando la ecuación química del problema anterior, a una determinada temperatura


el valor de Kp es 9,32 x 10-2 atm. En un recipiente de 0,400 litros se introducen 0,200 moles de
SbCl5. Calcule en el equilibrio:

v) La concentración de las especies presentes


w) La presión total de la mezcla gaseosa

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