Está en la página 1de 70

CONCEPTOS TEORICOS Y

OPERACIONALES DE
ELECTROOBTENCION

ISO
14000

95

ELECTROOBTENCION


DEFINICION

La electroobtencin de cobre es un proceso electroltico de depositacin de


cobre metlico, desde una solucin base de cobre, por el paso de una corriente
elctrica. Se verifica en una celda electroltica, que est compuesta por una
superficie catdica sobre la cual se depositar el cobre contenido en el electrolito y
una andica que debe ser inatacable para evitar su corrosin y contaminacin del
electrolito.
El ctodo es una placa de acero inoxidable y el nodo una placa de plomo.


MECANISMOS
La reaccin total se presenta en forma simplificada como:
Cu SO4 + H2O =====
 Cu0 + H2SO4 + O 2
corriente

Donde el cobre es depositado en el ctodo y el oxgeno es liberado en el


nodo.
La reaccin produce una generacin de cido sulfrico, el cual es usado en
el circuito de SX, de acuerdo a:
R2 Cu + H2SO4 ====
 Cu SO4 + 2 RH
El proceso se verifica en una celda electroqumica, usando una solucin
acidulada de cobre, llamada electrolito.
Las reacciones principales que se producen son:
En el ctodo:
a)
b)

Cu++ + 2e- =====


 Cu0
+++
Fe
+ e
=====
 Fe++
En el nodo:

c)
d)

H2O =====
 2 H+ + O 2 +
++
Fe
=====
 Fe+++ + e-

2e-

Resumiendo podemos decir, que con una energa elctrica suplida


externamente, los efectos netos de una electroobtencin son disminuir el
contenido de cobre de un electrolito, liberar oxgeno y aumentar la acidez.


EQUIVALENTE ELECTROQUIMICO

La regla es que 1 Faraday de electricidad (vale decir, 96489 ampere


segundos, o coulomb) depositar el peso atmico de cualquier elemento, dividido
96

por su valencia, en donde el peso se expresa en gramos. Esto se conoce como el


equivalente electroqumico y que para el Cu es:
Cu++ = 63.54 / 2F = 31.77 / F
La definicin de coulomb es aquella cantidad de electricidad producida por
1 ampere que fluye durante un segundo. Se debera notar que 1 ampere se
define como aquella corriente invariable, que al pasar por una solucin de Ag NO3
en agua, deposita plata a razn de 0,001118 gramos por segundo.
En trminos prcticos, sin embargo, los factores siguientes resultan ms
tiles:
Factor para el Cu: 1,18576 Gramos/Amp. hora
0,02844 Kgrs/Amp. da

CONCEPTOS TEORICOS BASICOS DE ELECTROOBTENCION DE COBRE




DEFINICIONES Y ELECTROMETALURGIA

Electroobtencin de cobre es el proceso unitario mediante el cual es posible


recuperar cobre al estado metlico, slido (Cu0), a partir de una solucin acuosa
que contiene iones de cobre, mediante el paso de una corriente elctrica.
La reaccin qumica global que describe este fenmeno es la siguiente:
Cu SO4 + H2O =====
 Cu0 + O2 + H2SO4
en presencia de corriente
donde:
El cobre se deposita al estado metlico slido (Cu0), sobre un electrodo
denominado ctodo.
Como contrapartida a la reaccin qumica de depositacin de cobre en el
ctodo, existe una reaccin qumica en el electrodo denominado nodo, la cual
genera cido sulfrico y libera oxgeno, por descomposicin del agua.
Finalmente, se observa la disminucin del contenido de cobre en la solucin
acuosa o electrolito, producto de la depositacin del cobre sobre el ctodo.
El siguiente dibujo representa un esquema bsico de una celda
electroqumica, que corresponde a un reactor de electroobtencin:

97

CELDA ELECTROQUIMICA
FUENTE
C.C.
Flujo de
electrones
+ ANODO

- CATODO

En la celda electroltica se pueden distinguir los siguientes elementos


principales:

RECTIFICADOR

: Fuente de corriente continua externa.

CATODO

: Electrodo negativo, que recibe el flujo de electrones


desde el electrolito. La acumulacin de electrones sobre
la superficie de este electrodo permite la realizacin de
la reaccin catdica, es decir, la depositacin del cobre
metlico. Es una placa de material buen conductor de la
corriente elctrica.

ANODO

: Electrodo positivo, que recibe el flujo de electrones


desde el rectificador y los entrega nuevamente a la
fuente de corriente continua; la superficie de este
electrodo se caracteriza por ser deficitaria en
electrones, lo que permite la realizacin de las
reacciones andicas de generacin de cido sulfrico y

98

ELECTROLITO

liberacin de oxgeno. Es una placa de material


insoluble, resistente a la corrosin y conductor de la
corriente elctrica.
: Solucin acuosa conductora de la corriente elctrica
(flujo de electrones) que contiene una concentracin de
cobre al estado inico, junto con otras impurezas, a
temperatura y viscosidad que maximizan la reaccin de
depositacin de cobre.

La reaccin qumica global de electrodepositacin puede descomponerse


en las siguientes reacciones electroqumicas, segn los lugares preferenciales
donde estas tienen lugar:

Reacciones catdicas:
Cu++ + 2e- ====
 Cu0
+++
Fe
+ e ====
 Fe++
O 2 + 2H+ + 2e- ====
 H2O

Reacciones andicas:
H2O ====
 O 2 + 2H+ + 2e++
Fe
====
 Fe+++ + e2 Cl- ====
 Cl 2 + 2e-

(1)
(2)
(3)

(4)
(5)
(6)

Otras reacciones en solucin:


2 Fe++ + O 2 + 2H+ ====
 2 Fe+++ + H2O

(7)

La reaccin (1) ocurre en el ctodo y es la de inters para la produccin de


ctodos de cobre.
Las reacciones (3) y (7) son pocos importantes dado que la baja solubilidad
del oxgeno en agua hace que sean reacciones de cintica lenta.
Las reacciones (2) y (5) son reacciones cclicas, es decir, se estn
desarrollando en el nodo y en el ctodo simultneamente, estas reacciones
toman importancia cuando los contenidos de fierro en electrolito alcanzan niveles
mayores a 2 gramos por litro, es entonces cuando estas reacciones se manifiestan
haciendo disminuir la eficiencia de corriente; esto significa aumentar el consumo
de energa elctrica sin que necesariamente aumente la produccin de cobre.
La reaccin (6) es importante de considerar debido al dao que se produce
a las instalaciones por efectos corrosivos del gas cloro.
La reaccin (4) ocurre en el nodo y es la responsable de la emisin de
neblina cida.

99

LEY DE FARADAY

La ley de Faraday establece que: Un equivalente-gramo de material es


qumicamente alterado en cada electrodo, por cada 96.500 coulombs (1 Faraday;
o bien 96.500 ampere-segundo) pasados a travs de una celda electroltica.


DEFINICIONES

Equivalente-gramo

: Se define como el peso atmico de un


elemento dividido por su estado de valencia
ms estable. En el caso del cobre, el estado de
valencia ms estable es +2 (ion cprico), luego
un equivalente gramo de cobre es 63.54/2 =
31.77 gramos.
: Se define como la cantidad de electricidad
Coulomb
(flujo de electrones que pasa entre conductores
en un segundo cuando se aplica un flujo de
corriente equivalente a 1 ampere. La unidad del
coulomb es el ampere-segundo.
Equivalente electroqumico : Se define como el equivalente-gramo de un
metal depositado por una corriente elctrica de
1 Faraday, es decir, 96.500 coulombs, o bien,
96.500 ampere-segundo. La siguiente tabla
muestra los valores de equivalente electroqumicos para distintos elementos.
EQUIVALENTE-ELECTROQUIMICOS PARA DISTINTOS ELEMENTOS
ELEMENTO

PESO
ATOMICO
gramos

VALENCIA

EQUIVALENTE
GRAMO
gramos

EQUIVALENTE
ELECTROQUIMICO
gramos/(ampere-hora)

Cu+

63,54

63,54

2,37

Cu++

63,54

31,77

1,18

Zn++

65,37

32,69

1,22

Co++

58,93

29,47

1,10

Ni++

58,71

29,36

1,09

Ag+

107,87

107,87

4,02

100

La ley de Faraday se utiliza para calcular la cantidad terica de masa de


cobre que se depositara en una celda electroltica. Se debe tener presente que no
toda la energa elctrica aplicada se utiliza para la depositacin del cobre; es as
como existen reacciones qumicas parsitas o paralelas que consumen energa
elctrica para su realizacin, ejemplos de esta situacin son las reacciones (2), la
ms relevante desde el punto de vista de consumo de energa elctrica, y las
reacciones (3) y (5). Asimismo, existen otras fuentes de prdida de energa
elctrica como son: resistencia del electrolito al paso de la corriente elctrica,
prdidas en contactos y sobrepotenciales andico y catdico. La expresin de la
ley de Faraday para el clculo de la masa de material depositado es:
Q = Ee x A x t
donde:
Q
= masa terica de metal depositado (gramo).
Ee
= equivalente electroqumico del metal (gramo/ampere-hora).
A
= corriente elctrica aplicada (amperes).
t
= tiempo de aplicacin de la corriente elctrica (hora).
Debido a los antecedentes de prdida de corriente elctrica mencionados
anteriormente, es necesario revisar el concepto de eficiencia de corriente.


EFICIENCIA DE CORRIENTE

Se define la eficiencia de corriente como la razn entre el depsito real del


metal dividido por el depsito terico del metal, segn el calculo proporcionado por
la ley de Faraday:
N = Qr / Q x 100
donde:
N
= eficiencia de corriente (%).
Q
= masa terica de metal depositado (gramo).
Qr
= masa real de metal depositado (gramo).
Luego, se puede escribir que la masa real de metal a depositar Qr, est
dada por la siguiente relacin:
Qr = Q x N / 100
equivalente a:
Qr = Ee x A x t x noC x N / 100
donde:
Qr
= masa real de metal depositado (gramo).
Ee
= equivalente electroqumico (gramo/ampere-hora).
A
= corriente aplicada (amperes).
t
= tiempo durante el cual se aplica corriente (hora).
noC = nmero de celdas electrolticas.
N
= eficiencia de corriente (%).

101

VOLTAJE DE CELDA Y CONSUMO DE ENERGIA

Cabe hacer notar que, a partir de la relacin que da cuenta de la masa real
de metal depositado se observa que esta es solo funcin de la corriente elctrica y
su tiempo de aplicacin; sin embargo, se debe considerar el voltaje asociado a tal
corriente elctrica puesto que este define el consumo de energa elctrica y los
costos asociados a la electrodepositacin de cobre. Es as como el depsito
terico de cobre en una celda electroltica para una corriente de 1 ampere,
alcanzara a 1.18 gramos/hora, si ahora consideramos 100 celdas en lugar de una,
para las mismas condiciones de corriente, la masa terica de cobre depositado
alcanza a 118 gramos/hora, pero el voltaje de celda aumenta 100 veces como
asimismo aumenta 100 veces el costo de energa.
El voltaje de celda V, est constituido por la sumatoria de cadas de
potencial debidas a factores como los siguientes:

Potencial de reaccin Vr, corresponde a la energa que se necesita entregar


al sistema para realizar la reaccin de electrodepositacin de cobre. En el caso de
las condiciones de operacin de electroobtencin de cobre el valor de Vr alcanza
a 0.92 volt.

Potencial de polarizacin andico o sobrepotencial andico Va,


corresponde a la energa involucrada en la reaccin de liberacin de oxgeno,
asociada con la dificultad en la nucleacin de burbujas de oxgeno y posiblemente
a excesos localizados en la concentracin de cido sulfrico. Los factores que
ayudan a disminuir este sobrepotencial andico son los siguientes: agitacin del
electrolito, materiales de construccin de los nodos conjuntamente con agentes
externos que puedan ayudar a la evacuacin del oxgeno sin que sea necesaria la
formacin de burbujas. Los valores de sobrepotencial andico se ubican en el
rango de 0.6 - 1.0 volt.

Potencial de polarizacin catdico o sobrepotencial catdico Vc,


corresponde a la energa involucrada en la transferencia de iones de Cu+2 desde
el seno del lquido a la superficie del electrodo, como asimismo a la transferencia
de cargas elctricas sobre la superficie del electrodo; una forma de reducir el
sobrepotencial catdico es la agitacin del electrolito. Los valores de
sobrepotencial catdico se ubican en el rango de 0.05 - 0.1 volt.

Resistencia ohmica del electrolito Vo, corresponde a la energa necesaria


para vencer la resistencia que ofrece el electrolito al paso del flujo de electrones;
se observa que la conductividad de los electrolitos es mayor en la medida que
aumenta la concentracin de cido sulfrico, de igual forma ocurre si aumenta la
temperatura, sin embargo, disminuye con el aumento de la concentracin de iones
metlicos debido a la menor movilidad de estos iones respecto de aquella para los
protones. La resistencia ohmica tambin depende de la geometra de la celda
electroltica, en particular del espaceamiento entre electrodos y el rea de estos.
La cada de voltaje debido a la resistencia ohmica es directamente proporcional al
espaceamiento entre electrodos y a la densidad de corriente, e inversamente
proporcional a la conductividad del electrolito; el valor de esta cada de voltaje se
ubica en el rango de 0.15 - 0.5 volt.

102


Resistencia por contactos elctricos Vk, corresponde a la energa por
concepto de cada de potencial por contactos elctricos entre barras de
distribucin, electrodos, barras portactodos, barras portanodos, etc. La
reduccin en los valores de esta cada de potencial se obtiene mediante un diseo
adecuado de barras y un cuidado constante de la limpieza de barras y contactos.
Un valor probable para esta cada de potencial es no inferior a 0.1 volt.
De acuerdo a los factores mencionados anteriormente, se puede estimar el
valor de voltaje de celda V, mediante la siguiente reaccin:
V = Vr + Va + Vc + Vo + Vk
Vr
Va
Vc
Vo
Vk
V


= 0.92 V
= 0.6 - 1.0 V
= 0.05 - 0.1 V
= 0.15 - 0.5 V
= 0.1 V
= 1.82 - 2.62 V

FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA EFICIENCIA DE CORRIENTE

La eficiencia de corriente fue definida como la razn entre la masa de cobre


real depositada y la masa terica de depsito de acuerdo a la ley de Faraday,
expresada en porcentaje; representa un buen indicador del uso que se est a la
energa en el proceso de electroobtencin, es as como los valores de eficiencia
de corriente superiores a 92% corresponden a un buen uso de la energa en
electroobtencin de cobre y toda vez que la eficiencia de corriente sea inferior a
90%, corresponder una explicacin satisfactoria de las razones por las que se
obtuvo tal valor.
Los factores que influyen en la obtencin de bajas eficiencias de corriente
son los siguientes:

Reacciones qumicas paralelas o parsitas; entre las cuales la principal es


la reduccin de Fe+3 en el ctodo. Operacionalmente, el control sobre este factor
se hace controlando la concentracin de Fe+3 y otras impurezas mediante
descartes peridicos de electrolito.

Prdidas de corriente debido a cortocircuitos entre nodo y ctodo, entre


celda y celda o cualquier camino que tomo la corriente distinto al de pasar a travs
del electrolito. El depsito de cobre se produce siempre que la corriente pasa a
travs del electrolito. Operacionalmente el control sobre este factor se realiza
mediante limpieza constante de barras distribuidoras y contactos.

FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA CALIDAD DEL DEPOSITO
CATODICO
La calidad del depsito en un ctodo, desde el punto de vista terico, est
relacionada con la cintica de la reaccin de reduccin de cobre; esta reaccin
procede en la medida que exista transferencia de carga elctrica entre iones en
solucin y la superficie del ctodo, los iones parcialmente neutralizados sobre la

103

superficie buscarn una posicin estable donde depositarse sobre la superficie; la


formacin de un depsito denso y suave depender de que en primer lugar esta
reaccin se realice lentamente y en segundo lugar que los iones tengan la
posibilidad de ocupar lugares de crecimiento preorientados, en caso de altas
densidades de corriente se incrementa la velocidad de nucleacin, generndose
un crecimiento aleatorio de grano, situacin que favorece la formacin de huecos y
como consecuencia el atrapamiento de electrolito e impurezas.
Los parmetros operacionales que influyen en la calidad del depsito
catdico son los siguientes:

Concentracin de cobre en el electrolito; debe corresponder a los valores de


diseo, valores inferiores aumentan la velocidad de depositacin y por
consecuencia favorece el crecimiento irregular del depsito. Concentraciones altas
de cobre en el electrolito en general favorecen la calidad del depsito catdico.

Viscosidad del electrolito; viscosidades bajas favorecen la velocidad de


difusin de iones cpricos a travs de la capa lmite, operacionalmente bajas
viscosidades se logran manteniendo bajas concentraciones de impurezas en
general y en particular de iones pesados y sales neutras. Esto se logra
manteniendo un control estricto de traspaso de impurezas desde la etapa de
extraccin por solventes y realizando purgas o descartes peridicos de electrolito.

Temperatura del electrolito; temperaturas altas favorecen las propiedades


de difusin de iones en el electrolito, disminuyen la viscosidad de las soluciones y
aumentan la densidad de corriente lmite para el depsito de cobre.

Agitacin del electrolito; aumenta la densidad de corriente lmite y por


consiguiente reduce la velocidad de crecimiento de grano o nucleacin.

Aditivos para depsito de grano liso; la adicin de este tipo de productos


tales como guartec, galactasol, guarfloc (floculantes), favorece el crecimiento de
grano fino y por consecuencia se obtiene un depsito liso. Este fenmeno se logra
por adherencia de este tipo de producto en protuberancias del depsito,
generando sobrepotenciales locales en superficies deprimidas favoreciendo as el
crecimiento del depsito en estas zonas, obtenindose como resultado global un
depsito liso.

Adicin de sulfato de cobalto; este reactivo tiene por misin proteger la capa
de xido de plomo y de esta forma reducir la velocidad de corrosin de los nodos;
adicionalmente tiene la ventaja de reducir el sobrepotencial andico, fenmeno
que resulta ser beneficioso desde el punto de vista del consumo de energa.


VARIABLES DE ELECTROOBTENCION

Clculo de cobre depositado: Para una nave electroltica est definida


como:
P = A x 0,02844 x Ec x Nc x T
en donde:
P
= peso de cobre depositado en kg/da.
A
= amperaje.
Ec
= eficiencia de corriente.
Nc
= nmero de celdas.

104

T


= tiempo en das.

CONCENTRACIONES DE COBRE Y ACIDO

La conductividad del electrolito se ve incrementada con la concentracin de


cido y disminuye con el aumento de iones metlicos (Cu++, Fe++, etc).
A su vez la calidad de cobre depositado es funcin directa de la
concentracin de cobre en el electrolito. A valores inferiores a 30 gr/lt, de cobre en
el electrolito la calidad del depsito baja notoriamente.
La concentracin de cobre que debe operarse en el circuito electroltico es
la del electrolito pobre, que para diseos es del orden de 30 - 40 gr/lt, valores que
pueden sustentar cualquier variacin producto de la extraccin.
La concentracin de cobre del electrolito rico es del orden de 45 - 55 gr/lt y
es balanceado automticamente de acuerdo al cobre extrado en la etapa de
extraccin.
Por la ecuacin general que se verifica en la electroobtencin, a saber:
Cu SO4 + H2O =====
 Cu0 + O 2 + H2O
se determina que por 1 kg de cobre depositado se producen 1,54 kg de cido
sulfrico.
Por lo tanto, la concentracin de cido en el electrolito se expresa como una
funcin del cido generado por el cobre depositado ms el cido libre que se
denomina cido equivalente, calculado de modo:
H+ eq = Cu++ x 1.54 + H+ libre
en donde:
H+ eq = cido equivalente en gr/lt.
Cu++ = concentracin de cobre en el electrolito en gr/lt.
H+
= cido libre determinado por anlisis en gr/lt.
Por diseo de la planta el cido equivalente debe estar en el orden de 210
gr/lt de acuerdo a: (ejemplo)

Electrolito

Cu++

H+ libre

H+ eq

Pobre

38

152

210

Rico

48,4

136

210

Es importante destacar que la determinacin del cido equivalente debe ser


revisado y analizado cuidadosamente, por cuanto el intercambio cido del
extractante se ve afectado fuertemente en su transferencia neta, por esta
concentracin y por lo tanto este nivel de acidez debe buscarse
experimentalmente.
105

Esto se explica por el hecho que a mayores concentraciones de cobre en el


electrolito y para un mismo valor de cido equivalente, el nivel de concentracin
del cido libre, que es el que acta en el intercambio en la etapa de reextraccin,
baja por clculo.
Para evitar fluctuaciones de las concentraciones de cobre y cido en los
electrolitos, las reposiciones de los flujos de agua y cido deben siempre
efectuarse durante las 24 horas del da, con el fin de mantener una transferencia
estable y un refino bajo.


TEMPERATURA DEL ELECTROLITO

La temperatura es una variable muy importante en el proceso electroltico,


pues tiene los siguientes efectos positivos:

Mejora la conductividad del electrolito.


Baja la viscosidad.
Mejora la calidad del depsito.
Baja los contaminantes, especialmente el azufre.
Disminuye el potencial de la celda.
Debe ser mantenida entre los 42 - 45 oC.

DENSIDAD DE CORRIENTE

Se define como la intensidad de corriente que fluye a travs de un rea


determinada de electrodos.
Dc = A Amp x m2
Area
Los rangos de esta densidad de corriente, para ctodos permanentes
varan desde 250 - 300 Amp/m2.
Un aumento de densidad de corriente, produce un aumento en la eficiencia
de corriente pero deteriora la calidad del depsito y aumenta el potencial de la
celda. Un aumento en la densidad de corriente debe estar acompaado de un
aumento en los flujos de las celdas.


EFICIENCIA DE CORRIENTE

La eficiencia de corriente se define como la fraccin de la corriente total que


se usa para depositar cobre. Para ctodos permanentes vara de 93 - 95%, siendo
las siguientes variables que causan efectos negativos:

Reacciones paralelas.

Cortocircuitos.

Fugas de corriente.
La reaccin paralela de mayor importancia debido al consumo de corriente
es la reaccin de reduccin del ion frrico a ferroso que se origina en el ctodo. La
frmula para determinar la eficiencia de corriente es:

106

Ec = Peso del cobre real depositado


Peso del cobre terico depositado


REACTIVO CATODICO

Para mejorar la calidad de la depositacin produciendo un grano fino y


evitar el efecto de los ndulos, que son altamente captadores de impurezas; tales
como azufre y plomo principalmente, es que se agrega al electrolito un reactivo
especial, que es un floculante, cuya misin es decantar los slidos en suspensin
y que deben presentar un bajo contenido en los electrolitos, ya que su mayor
presencia aumenta la viscosidad y mayor contaminacin en el depsito.
Otro reactivo que se agrega es el cloro como cido clorhdrico, pero debe
evitarse al mximo, pues aunque se use en bajas concentraciones como 5 - 10
ppm, producir en el tiempo un deterioro al nivel de la interfase tanto en los
ctodos como en los nodos.
Para el caso de los floculantes slidos (derivados del guar), se usan en
dosificaciones del orden de 200 - 250 gr de reactivo por tonelada de cobre
depositado.


REACTIVO ANODICO

Por naturaleza del electrolito y las reacciones que involucran la electrlisis


es que se presenta en la celda siempre un alto potencial. Este alto potencial
presenta una alta posibilidad de oxidacin del plomo, transformndolo en un xido
de plomo, el cual es fcilmente solubilizable por la accin del cido sulfrico del
electrolito, produciendo un desgaste y corrosin del nodo de plomo y una
contaminacin de plomo en los ctodos por impregnacin de partculas de xido
de plomo en el depsito.
Para evitar esto, se agrega al electrolito sulfato de cobalto, cuya misin es
estabilizar el xido de plomo producido, mantenindolo adherido al nodo,
formando una capa protectora e impidiendo por lo tanto su disolucin.
Es conveniente mantener el cobalto en el orden de 110 ppm, como
concentracin en el electrolito.


BALANCE BASICO DE COBRE Y ACIDO

Balance de cobre: El balance de cobre est definido por las variables de


diseo de acuerdo a:
-

Electrolito pobre
Electrolito rico

= 38 gr/lt
= 48,4 gr/lt

Se toma como base la concentracin del electrolito pobre, cuidando


siempre de mantener la mnima variacin a travs del manejo del rectificador.
Para esto se calcula el cobre extrado y de acuerdo a este valor del
amperaje de acuerdo a:
107

A = FSR x 24 x (CuSR - CuRF)


0,02844 x Nc x Ec
Este balance conviene efectuarlo cada 3 - 4 horas.
Si el valor de la concentracin del electrolito pobre es igual o menor a 38
gr/lt y el amperaje calculado es mayor que el actual, el amperaje calculado debe
ser ajustado en el rectificador.
Si el valor de la concentracin del electrolito pobre es mayor a 38 gr/lt y el
amperaje calculado es mayor que el actual, no debe subirse el amperaje y se debe
esperar y repetir los anlisis por lo menos una hora despus.

Balance de cido: Cada vez que se analice el valor de cobre en el electrolito


pobre, debe analizarse tambin por su concentracin en cido libre y ajustarlo a un
valor del cido equivalente de 210 gr/lt de acuerdo a:
Fh+ = IEL x (210 - H+a) L/min
Dh+ x 1440
en donde:
Fh+
IEL
H+a
Dh+


= flujo de cido
= inventario de electrolito total en m3
= concentracin de cido actual en gr/lt
= densidad del cido sulfrico

CONTROLES OPERACIONALES EN ELECTROOBTENCION

Preparacin reactivo andico: La concentracin de cobalto en el electrolito


debe estar en el orden de 110 ppm y este anlisis debe efectuarse por lo menos
una vez al da.
Si el sulfato de cobalto es un slido, el cobalto agregado como sal se
calcula de acuerdo a:
PSC = IEL x (110 - Co) Kg
210
en donde:
PSC
IEL
Co

= peso del sulfato de cobalto en kg


= inventario de electrolito en m3
= anlisis de cobalto actual en ppm

El sulfato de cobalto es fcilmente soluble y puede agregarse sin problemas


en concentraciones del orden de 10 gr/lt.

Preparacin reactivo catdico: El peso del reactivo catdico se calcula de


acuerdo a:
PRC = (peso depositado da anterior) x 0,25 Kg
en donde:

108

PRC

= peso reactivo catdico en kg

Asumiendo una dosificacin de 250 gr/ton Cu depositado.


El reactivo catdico debe ser preparado teniendo en cuenta la precaucin
de no formar grumos, dndole un tiempo de agitacin de por lo menos dos horas y
dosificando al sistema las 24 horas del da. La concentracin no debiera superar
en 0,2% P/V. El punto de adicin del reactivo debiera estar en la lnea de flujo de
electrolito de alimentacin a las celdas.


MANEJO DE ELECTRODOS

Despus de efectuada la cosecha debe realizarse un chequeo minucioso de


la colocacin de los ctodos de acuerdo a:

Espaceamiento: Todos los ctodos y nodos entre sus centros deben estar
a una distancia aproximada de 100 mm.

Alineamiento: Las barras de contacto tanto de nodos como de ctodos


deben sobresalir en ambos lados con respecto a las barras triangulares en 12 mm
aproximadamente.
Si se cumplen estas dos condiciones no se deberan tener problemas de
alineacin y centrado hasta el final del periodo de depsito.


MEDICION DE VOLTAJES

Debe efectuarse diariamente un control de voltaje para conocer y detectar


las celdas que presentan problemas con aumentos de voltajes no deseados. El
voltaje total indicado por los rectificadores se divide por el nmero de celdas,
dando un valor promedio del voltaje por celda. Midiendo el voltaje de celdas, se
puede determinar la variacin y conocer que celdas presentan problemas al
indicar un valor sobre el promedio efectundose en esa celda un control ms
riguroso de medicin de contactos y cortocircuitos.


RESISTENCIAS DE CONTACTO

El amperaje total actual dividido por 60, da como resultado el amperaje que
circula por cada ctodo. Este resultado se verifica midiendo por cada ctodo su
amperaje y calculando un promedio de la suma total y la desviacin estndar. Se
mide tambin el voltaje de contacto en mv, calculando el promedio y su variacin
estndar.
La resistencia ohmica se calcula de acuerdo a:
R = V x 1000 m ohm
A
en donde:
R
V
A

= resistencia en m ohm
= voltaje promedio
= amperaje promedio

109

Un valor inferior a 40 m ohm indica buenas condiciones de contacto.




DESBORRE DE CELDAS

La prctica de muchas naves electrolticas ha demostrado la necesidad de


efectuar limpieza de celdas, para retirar los slidos decantados que principalmente
son de plomo en periodos de tiempo que no superen los tres meses.
Esta se efecta con el fin de mantener el fondo de las celdas libre de
impurezas que puedan daar la calidad catdica y aprovechar tambin de limpiar
los contactos de los nodos.
Cuando se retiran los nodos para efectuar las limpiezas de las celdas, no
debe retirarse de ellos la capa protectora de xido de plomo, salvo el caso cuando
los pesos de borra depositada en la celda superen valores de 50 kg, lo que indica
un problema mayor de deterioro de los nodos.


ARRASTRE DE ORGANICO

El arrastre de orgnico proviene de SX y est ligado directamente a la


calidad de su operacin. Este arrastre aunque puede ser muy bajo, del orden de 2
ppm, es suficiente para causar problemas serios en desmedro de la operacin de
despegue de las lminas, en la calidad del depsito y producir corrosiones en los
niveles de la interfase de los electrodos por elementos altamente corrosivos como
el cloro por ejemplo. El orgnico es altamente captador de slidos que quedan
impregnados en los ctodos y son puntos de nucleacin que producen los ndulos
que es el principal problema de atrapamientos de impurezas tanto de plomo como
de azufre.
Principio de operacin intercambiador de calor de placas
En un intercambiador de calor de placas, el calor se transfiere del electrolito
pobre y el agua caliente al electrolito rico a travs de delgadas placas de metal
llamadas placas de transferencia, las cuales se han estampado con un patrn
especial. Las placas de transmisin adyacentes tienen distintos patrones de
estampado.
El conjunto del intercambiador de calor se compone de placas de
transferencia alternadas, que van colocadas en las barras transportadoras
superiores y barras guas inferiores. Las placas adheridas se separan mediante
empaquetaduras y se prensan entre las placas de cabezal pesado y placas
seguidoras, a las cuales se les hacen conexiones de caeras. El nmero de
placas de un conjunto se determina segn los requisitos de transferencia de calor.
La figura siguiente muestra un intercambiador de calor ensamblado y la
disposicin caracterstica de las placas de transferencia y de las placas seguidoras
que muestran la trayectoria de paso de los fluidos. Cuando se estampa un
conjunto de placas, los orificios de las esquinas forman mltiples conjuntos, que
conducen al electrolito pobre y al electrolito rico a los pasos correctos entre las
placas.

110

Debido a la disposicin de las empaquetaduras en las placas, el electrolito


pobre ingresa a los pasos con nmero par y el electrolito rico ingresa a los pasos
con nmero impar. Los dos electrolitos fluyen en direcciones opuestas y se
recogen en mltiples en el mismo extremo del intercambiador de calor de placas
en que ingresaron. En el intercambiador de calor de placas, el agua caliente
reemplaza al electrolito pobre en la trayectoria del caudal a travs del
intercambiador de calor.
INTERCAMBIADOR DE CALOR DE PLACAS

111

ELECTROQUIMICA
En electroobtencin, el cobre metlico se recupera de una solucin de
sulfato de cobre (CuSO4) acdica mediante electrlisis. Se logra la electrlisis
pasando una corriente elctrica contnua entre los electrodos (nodos inertes pero
conductores y ctodos de metal) que estn sumergidos en un electrolito (CuSO4H2SO4-H2O).
El nodo transporta una carga elctrica positiva y el ctodo una carga
elctrica negativa. Los iones de cobre (Cu++) se neutralizan con la adicin de
electrones al ctodo y se depositan como un recubrimiento metlico en el lingote
catdico de acero inoxidable.
Cu++ + 2 (e-) ====
 Cu0
(Donde (e-) representa un electrn simple).
En el nodo inerte, el agua se hidroliza de acuerdo con la siguiente
reaccin:
2 H2O - 4 (e-) ====
 4 H+ + O2
El oxgeno producido por la reaccin anterior se escapa como gas al nodo
y los iones de hidrgeno (H+) se unen con un ion de SO4- que no participa en la
reaccin y forman cido sulfrico (H2SO4).
La reaccin neta de una celda es la siguiente:
2 Cu SO4 + 2 H2O ====
 2 Cu0 + O2

+ 2 H2SO4

La ley de qumica fsica que rige la electrlisis es la Ley de Faraday. Se


expresa de la siguiente manera:
Un equivalente gramo de materia se altera qumicamente en cada
electrodo por cada 96.500 culombios que pasan a travs de una celda
electroltica.
Un equivalente gramo es el peso atmico de un elemento dividido por su
estado de valencia. En el caso del cobre, un equivalente gramo es igual a 31.8
gramos.
Un culombio es la cantidad de electricidad que pasa entre los conductores
en un segundo cuando est fluyendo la corriente de un amperio. El culombio
tambin se llama amperio-segundo.
La Ley de Faraday se usa para calcular la cantidad de cobre que se
depositara tericamente en una celda de electroobtencin. Sin embargo, no toda
la corriente disponible para la celda de electroobtencin produce la reaccin
deseada que deposita cobre en el ctodo. Parte de la energa elctrica se desva a
reacciones colaterales. Por ejemplo, la principal reaccin colateral es el par
112

frrico/ferroso (Fe3+/Fe2+), en el cual la energa elctrica


oxidando/reduciendo el hierro de la celda de electroobtencin.

se

expande

La relacin entre la acumulacin real y terica se denomina eficiencia de


corriente. Debido a la filtracin de corriente, la disolucin qumica del cobre
depositado y las reacciones colaterales electroqumicas, el cobre efectivamente
depositado es menor que la cantidad determinada por la Ley de Faraday.
Rendimiento de corriente = Cobre real depositado x 100%
Cu terico calculado
Un ejemplo de cunto cobre debera recubrirse tericamente se calcula de
la siguiente manera:
Usando la Ley de Faraday, se necesitan 26,8 amperes-horas para
depositar el peso de un equivalente gramo de cobre (31,8 gramos). Por lo tanto:
31.785 gr de Cu x 24 hr x kg
=
0.02846 kg de Cu
26,8 amp-hr

da

1000 gr

amp-da

0.02846 kg de cobre se deposita a un 100 por ciento de corriente y con una


eficiencia de un amperio-da.
Si la potencia para cada celda es de 20.000 amperes, la cantidad de cobre
depositado al 100 por ciento de la eficiencia actual es:
0.02846 kg de Cu x 20.000 amperes = 569.2 kg de Cu
amp-da

celda

celda-da

Si la celda en realidad produjo 520.8 kg de cobre, la eficiencia actual sera:


520.8 kg de Cu = 91,5%
569.2 kg de Cu
La densidad de corriente es la medida de la intensidad de la aplicacin de
energa elctrica y se mide en amperes/m2. Se calcula dividiendo el flujo de
amperes a travs de una celda por el rea de la superficie de recubrimiento del
ctodo en la celda. La densidad de corriente vara para cada batera de estanques
y se usa para equilibrar la alta produccin y la excelencia de la pureza del cobre.
Se consume tambin cierta energa elctrica por resistencia del electrolito y otros
factores.
Los rectificadores de emergencia actan cuando la planta ha perdido
energa. Se proporciona una pequea corriente para evitar que los nodos pierdan
su recubrimiento de xido de plomo. Si no fluye ninguna carga lenta y pequea a
113

travs del nodo, el recubrimiento de xido de plomo se descama, lo que puede


hacer que el nodo quede pasivo. Si esto sucede, se detiene la electroobtencin
de cobre en el ctodo adyacente hasta que la superficie del nodo se reactive. Los
nodos comienzan a degradarse de inmediato despus de perder la energa.
Al fluir el electrolito a travs de la celda, se deposita el cobre de ste en el
lingote catdico mediante electrlisis, lo que libera oxgeno en el nodo. Se
permite la acumulacin de cobre en los lingotes catdicos durante siete das. Al
final del ciclo de siete das, se retiran los ctodos de las celdas y se recogen los
depsitos de cobre (se despegan). Los lingotes catdicos se devuelven a las
celdas de electroobtencin y comienza de nuevo el ciclo de siete das.
La evolucin de las burbujas de oxgeno en el nodo produce un vapor de
electrolito rico en cido en el aire sobre las celdas. Cuando las burbujas llegan a la
interfaz lquido/aire, se rompen y expulsan pequeas gotas de electrolito al aire.
Este vapor de cido puede producir lesiones de irritacin a los operadores y
personal de mantencin y corroer los componentes y equipos del edificio de
electroobtencin.
La descarga gaseosa de la celda, que contiene oxgeno producido en la
reaccin electroqumica de la celda, transporta un vapor fino de la solucin de
electrolito que contiene hasta 190 gramos por litro de H2SO4.
Al fluir el electrolito rico a travs de las celdas de electroobtencin en el
proceso de electroobtencin, se producen varios cambios:

El contenido de cobre del electrolito disminuye al depositarse cobre en los


ctodos.

La concentracin de cido sulfrico aumenta, debido a la descomposicin


de H2O en el nodo.

La temperatura del electrolito aumenta, debido al calor de resistencia y


otras insuficiencias.
Es importante controlar las condiciones del electrolito para mantener la
calidad de los depsitos de cobre y para garantizar la eficiencia de la
electroobtencin. No debe permitirse que el contenido de cobre descienda a
menos de 32 gpl de cobre en el electrolito pobre. Por debajo de este nivel, la
reduccin de la movilidad de los iones de cobre en la regin del ctodo produce
depsitos ms blandos o porosos.
Es importante un depsito de cobre parejo y denso porque:

Cualquier porosidad o irregularidad en la superficie aumenta la posibilidad


de que se adhiera xido de plomo a la superficie del depsito del ctodo.

114


Una vez iniciada, la nodulacin se puede acelerar, producindose contacto
con el nodo. Esto provoca un aumento en la contaminacin por plomo del ctodo
y reduce el rendimiento de corriente.

La porosidad de los depsitos de ctodo puede producir la oclusin del


electrolito en el depsito, la cual no puede eliminarse mediante lavado. El
electrolito atrapado aporta impurezas (hierro y sulfato) al producto final. De
manera similar, la excesiva irregularidad de la superficie puede interferir con el
lavado adecuado, haciendo que quede electrolito en la superficie del ctodo
lavado.
Las impurezas del ctodo que preocupan ms significativamente son el
plomo, hierro y sulfato (en orden decreciente de importancia). El nivel total de
sulfato del electrolito (la suma de sulfato de cobre y cido sulfrico) tambin es
importante, debido a su efecto en la resistencia del electrolito. Una alta resistencia
(por ejemplo, debido a sulfato bajo) produce un voltaje ms alto en la celda y
mayor consumo de energa. Es importante que la temperatura del electrolito se
mantenga a 45C aproximadamente, por efecto importante que tiene la
temperatura en la movilidad de los iones y la resistencia de los electrolitos.
Los niveles de impureza del electrolito deben controlarse estrictamente. Las
impurezas de cloro, hierro y manganeso son muy perjudiciales para la
electroobtencin del cobre. Dependiendo de otras condiciones del electrolito, el
cloruro presente en ste puede atacar al plomo, provocar agujeros en los lingotes
catdicos de acero inoxidable, la oclusin del cloruro en el depsito de cobre y la
evolucin de gas de cloro. La concentracin de cloruro en el electrolito debe
mantenerse bajo 30 ppm.
El contenido de hierro en el electrolito provoca la prdida de rendimiento en
corriente, debido a la reaccin electroltica parsita:
Fe3+ + e- ====
 Fe2+
Fe2+ se oxida fcilmente a Fe3+ en el circuito que recircula del electrolito, de
manera que la electrlisis parsita se repite continuamente. El contenido de hierro
en el electrolito debe mantenerse bajo 1 gpl.
El exceso de manganeso en el electrolito puede producir la formacin de
permanganato por la reduccin del manganato:
(MnO4)- + e- ====
 (MnO4)2El permanganato es un oxidante fuerte que:

Ataca el recubrimiento de xido de plomo en el nodo, lo cual acelera el


consumo del nodo y la contaminacin con plomo del depsito de cobre.

115


Ataca el orgnico de SX, lo que produce una oxidacin rpida y la
destruccin del extractante.
El contenido de hierro en la electroobtencin debe mantenerse al menos 20
veces superior al del manganeso. Esto asegurar que el par Fe3+/Fe2+ predomine
sobre el manganato/permanganato y se evitar la formacin de permanganato.
Aunque la electrlisis de Fe3+/Fe2+ es parsita y provoca la prdida del rendimiento
actual, es menos perjudicial que la formacin de permanganato. El control de las
impurezas de electroobtencin se realiza en la operacin de extraccin por
solvente. La planta de SX disminuye las impurezas mediante la descarga de
electrolito pobre del sistema y el lavado de la solucin acuosa residual del
orgnico. Sin embargo, las operaciones de EW se ven principalmente afectadas
por la calidad de este control.
El puente gra se programa para que retire un tercio de los ctodos
depositados en una celda a la vez. Por lo tanto, el puente gra necesita tres viajes
para despegar una celda completa.
Durante el tiempo en que se ha retirado un tercio de los ctodos de la celda
para despegarlos, se sigue suministrando energa elctrica a la celda. La densidad
de corriente es un 50% ms alta durante este perodo. Es importante reducir el
tiempo durante el cual se produce esta alta densidad de corriente, en especial
durante el perodo de aumento inicial del primer o segundo da, ya que crea o
puede producir alteraciones inadecuadas en el ctodo, tales como:

Apariencia : La alta densidad de la corriente produce un depsito spero y


ms nodular, que puede provocar el aumento de cortocircuitos
en la celda.

Impurezas : Un depsito spero y nodular es ms susceptible de


presentar partculas de xido de plomo y electrolito
incrustadas en el depsito del ctodo, por lo tanto, se
producen ctodos contaminados.

Fragilidad

CATODO

: La alta densidad de la corriente estimula el aumento de una


mayor granulometra. Esto produce un depsito ms frgil y
difcil de separar.

La batera de estanques de electroobtencin usa normalmente la tecnologa


de ctodo permanente del proceso Kidd.
Esta tecnologa usa lingotes catdicos de acero inoxidable. La precisin de
la dimensin y rigidez de los lingotes de ctodos de acero inoxidable permiten un
espacio entre los lingotes catdicos de 95 mm. La rigidez del ctodo tambin

116

produce un nmero menor de cortocircuitos en las celdas, lo que mejora el


rendimiento de corriente.
LINGOTE CATODICO DE ACERO INOXIDABLE
Barra de soporte de cobre
Barra de
soporte
A
A
Nivel de
solucin

Placa

Soldadura
B

SECT A-A

Superficie
de contacto
redondeada

Cubreborde
longitudinal
SECT B-B
Placa

Parte inferior de la placa

Principio de operacin lingote catdico de acero inoxidable


En la superficie del lingote catdico se deposita cobre y se retira con una
mquina automtica de despegado de ctodos cuando se completa el ciclo de
depsito de ctodos (siete das). El lingote catdico debe poder cubrirse con cobre
y separarse del depsito cuando se completa el ciclo. El lingote catdico debe ser
resistente a la corrosin causada por el electrolito cido. Las propiedades de la
superficie y los materiales cumplen estos objetivos.
La placa del lingote catdico est fabricada con acero inoxidable 316-L y
tiene 3 mm de espesor. La barra de suspensin est fabricada con cobre de alta
conductividad y est soldada a la placa del lingote catdico. La superficie inferior
de la barra de suspensin es redondeada, de manera que la placa matriz cuelgue
verticalmente, haga buen contacto elctrico con la barra bus intermedia y reduzca
la corrosin de contacto.
117

Los lingotes estn equipados con cubrejuntas longitudinales de plstico a lo


largo de cada lado para evitar que el cobre se enchape alrededor de los bordes.


ANODO

Los nodos tienen 6 mm de espesor y estn fabricados con una aleacin de


plomo, estao y calcio laminada en caliente. Los nodos laminados mantienen su
forma y tienen menor tendencia a doblarse o deformarse con el tiempo que los
dems tipos de nodos. Los nodos laminados poseen las siguientes
caractersticas tiles:

Producen un producto de corrosin de granulometra fina, que puede caer


fcilmente al fondo de la celda, en lugar de escamas ms grandes, que pueden
provocar contracciones en los depsitos de cobre que se estn formando.

La unin de la barra de soporte con la placa soldada mediante un proceso


especial que proporciona una baja de voltaje menor, lo que produce un menor
consumo de energa.
ANODO LAMINADO EN CALIENTE
Barra de plomo
cubierta de cobre

Lmina de
aleacin de plomo,
calcio y estao

La superficie del nodo se oxida durante la operacin normal. La


descamacin (desprendimiento) de la capa de xido de plomo (PbO2) puede
provocar la contaminacin del cobre catdico depositado. La descamacin es
causada por:
118

Un aumento repentino en la temperatura del electrolito.

Anodos doblados, que los lingotes catdicos raspan o sacuden al cargarse


en la celda. Cada vez que se limpie la celda debe verificarse que el nodo este
recto.

Los lingotes catdicos doblados que raspan los nodos al cargarse en las
celdas. Deben inspeccionarse los lingotes catdicos para ver si estn rectos
despus de cada recoleccin y antes de que se devuelvan a las celdas.

Altas densidades actuales, que forman rpidamente la capa de PbO2, y


mayores velocidades de circulacin, las cuales producen mayor agitacin entre los
electrodos, con lo cual se descama la capa de PbO2.

Interrupcin de la electrlisis debido a bajas de energa, lo cual perturba la


capa de PbO2 y acelera la descamacin.

Altos niveles de cido sulfrico, que pueden causar un aumento en la capa


de PbO2 y aumentar, as, la posibilidad de descamacin.
Se agrega heptahidrato de sulfato de cobalto (CoSO4*7H2SO4) a la lnea de
alimentacin a celdas en nave de EW, mediante bombas dosificadoras, desde el
estanque de mezcla de aditivos de electroobtencin, para estabilizar la capa de
PbO2. Para la prctica de electroobtencin se recomiendan niveles de cobalto
entre 100 y 200 ppm en el electrolito. El nivel de cobalto en el electrolito de MET
se mantiene aproximadamente en 130 ppm. Adems, la adicin de cobalto
contribuye a disminuir el sobrevoltaje andico, lo que reduce el consumo de
energa. Se debe tener cuidado al controlar la descamacin del nodo y la posible
contaminacin del ctodo de cobre.
MANEJO DE ELECTRODOS EN SERVICIO


CORROSION

Galvnica: Si no se toma con cuidado, se puede producir una corrosin


seria en la placa en condiciones de electrodepositacin, debido al acoplamiento en
la celda galvnica del acero inoxidable y de los nodos de plomo. El acero
inoxidable es andico con respecto al plomo y se corroer si se produce el
acoplamiento galvnico.

Andica: se puede producir una corrosin grave por disolucin andica,


cuando la placa (ctodo) se carga como nodo en la celda. El patrn de corrosin
(a veces la disolucin total del acero inoxidable), se ilustra es este dibujo:

119

CORROSION ANODICA

Nivel de
electrolito

Banda de
acero disuelto

Se produce durante la carga de las placas, cuando una placa se puede


poner por accidente desplazada en la celda haciendo contacto con la barra de
contacto del nodo de la celda.
Esto significa, que la placa ahora acta como nodo y debido al potencial
de electrodepositacin, el acero inoxidable no es inerte y se disuelve.
El ancho y la profundidad de la banda de disolucin coinciden con las
dimensiones de la placa nodo. Slo el permetro de placa se disuelve
andicamente, debido a la presencia de nodos adyacentes ms que de ctodos
adyacentes.
Si se corrige el error en las primeras etapas de disolucin, el depsito de
cobre se har difcil de despegar de la placa, pero se desprender con facilidad en
el medio. Dependiendo de la corrosin, las placas se pueden reparar pulindolas.
Si no se detecta, la placa de acero inoxidable se perforar debido a la
corrosin. Es necesario entonces, retirar la placa y lo ms probable es que haya
que desechar la placa.
Las primeras experiencias de electrodepositacin indicaron que este tipo de
corrosin se present nada ms que cuando un electrodo quedaba mal alineado.
Sin embargo, podra ocurrir con facilidad a mayor escala si las celdas no se
inspeccionan con frecuencia.

Cloruros: El nivel de cloruro en el electrolito no debe exceder de 30 ppm.


Con altos niveles de ion cloruro en el electrolito se puede juntar cloro
gaseoso sobre la lnea de solucin. Este cloro es transportado por la fina neblina
cida asociada con la reaccin de liberacin de oxgeno en el nodo.
La neblina condensada se asienta en el ctodo y contiene o colecta
suficiente cloro como para iniciar el proceso de corrosin.
Las picaduras son el mecanismo de la corrosin. Una vez que aparecen
picaduras crecen, por lo tanto, la prevencin de altos niveles de cloruro es el nico
mtodo de tratamiento.
120

El aumento del cloruro, igual que de los iones cpricos (Cu2+) y frricos
(Fe ), aumenta significativamente la velocidad de corrosin.
La velocidad y extensin con que aparecen las picaduras, se ha descubierto
que no dependen de la acidez, pero s que aumentan a altas temperaturas.
Las condiciones de estancamiento tambin aumentan la tendencia a las
picaduras.
Las picaduras en la lnea de solucin pueden tener como resultado que el
cobre se meta a la placa, siendo as muy difcil el desprendimiento. Este es
especialmente el caso si no se mantiene constante el nivel de la solucin.
Los niveles de cloruro solo se pueden controlar reduciendo la cantidad de
cloruro que entra al electrolito.
Las principales vas son:

Por arrastre en el solvente que se carga. Se necesitan ms etapas de
limpieza en la etapa de extraccin por solvente para reducir los niveles de cloruro
en el electrolito.

El agua que se usa para rellenar la prdida de electrolito contiene altos
niveles de cloruro. Este se puede eliminar solamente sacando el cloruro del agua
de relleno o buscando una nueva fuente de abastecimiento de agua baja en
cloruros.
3+

CONTACTOS

La corrosin del recubrimiento de cobre de la barra soporte se produce en


un ambiente de electrodepositacin, si no se pone suficiente atencin a la limpieza
y a los buenos procedimientos operacionales.
La zona de contacto de la barra de soporte ha sido diseada para minimizar
la corrosin de esta barra. Sus caractersticas incluyen:

Un espesor aproximado de 25 mm de la capa de cobre para asegurar un


buen contacto de la barra de soporte con la barra bus.

Un borde contacto redondeado para lograr un punto de contacto que


minimice cualquier encapsulacin de sal en esta regin, y para ayudar a una
limpieza eficiente.
Si el contacto de cobre est totalmente corrodo y ha quedado expuesto el
acero inoxidable, se formar rpidamente una capa de xido en el acero
inoxidable que no es conductora. Fluirn bajos niveles de corriente a este ctodo,
debido a la mayor resistencia y se producirn depsitos delgados de cobre. En
casos extremos, la barra de acero inoxidable se pondr muy caliente, debido a la
baja conductividad del acero inoxidable, acentuando la formacin de xido.
Los procedimientos operacionales que se necesitan para una larga vida de
la barra soporte son:

Un lavado constante y eficiente de los contactos y las barras soporte para
eliminar el cido residual y las sales electrolticas causadas por salpicaduras y
goteo de electrolito.

Una minimizacin de los cortocircuitos que hacen que la barra soporte se
caliente y que provocan una mayor cantidad de reacciones de corrosin.
121


Una efectiva supresin de la neblina cida. El cido en forma de neblina se
puede acumular en la regin de contacto, provocando corrosin.
Al igual que la barra soporte, la barra bus intermedia tambin se corroe.
Los efectos de corrosin son mayores en la zona de contacto, debido a la
mayor velocidad de reaccin causada por la corrosin en grietas.


COMPOSICION DEL ELECTROLITO

A continuacin, se presenta un resumen de las especies que pueden


perturbar la operacin de electrodepositacin:
1.

Sales halgenas que causan picaduras del ctodo:


Cl: Cloruros
Br
: Bromuros
I: Ioduros
F
: Fluoruros

2.
Especies metlicas que pueden aumentar la corrosin por picaduras en las
soluciones halgenas:
Cu2+ : Cpricos
Fe3+ : Frricos
Hg2+ : Mercuriales
3.
Aniones que pueden reducir la presentacin de picaduras en el ctodo en
soluciones halgenas:
SO42- : Sulfatos
OH- : Hidrxidos
ClO3- : Cloratos
CO2- : Carbonatos
NO3- : Nitratos
4.
Los iones de manganeso (Mn2+) pueden hacer que la capa conductora de
PbO2 del nodo se desastille y contamine el ctodo de cobre.


LINEA DE LA SOLUCION

Bajo condiciones operacionales normales de electrodepositacin, cuando la


lnea de solucin est fija, la corrosin no es problema. Sin embargo, se puede
inducir corrosin si las condiciones no se controlan bien.
Los electrolitos de electrodepositacin que operan a temperaturas bajas
(bajo 35C), pueden precipitar sulfato de cobre, especialmente en la lnea de
solucin.
Si baja la lnea de la solucin, se puede producir corrosin en la antigua
lnea de la solucin, especialmente en la zona ms cercana al extremo de
contacto de la barra de soporte.

122

Esta zona se puede calentar mucho, cuando los electrodos estn en corte y
la combinacin de cido sulfrico concentrado y de calor en la capa anterior
provocan corrosin en esta regin.
El yeso CaSO42H2O en pequeas cantidades tambin puede precipitarse
en la lnea de solucin y tener el mismo efecto.
Un lavado cuidadoso y eficiente y un control permanente de la altura de la
lnea de la solucin, previenen este tipo de corrosin.
ALINEACION
Es necesario alinear las placas ctodos con los nodos de plomo, si se
quiere producir cobre elctricamente eficiente, puro y visualmente atractivo.


EFECTOS EN LOS BORDES

Los traslapos estndar para los ctodos que se usan, cuando la alineacin
en celda es correcta son:

30 mm aprx en el lado.
50 mm aprx en el fondo.

Si la distancia a los bordes es superior a estos valores, se pueden producir


deposiciones delgadas, caf oscuro, y cuando se desprende el cobre, estas
deposiciones delgadas pueden quedar pegadas en la placa. Esto da por resultado
un mayor tiempo de manipulacin de la placa en el despegue.
Si el traspaso es menos que estndar, se produce una deposicin nodular
en una regin de alta densidad de corriente. Los clientes de ctodos prefieren los
ctodos lisos a los ctodos nodulares.


PLACA

La alineacin entre los nodos es importante para lograr una distribucin


eficiente de la corriente y para minimizar la creacin de cortocircuitos.
El objetivo es alinear el ctodo de manera que quede una distancia igual
entre los nodos. Los caping board que dan un alineamiento positivo a cada
electrodo y una posicin derecha a cada electrodo, ayudan a lograr este propsito.
Ejemplo:

Espaceamiento entre centro y centro del electrodo


Espesor de placa, ctodo
Espesor de la placa, ctodo ms cobre
Espesor del nodo
Espacio, interelectrodos al inicio del ciclo catdico
Espacio interelectrodos al final del ciclo catdico

123

: 100 mm
: 3.25 mm
: 14.0 mm
: 6.4 mm
: 45.2 o 45 mm
: 39.8 o 40 mm

Los espacios mencionados deben ser iguales a ambos lados de un ctodo


para lograr una distribucin ideal de la corriente.


LINEA DE LA SOLUCION

El nivel del electrolito debe ser tal que quede:

Por debajo de la barra gruesa de soporte del nodo de plomo. Se puede


producir una nodulacin por alta densidad de corriente en las regiones superiores.

Por debajo del borde inferior de las ventanas de la placa del ctodo. La
placa no podr desprenderse, ya que el cobre ser envolvente por las ventanas.


ORGANICO

Es el material que se usa especficamente para extraer el cobre de una


solucin diluda de lixiviacin.
Las plantas de SX-EW (de extraccin por solvente-electroobtencin), estn
diseadas para eliminar el arrastre de orgnico a las celdas de
electrodepositacin. Los mtodos para eliminar el orgnico de las celdas incluye:

La instalacin de celdas scavenger que tienen un rebalse especial, que


permite recuperar el orgnico que est en la parte superior de la celda.

Un filtrado de electrolito, con un filtro de capas de material filtrante.

Dispositivos de flotacin, tales como la celda de columna o celda Jameson.

QUEMADO

La presencia de pequeas cantidades de la fase orgnica en el electrolito,


causa la decoloracin de los depsitos en el ctodo. Esto sucede especialmente
en la parte superior del ctodo donde el orgnico, que es menos denso, se
acumula arriba del electrolito, debido a la accin del barrido del oxgeno que se
libera en el nodo.
El depsito de orgnico quemado es suave, poroso y de color chocolate
caf oscuro. La textura porosa y blanda proporciona un rea adecuada para que
capte impurezas slidas. El anlisis del material quemado, indica que consiste en
una compleja mezcla de cobre y orgnico. Hay estudios que han demostrado que
este material quemado es provocado por el solvente y no por el diluyente
(generalmente kerosene).
La capa correspondiente a la lnea de solucin de orgnico quemado hace
difcil desprender incluso manualmente el cobre de los ctodos. Se necesita una
superficie superior rgida y fuerte para que la herramienta de despegue pueda
hacer palanca para que el ctodo de cobre se desprenda de la placa de acero
inoxidable.

124

Ocasionalmente, el efecto se propaga verticalmente en el ctodo haciendo


que el depsito se apriete y sea muy difcil de desprender.
Se afirma que la pelcula de orgnico da por resultado una distribucin no
pareja de la corriente, lo que lleva a una morfologa variable del ctodo de cobre.
Cuando pasa esto, el orgnico mancha las placas de acero inoxidable. Para
eliminar la mancha se recomienda pulir la placa.
Tambin, se han encontrado reas quemadas por debajo del cobre que se
ha depositado normalmente.
Esto indica que la zona quemada es conductora.
El lquido hidrulico de las mquinas de despegue (en particular, la estacin
de despegue), tambin puede llevar al orgnico quemado. El goteo de aceite
generalmente es pequeo y localizado y se puede arreglar fcilmente hacindole
mantencin a los dispositivos hidrulicos de la mquina. Debido a su pequea
cantidad y a su posicin localizada, generalmente en el centro de la placa, no
afecta el rendimiento del desprendimiento; sin embargo, la superficie de la placa
queda daada y hay que pulirla.
Cabe hacer notar, que el orgnico residual en las celdas de electrlisis
constituye adems, un riesgo de incendio.
CORTOCIRCUITOS
Un cortocircuito es una condicin fsica que hace que la corriente pase
entre los electrodos sin participar en las reacciones electrolticas.
Las caractersticas de los cortocircuitos son:

Voltajes bajos en las celdas.

Menor produccin de cobre, por una menor eficiencia de la corriente.

Calentamiento de las barras soporte de los electrodos por la alta corriente


que fluye por la va de menor resistencia del corte. Las barras soporte calientes
producen una mayor corrosin de las barras y, en casos extremos, al derretimiento
de la barra soporte.

Calentamiento de la placa nodo, lo que lleva a una mayor produccin de


xido de plomo y a posible descascaramiento. El calentamiento localizado del
electrolito por transferencia de calor desde las placas, tambin puede aumentar el
riesgo de descascaramiento.


CAUSAS

Los principales tipos de cortes en la electrodepositacin son:


Cortes por proximidad.
Cortes por deposicin.

125

CORTES POR PROXIMIDAD


PLACA
DOBLADA

MALA
ALINEACION

PLACA
DESAPLOMADA

ANODO
DOBLADO

Los cortes por proximidad se producen cuando la placa ctodo entra en


contacto directo con el nodo o cuando queda extremadamente cercana al nodo.
Los cortes por proximidad los producen las placas ctodo dobladas, las
placas madres que cuelgan fuera de la vertical, grave desalineacin de los
electrodos y nodos de plomo doblados. Las placas deben pasar una prueba de
posicin colgada, para que queden verticales.
En el peor caso de corte de proximidad hay un contacto directo entre los
electrodos. En otros casos, puede que los electrodos no se alcancen a tocar,
siendo la distancia entre ellos tan pequea, que corrientes localizadas de muy alta
densidad producen deposiciones nodulares que entran en cortocircuito. En este
caso, el mecanismo final para el cortocircuito es un cortocircuito por deposicin
que a su vez es el resultado de la proximidad.
CORTOCIRCUITO POR DEPOSICION
NODULO POR CORTOCIRCUITO

126

Los cortocircuitos por deposicin los causa la inclusin de una partcula


conductora en el depsito catdico. La partcula atrae carga y por esto crece ms
rpido que el resto del ctodo a su alrededor. Al continuar el crecimiento se
acelera porque atrae continuamente ms corriente, creciendo as ms rpido.
Finalmente, esta deposicin o crecimiento nodular o dendrtico entra en
contacto con el nodo y se forma un cortocircuito muerto.
La tcnica correctiva tradicional consiste en romper fsicamente el
cortocircuito por deposicin, usando una varilla de acero inoxidable.


DETECCION

1.

VISUAL

Los electrodos que llevan mucha corriente se calientan y posiblemente


derritan el aislador plstico. Esto puede provocar un incendio. Las barras soporte
pueden quedar al rojo vivo, con un nivel significativo de corriente. Si bien este es
un mtodo de deteccin muy sencillo, generalmente se percibe despus que se ha
producido el dao.
2.

UN GAUSSIMETRO

Este es un sencillo instrumento que es la herramienta predominante para


detectar cortocircuitos en las refineras electrolticas. Indica una alta corriente en
un ctodo por la gran fuerza magntica asociada que induce un movimiento en la
armadura de hierro accionada por un resorte que tiene este instrumento. Aunque
sencillo, este instrumento Gauss es en gran medida inefectiva cuando los
cortocircuitos estn cerca uno de otro y cuando los cortocircuitos se producen en
celdas que estn en el extremo de la seccin, debido al traslapo de las fuerzas
magnticas.
3.

TONG TESTER/MULTI-METER

Se pueden medir las corrientes de los electrodos y los voltajes de contacto.


Los cortocircuitos producen mayor corriente y mayor corriente de traspaso. A gran
escala, este es un mtodo muy tedioso y que ocupa mucha mano de obra y por lo
general, solo se usa cuando hay que investigar en mayor profundidad una celda o
un par de electrodos.
4.

METODOS INFRAROJOS

En las salas electrolticas existen una serie de tcnicas infrarojas para


detectar cortocircuitos.
Cmaras, manuales o montadas en las gras, pueden detectar el calor
generado por materiales conductores en los cuales hay cortocircuitos con alta
corriente que indican alta temperatura. Este mtodo es preciso, pero caro.
Los detectores de temperatura infrarojos manuales son una alternativa ms
barata.
127

La principal ventaja de la deteccin de cortocircuitos mediante dispositivos


infrarojos, es la precisin.
El personal a cargo de las celdas no tiene que caminar sobre las celdas
para detectar los cortocircuitos.
5.

SISTEMA DE MONITOREO DEL VOLTAJE DE LAS CELDAS

Algunas plantas a gran escala, utilizan tcnicas computarizadas para


monitorear el voltaje en las celdas, que miden el voltaje en cada celda. Esto
implica un importante costo de capital y de mantencin.

CORRECCION: Los mtodos de correccin incluyen:

1.
2.
3.
4.

Quebrar los ndulos con una barra de acero inoxidable.


Enderezar o cambiar los electrodos doblados.
Volver a alinear los electrodos mal puestos.
Aislar los electrodos en corte.
COMPORTAMIENTO DEL DESPRENDIMIENTO

El comportamiento del desprendimiento se relaciona ntimamente con


varios factores.
Los factores son:
A.
B.
C.
D.
E.
F.

Pelcula de xido en la placa.


Condicin de la superficie de la placa.
Comportamiento del depsito de cobre.
Electrolito.
Depsitos delgados.
Envoltura.

PELICULA DE OXIDO EN LA PLACA

Un buen manejo y control de la pelcula de xido en el acero inoxidable


asegura que el desprendimiento no cambie. Esta pelcula delgada de xido tiene
la inigualable caracterstica de volver a formarse muy rpidamente por exposicin
al aire u otra condicin oxidante, tal como los electrolitos de sulfato de cobre/cido
sulfrico, y es debido a esta propiedad que el acero inoxidable se puede usar
repetidamente para desprender exitosamente los depsitos de cobre. Se cree que
esta pelcula acta como una capa pasivante, semiconductora que impide la
adherencia del cobre depositado.
La experiencia de la refinera de Townsville indica que el comportamiento
de esta pelcula se puede mejorar para el despegue, acondicionndola en el
electrolito oxidante de sulfato de cobre y cido sulfrico, inmediatamente antes de
la depositacin del cobre.

128

CONDICION DE LA SUPERFICIE DE LA PLACA

El acabado 2B es el ptimo para el desprendimiento del cobre de una placa


de acero inoxidable.
La corrosin debida a altos niveles de cloruro o cuando el ctodo est
conectado andicamente o galvnicamente, altera las calidades de la superficie de
la placa. Las picaduras y la corrosin galvnica permiten que el cobre se
introduzca a la placa, lo que har muy difcil el desprendimiento. Si la placa est
corroda, el desprendimiento no mejorar con el reacondicionamiento de la
pelcula de xido.


COMPORTAMIENTO DE LA DEPOSICION DE COBRE

La experiencia ha demostrado que el desprendimiento puede variar, segn


la naturaleza del depsito de cobre, especialmente con respecto a la rigidez. Los
ctodos fijos tienden a desprenderse muy fcilmente mientras que los depsitos
blandos o flexibles no lo hacen. Los factores que pueden influir en esta rigidez se
han encontrado que son la composicin del electrolito y el uso de los reactivos que
se agregan.
En la electrorefinacin, la tiourea especialmente, que se usa en conjunto
con pegamento y avitone, y adems ion cloruro, promueve los depsitos de grano
muy fino que tienden a ser densos y rgidos cuando se depositan desde
electrolitos en condiciones de refinacin, con niveles de cido sulfrico libre por
debajo de los 180 g/l.
En condiciones de electrodepositacin, los depsitos tienden a ser de grano
ms grueso, por esto, hay que poner especial atencin al espesor y rigidez del
depsito de cobre.
Las altas densidades de corriente, tambin pueden producir una estructura
de grano grueso y un ctodo blando, difcil de desprender.


ELECTROLITO

Cualquier cosa que lleve a la disminucin de la concentracin de cobre


disponible para la deposicin, producir un depsito de cobre frgil y poroso que
es difcil de desprender. Estos casos incluyen:

Baja concentracin de cobre en el electrolito (menos de 30 g/l).

Baja temperatura del electrolito (menos de 30 C).

Falta de flujo del electrolito.

Altos niveles de cido en el electrolito (<200 g/l), que cambian la morfologa


del depsito de cobre, que a su vez producen un depsito de cobre
extremadamente apegado a la placa.
Si hay arrastre de orgnico en el electrolito, producir ctodos de cobre que
se pegan a la placa, lo que provocar un desprendimiento dificultoso.

129

DEPOSITOS DELGADOS / RECHAZOS

Los depsitos delgados, los causa un cortocircuito entre los pares de


electrodos en la celda.
En las mquinas automticas de despegue, donde la placa se somete a
flexin, el depsito delgado se mueve con la placa de manera que permanece
unido a la placa. En una mquina automtica stos hay que rechazarlos.
En la forma manual de despegue, el depsito, si es delgado y no est
apegado, se puede sacar con la herramienta pequea de desprendimiento. Si es
delgado y apegado al ctodo, habr que rechazarlo.


ENVOLTURA

La envoltura se produce cuando se daa la proteccin del borde y se


permite que el cobre se deposite dndole la vuelta al borde inferior del ctodo.
Este es el resultado de un dao a los perfiles de plstico del borde.
Cuando el cobre se deposita rodeando la placa, es imposible despegar el
cobre de la placa. La nica forma de sacar el cobre es golpendolo con un
martillo.
DESPRENDIMIENTO PREMATURO
El desprendimiento prematuro se produce cuando el ctodo de cobre se
desprende anticipadamente de la placa de acero inoxidable dentro de la celda
antes que termine su ciclo, es decir, siete das. Se produce, porque el peso del
ctodo es mayor que la fuerza de adherencia entre la placa y el cobre del ctodo.
Las causas de este desprendimiento son:
1.

SUPERFICIE DE LA PLACA COMO ESPEJO

Las superficies de la placa de acero inoxidable que tengan la apariencia de


espejo distinta al acabado 2B, sufrirn un desprendimiento prematuro en las
celdas.
2.

BAJA DENSIDAD DE LA CORRIENTE

Cuando se opera con placas nuevas a una baja densidad de corriente, es


decir, menos de 100 A/m2, existe tambin la posibilidad de desprendimiento
prematuro.
3.

ALMACENAMIENTO DEL ELECTROLITO

Placas que se almacenan en el electrolito y no se lavan en la mquina de


despegue antes de ser llevadas a la operacin, en algunos casos han sufrido este
desprendimiento prematuro.

130

LAVADO


REMOCION DE LA SAL

Una vez que los ctodos se han sacado de la celda, debe permitrseles
gotear y secar por aproximadamente un minuto sobre las celdas.
Las sales residuales precipitan sobre los ctodos despus del goteosecado, y por lo tanto, los ctodos deben lavarse antes del despegue para
asegurar la pureza del ctodo.
La temperatura del agua de lavado debe ser tal, que debe retirar fcilmente
las sales de sulfato residuales.
La mejor forma de lavado es cuando los flujos de aspersin se colocan
perpendicular al ctodo. Las mquinas de baja capacidad con pequeas cmaras
de lavado usan esta forma de lavado.
Las bajas temperaturas en el electrolito (es decir, temperaturas menores
que 30 C), pueden provocar la precipitacin de sulfato sobre el ctodo. Esto
puede ser difcil de retirar con el lavado, provocando elevados niveles de azufre y
fierro en el depsito de cobre. Un lavado por periodos ms largos y a mayores
temperaturas puede ser necesario en este caso.
MANTENCION


BORDES

El borde es un aspecto esencial de la placa de acero inoxidable. Su


propsito es detener el crecimiento de cobre alrededor de la placa de acero y
hacerla imposible de retirar. Esto se conoce como envoltura. Los bordes estn
diseados para detener el ingreso de cobre en la parte inferior de la placa.
A.
INSPECCION: La inspeccin de los perfiles del borde se deben hacer
cuando se desprende el cobre. Los operadores de la gra y del despegue pueden
inspeccionar fcilmente estos perfiles del borde cuando manipulan las placas.
Los perfiles del borde se deben inspeccionar para verificar la existencia de:
1.

Pasadores inferiores quebrados


Esto se puede producir en las grandes mquinas automticas de despegue
en casos que el cobre que se desprenda prematuramente rompa los pasadores de
la parte inferior y finalmente del perfil de la parte inferior del perfil del borde.
2.

Pasadores superiores quebrados


Si la temperatura del lavado es demasiado alta o errtica, esto puede llevar
a un encogimiento del perfil lateral y a la ruptura de los pasadores. Entonces el
cobre puede ingresar donde no hay una proteccin efectiva del borde y finalmente
podr quebrar el perfil.

131

3.

Ndulos en el perfil lateral


A veces pueden aparecer ndulos en la zona de los pasadores. El operador
a cargo del despegue debe sacar a golpes cualquier ndulo antes que las placas
vuelvan a la celda. Los ndulos grandes pueden causar cortocircuitos. Las placas
con muchos ndulos en el perfil lateral deben sacarse de las celdas y hay que
hacerles mantencin. Esto se hace botando el o los ndulos con un martillo y un
cincel, y volviendo a sellar la zona del pasador con pegamento.
Generalmente, se utiliza una jeringa de 100 ml para aplicar el pegamento
con facilidad.
El pegamento que se usa es un cemento con solvente ABS.

B.
EXTRACCION: Si el perfil lateral est quebrado y por eso ya no crea la
proteccin del borde lateral, hay que sacarlo y cambiarlo por un perfil nuevo.
Los perfiles laterales se sacan poniendo la placa en una mesa plana y
sacando el perfil con un mazo plstico. Hay que quebrar todos los pasadores para
poder sacar el perfil plstico.
C.

CAMBIO: Un mtodo para cambiar los perfiles laterales es el siguiente:

1.
Poner lubricante al borde de la placa donde se va a poner el perfil para
poder ajustarlo a la placa.
2.
Ajustar el perfil a la placa.
3.
Alinear las perforaciones del perfil con las perforaciones de la placa
golpendolo suavemente con mazo plstico.
4.
Aplicar el pegamento (cemento con solvente ABS) con una jeringa de 100
ml en las perforaciones hasta que estas queden llenas.
5.
Poner los pasadores en las perforaciones del perfil, utilizando un portapasadores especial y un mazo plstico.
6.
Aplicar pegamento sobre los pasadores.
D.
DESCASCARAMIENTO: Se producen cscaras cuando hay un ingreso
mnimo de cobre bajo el perfil lateral. Cuando se desprende el cobre del ctodo
esta cscara momentneamente abre el perfil. Con el tiempo el perfil lateral se va
abriendo cada vez ms, permitiendo una entrada considerable de cobre bajo el
perfil. Finalmente, el perfil se quiebra o el ctodo de cobre ya no podr ser
despegado de la placa.


MANTENCION DE LA PLACA

Las placas se pueden daar de muchas maneras. Cuando se desprende el


ctodo de cobre, el operador debe inspeccionar brevemente la placa para ver si
hay daos antes de devolverla al servicio.
Los posibles defectos incluyen:
1.
Rayas o marcas profundas en la placa que pueden producir dificultades en
el despegue. Estas rayas son casos aislados y se pueden alisar fcilmente con
una mquina pulidora porttil.
132

2.
Las manchas en la superficie de la placa, por transporte de orgnico al
electrolito, pueden producir una distribucin no pareja de la corriente en la placa y
a dificultades muy grandes en el despegue. Hay que sacar las manchas con la
pulidora.
3.
La corrosin galvnica leve puede producir una textura spera de la placa y
a dificultades en el despegue. En casos extremos, baches de cobre se introducen
en la superficie spera de la placa. Es necesario una reparacin inmediata en este
caso.
NOTA: Si bien el pulido de la placa es necesario en casos extremos, no es
una prctica operacional recomendada. El pulido en realidad elimina las capas
superiores de acero, y por esto, el pulido continuo puede a la larga adelgazar la
placa.


COBRE NO DESPEGADO

A.
Depsitos delgados: Los depsitos delgados generalmente son el
resultado de cortocircuitos.
Si el depsito es muy delgado, este depsito se puede raspar, usando una
herramienta similar a un raspador de pintura. Puede ser necesario hacer un pulido
despus del raspado.
Normalmente un pequeo cuchillo despegador manual, o en casos
extremos, una barra, se usa para desprender los depsitos delgados de cobre. Si
el depsito delgado no est apegado, se usa la herramienta pequea para abrir el
borde de ste depsito delgado en la lnea de la solucin. A continuacin se puede
desprender entonces ste depsito en forma manual. Si ste depsito delgado
est apegado, habr que usar una palanca.
B.
Tcnicas manuales de despegue: En las plantas de electroobtencin de
baja capacidad, es decir, por debajo de las 10.000 tpa (toneladas por ao), el
ctodo de cobre se desprende manualmente de la placa de acero inoxidable.
Las herramientas que se usan para desprender manualmente los ctodos
se muestran en las siguientes pginas.
Se utiliza un cuchillo pequeo manual para desprender el cobre, se usa
fundamentalmente, para abrir la punta del ctodo al nivel de la lnea de la solucin.
Se puede usar fcilmente con los depsitos delgados, pero no tiene la palanca
necesaria para desprender los depsitos de cobre del espesor normal (6 mm).
La herramienta ms grande y ms verstil para el desprendimiento, se usa
con mayor frecuencia, ya que tiene un borde de cuchillo para meterlo entre la
placa y el ctodo y mide un metro de largo para que tenga buena palanca.
Las primeras tcnicas de despegue manual utilizaban un procedimiento que
dependa del impacto de un mazo o bien un cuchillo largo justo por encima del
depsito de cobre, para soltar el cobre en la lnea de la solucin, para facilitar el
despegue.
Es evidente que con las placas de electrodepositacin en las que se ha
usado esa tcnica, una abolladura de esa placa se produce, por encima de la lnea
133

de depsito de cobre con el tiempo. La abolladura hace que la placa no cuelgue


verticalmente, de manera que no se recomienda este procedimiento para el
desprendimiento manual.
Un procedimiento que desprende el depsito del ctodo y que protege las
propiedades de la placa colgada en forma vertical es:
1.
Ubicar el depsito en una esquina superior con el cuchillo largo.
2.
Abrir la punta del depsito haciendo palanca contra el perfil lateral o contra
el poste cercano en la estacin de despegue. Hay que tener cuidado para no
daar el perfil lateral.
3.
Una vez que la parte superior del ctodo est parcialmente desprendida, se
puede retirar manualmente el depsito de la placa. Los operarios deben usar
guantes protectores.


PLACAS DOBLADAS

No es muy comn que las placas se doblen. Slo sucede si las placas
resultan daadas en la mquina de despegue o durante la carga con la gra.
Las dos formas en que la placa se dobla son en la esquina y en medio de la
placa.
A.
Placa doblada en la esquina: La esquina de una placa se puede reparar
fcilmente, usando una sencilla herramienta manual. Es de aproximadamente 5
cm de ancho, 30 cm de largo y 1 cm de espesor, hecha de acero. Tiene una
pequea ranura (0.7 cm de ancho por 3 cm de largo), que se fija no muy apretada
a la esquina doblada para enderezarla y dejarla en la posicin recta y plana.
B.
Placa doblada horizontalmente: Las placas se doblan horizontalmente en
un plano paralelo a la barra soporte. Las placas no se doblan en el plano
perpendicular a la barra soporte.
Las placas que se doblan as, se enderezan fcilmente usando un mazo de
goma o plstico sobre una mesa plana de madera.


ALMACENAMIENTO DE PLACAS

A.
Partida: A la partida, las placas deben permanecer en las cajas de
embalaje hasta que estn listas para sumergirlas en las celdas de electrlisis. Esta
operacin comienza despus que:
1.
Se han puesto, posicionado y revisado en su verticalidad los nodos de
plomo, dentro de las celdas sin circulacin de electrolito.
2.
Se ha llenado con electrolito y se le ha hecho circular por las celdas.
B.
Operacin de la planta: En una operacin normal, las placas de repuesto
se pueden dejar en las cajas de embalaje. Las cajas de embalaje de las placas de
repuesto se deben almacenar bajo techo.
Las placas que se sacan de servicio y se almacenan para mantenimiento o
durante perodos de baja produccin se pueden almacenar en:
134

1.
Celdas vacas, si esas celdas quedan aisladas y fuera de la produccin. El
almacenaje de las placas en una celda aislada con electrolito en circulacin se
recomienda solo cuando es necesario renovar la pelcula de xido. Las placas en
buenas condiciones, si se almacenan en electrolito en circulacin, pueden
desprenderse prematuramente del cobre dentro de la celda, cuando se les pone
en produccin.
2.
Las placas tambin se pueden almacenar verticalmente en colgaderos
hechos de acero dulce (y pintados). Estos colgaderos se pueden hacer para 30
placas con un espaceamiento de 100 mm. Tambin es posible considerar
deslizaderas para las gras horquilla en al parte inferior para que este colgador se
pueda transportar.
Si el colgadero no se va a transportar con gra horquilla, se pueden
almacenar tres cargas de celda en un solo colgadero, poniendo una estructura de
madera de 3 m de largo sobre las barras del colgadero.
Lo ideal es que los colgaderos de almacenamiento queden en un rea
cubierta y cerrada para minimizar la acumulacin de polvo en las placas. Una vez
que las placas se cargan en las celdas, el polvo se puede acumular en el
electrolito y formar borra en la planta de SX. Si hay polvo las placas se deben
limpiar con un pao seco.
No se recomienda que las placas se almacenen ni se apilen unas sobre
otras porque:
a)
Partculas abrasivas u objetos extraos entre las placas pueden daar las
superficies.
b)
Las placas se pueden doblar con mayor facilidad si se les almacenan en
esta posicin.
c)
Se pueden depositar mayores cantidades de polvo u otro material que flote
en el aire en las placas.
OPERACIONES


CICLOS EN LAS CELDAS

DESPEGUE

Las celdas de electrodepositacin operan continuamente 365 das al ao.


Los ctodos de cobre se desprenden cada 7 das. Solo 1/3 de las placas se sacan
de una celda de una vez. Una gra y un colgadero de transporte (araa), sacan
los electrodos de la celda y los lleva a la mquina de despegue para sacar el
cobre. Despus del despegue las placas se vuelven a poner en las celdas para
recomenzar el ciclo.
Un procedimiento sencillo para el despegue del cobre es:
a)
Posicionar la gra y el colgadero de transporte sobre la celda.
b)
Bajar el colgadero a la celda y apoyarlo en la parte superior de los ctodos.
c)
Accionar las palancas que hacen girar los ganchos.
d)
Levantar los ctodos hasta que salgan del electrolito.
e)
Escurrir los ctodos durante 1 minuto; si hay bolitas de plstico pegadas al
cobre, despegarlas con el chorro de agua de la manguera.
135

f)
Mover la gra hasta el colgadero de alimentacin de la mquina de
despegue.
g)
Lavar y desprender el cobre.
h)
Levantar las placas sin cobre del colgadero de entrega.
i)
Mover la gra hasta la celda.
j)
Bajar y soltar las placas en la celda. Puede que se necesite algn ajuste
para poner correctamente las placas en los soportes superiores (caping board).
k)
Mover la gra a la prxima celda para sacar la prxima lingada.

COSECHA DE 1/3 CELDA

En las operaciones de electrodepositacin, los ctodos se cosechan en


vivo. Esto significa que uno de cada tres ctodos se saca de la celda para
desprender el cobre mientras la energa electrolizante an acta sobre los otros
ctodos de la celda.
Mientras los ctodos estn siendo cosechados, los otros ctodos estarn
operando a un 150% de la densidad de corriente diseada.
Ejemplo: Si la densidad de corriente diseada es igual a 270 A/m2, los
electrodos que quedan operan a 3/2 x 270 = 405 A/m2.

CONTROL INICIAL DE LA DENSIDAD DE CORRIENTE

La acumulacin inicial de cobre es una de las fases ms importantes que


determina la posibilidad de desprender el cobre.
Es importante mantener el crecimiento inicial del cobre a las densidades
diseadas de corriente. Esto porque la acumulacin inicial de cobre con altas
densidades de corriente (400 A/m2) exhibir una estructura de grano grueso que
es difcil de desprender.
Un mtodo que se puede usar para controlar la densidad de corriente en la
deposicin inicial de cobre, es el mtodo de cosecha.
En lugar de cosechar una celda completa a la vez con cada lingada sin
cobre volviendo a la misma celda y operando inicialmente a 1.5 veces la velocidad
diseada de corriente, los ctodos ya cosechados se devuelven a la celda y se
saca una lingada de la siguiente celda.
El tiempo en que a la celda se le permite empezar a depositar cobre a gran
velocidad de corriente es tambin muy importante. Si es un tiempo breve, es decir,
2 minutos, no es crtico. Sin embargo, s:
a)
No hay trabajadores de relevo, ni cosecha continua, o
b)
Hay un desperfecto de la mquina o de la gra,
El perodo de tiempo en que se puede operar con una gran densidad de
corriente es mucho ms largo y se produce un depsito inaceptable.

EFECTOS DE UNA CORRIENTE DE ALTA DENSIDAD

Tres grandes efectos de una corriente de alta densidad sobre el cobre


electrodepositado son:

136

A.
Apariencia: Una alta densidad de corriente (es decir, ms de 400 A/m2)
produce un depsito de cobre ms nodular. Las deformaciones visuales tales
como los ndulos no son muy bien aceptadas por los compradores de ctodos.
B.
Pureza: Tambin se puede producir la oclusin de electrolitos e impurezas,
con un depsito ms spero en el ctodo causado por una operacin con alta
densidad de corriente.
C.
Despegue: Una alta densidad de corriente promueve la depositacin de
granos ms grandes. Esto produce un depsito ms maleable que es difcil de
desprender.
CARGAS DE LAS CELDAS


COSECHA EN VIVO

La cosecha en vivo se usa en la electrodepositacin de cobre, porque se


mantiene un 100% de tiempo de depositacin (eficiencia de tiempo) y hay una
perturbacin mnima de la capa de PbO2 del nodo.
La cosecha en vivo tambin impide que el nodo se sulfate.


CONTACTOS

Es imperativo que se mantengan limpios los contactos barra bus/placa.


Los contactos limpios ayudan a lograr una distribucin pareja de la corriente
en toda la celda y una alta calidad del cobre en el ctodo.
La limpieza de los contactos se mide por el potencial de contacto o el
voltaje en milivolts. Esto se puede medir con un voltmetro.
Potenciales tpicos en el contacto de los ctodos con densidades de
corriente de 270 A/m2 son:

10 mV limpios.

40 mV sucios (o alta corriente debido a cortocircuito).


Los contactos de los ctodos en las barras de los colgaderos se deben
inspeccionar fsicamente y hay que limpiarlos antes de ponerlos en la celda. La
limpieza se logra en la estacin de lavado de la mquina de despegue.
Los contactos de la barra soporte de los nodos tambin hay que
inspeccionarlos fsicamente y hay que limpiarlos antes de ponerlos en las celdas.
Dado que los nodos de plomo son fijos y son mucho ms pesados que los
ctodos de cobre, el potencial de contacto de los nodos es menor
(aproximadamente 5 mV).
Los contactos sucios se deben a:

Limpieza deficiente o no existente cuando se sacan los ctodos para la


cosecha.

Goteo de electrolito y posterior acumulacin de sales.

137


Arrastre de orgnico a las celdas y neblina cida que se combina para
formar una delgada pelcula orgnico grasosa que es difcil de sacar y que
aumenta el potencial en los contactos.
Los mtodos para limpiar los contactos dependen del estado de los
contactos.

Si los contactos son nuevos y el cobre es brillante, el rea de contacto


necesita una limpieza con una escobilla de acero inoxidable y luego un leve lavado
con agua.

Si el orgnico ha sido arrastrado en el electrolito, la neblina de cido crea


una pelcula de orgnico no conductora que se acumula en los contactos. Tiene
una apariencia caf oscuro y una textura grasosa. La limpieza con vapor, aunque
cara, resulta un mtodo adecuado para limpiar esta pelcula de orgnico.

Si hay una gran corrosin de la zona de contacto de la barra bus


intermedia, la barra puede volverse a maquinar para devolverle la superficie lisa
brillante, o se puede cambiar.


DISTRIBUCION DE LA CORRIENTE
Es esencial que se logre una distribucin pareja de la corriente en toda la

celda.
Esto significa que la corriente que entrega el rectificador se distribuya por
igual a cada par de electrodos de la celda y que cada par de electrodos produzca
ctodos idnticos y puros.
Esta es la situacin ideal que todas las salas de celdas tienen como
objetivo.
Los factores necesarios para una distribucin pareja de la corriente son:

Contactos limpios, sin corrosin.

Electrodos idnticos y rectos.

Inexistencia de cortocircuitos.

Electrolito homogneo bien recirculado.


La distribucin de la corriente se obtiene midiendo la corriente que pasa por
cada placa ctodo.
Esto se logra, aplicando un tong tester para leer la corriente en la ventana
de cada placa.
Los valores registrados para celda se promedian y se analizan para ver si
hay variacin. Mientras menor es la desviacin estndar, mejor es la distribucin
de la corriente.


GOTEOS DE ELECTROLITO

Los ctodos que se sacan de las celdas (listos para la cosecha) con la gra,
naturalmente gotean electrolito.
Es importante levantar estos ctodos verticalmente por sobre los espacios
vacos de la celda, de forma que el elctrolito gotee directamente a la celda y no
sobre los electrodos ni las barras intermedias de la celda.
El tiempo de escurrimiento es generalmente un minuto.

138

La posicin correcta es con la parte inferior del ctodo apenas por encima
del nivel de electrolito de la celda y de las bolitas de polipropileno.
El electrolito y las bolitas de polipropileno tambin se pueden hacer caer a
la celda con un chorro de agua.
Las gotas de electrolito que caen sobre la barra bus de la celda corroen los
contactos y producen acumulacin de sales, lo que aumenta el potencial en los
contactos.
Si hay goteo del electrolito sobre los contactos, ste se debe limpiar con un
chorro de agua inmediatamente.
SUPRESORES DE NEBLINA
El oxgeno que se forma en el nodo sube a la superficie del electrolito en
forma de pequeas burbujas. Cuando estas burbujas estallan esparcen una
neblina de cido al aire que est sobre las celdas. La neblina de cido es un
peligro para la salud y corroe la estructura del edificio.


BOLITAS DE POLIPROPILENO

Para suprimir la neblina, se coloca una capa de 15-20 mm de bolitas de


polipropileno de aproximadamente 3 mm de dimetro y 1.5 mm de largo en la
celda. Estas las venden los fabricantes de extrusiones de plstico, que las usan
como materia prima.
Hay que tener la precaucin de mantener esta capa en las celdas. Se
pueden fabricar deflectores en los desages de las celdas para que las bolitas no
se salgan de la celda. Si se les permite salir, estas bolitas terminarn en los
estanques, en las bombas y en otros equipos de extraccin por solvente.
ANODOS


ANODOS DE PLOMO

A las plantas que usen esta tecnologa del proceso ISA, se les recomienda
usar nodos Pb-Ca-Sn laminados en fro y no los nodos de plomo- al antimonio
fundido. La razn es que:
A.
Los nodos laminados en fro son ms estables en sus dimensiones,
especialmente con las altas densidades de corriente que usa el proceso ISA.
B.
La corrosin es pequea y uniforme permitiendo un uso ms completo del
espesor del nodo, lo que proporciona una vida ms larga al nodo.
C.
La barra soporte soldada con estao a la placa proporciona una cada ms
baja de potencial y un ahorro de energa.


DESCASCARAMIENTO

El descascaramiento de la capa de xido de plomo lleva a una


contaminacin del ctodo de cobre. El descascaramiento lo causa:

139

A.
Anodos doblados raspados por las placas ctodo, cuando se cargan a las
celdas. Hay que revisar que los nodos estn derechos cada cierto tiempo.
B.
Placas ctodos dobladas que raspan los nodos cuando se ponen en las
celdas. Todas las placas deben estar derechas antes de entrar a las celdas.
C.
El Manganeso que trae el electrolito de los estanques produce la
generacin de MnO2. El MnO2 hace que la capa conductora de PbO2 se
descascare. Si pasa esto hay que sacar y limpiar todos los nodos para establecer
una nueva capa de PbO2.
D.
Si la temperatura del electrolito cae repentinamente, se producir un
descascaramiento de la capa de PbO2 con la consiguiente contaminacin. Hay
que designar los sistemas de calefaccin del electrolito para que mantengan una
temperatura constante.
E.
Las altas densidades de corriente, que forman rpidamente la capa de
PbO2 y mayores velocidades de circulacin del electrolito, que a su vez llevan a
una mayor agitacin interelectrodos, tienen ms probabilidades de causar
condiciones de descascaramiento de los nodos. Para minimizar este efecto se
recomienda limpiar nodos y celdas por lo menos cada 6 meses.
La limpieza se hace sacando los nodos de las celdas y eliminando de cada
uno la capa de xido con una manguera de presin mediana.
F.
La electrlisis interrumpida en las celdas de electrodepositacin, debido a
una cosecha muerta o a cortes de energa perturba el PbO2 y permite que esta
capa se descascare.
Una prctica que se recomienda para la electroobtencin, es cosechar en
vivo un tercio de la carga de la celda para obtener una electrlisis ininterrumpida.
Si hay que limpiar o reparar las celdas, se ponen en las celdas armazones
de cortocircuito de diseo especial para mantener la electrlisis.
G.
Si aumentan los niveles de cido sulfrico en el electrolito, se producir un
aumento en la generacin en la capa de PbO2, y por esto aumentar la posibilidad
de descascaramiento. Hay que optimizar los niveles para que se sigan
manteniendo costos eficientes de energa y un fcil despegue de los ctodos.
El nivel ptimo es de 170 g/l de H2SO4.
H.
Se aade Sulfato de Cobalto, CoSO4.7H2O al electrolito para estabilizar la
capa de PbO2.
La experiencia mundial en la electroobtencin recomienda niveles de Co de
100 - 120 ppm en el electrolito para mantener la pureza de los ctodos.
Aunque el sulfato de cobalto es un artculo de alto costo, las adiciones de
cobalto tambin disminuyen el sobre voltaje andico, reduciendo as el consumo
de energa.
NOTA: Puesto que los nodos de plomo laminado producen una capa de
PbO2 ms fina y quizs menos adherente que los nodos fundidos, hay que
adoptar todas las medidas mencionadas anteriormente si se necesita un cobre
puro.


ANODOS DOBLADOS
Los nodos doblados dan por resultado:

140


Anodos que tocan a los ctodos durante la operacin. Esto se conoce como
cortocircuito y produce una disminucin de la produccin y de eficiencia de este
momento.

Contaminacin del ctodo de cobre con plomo.


Es muy importante mantener los nodos derechos en todo momento y esto
hay que verificarlo cada vez que se limpian los nodos. Esto se puede hacer
fcilmente pasando un borde recto de una regla por la superficie del nodo limpio
antes de cargarlo a la celda.
El doblamiento de los nodos se debe a:

Embalaje defectuoso.

Dao mecnico durante la manipulacin.

Demasiada edad del nodo.


NOTA: Los nodos que se doblan durante el embarque y que se enderezan
antes de cargarlos en las celdas se pueden volver a deformar una vez que se
conecte la energa.


LIMPIEZA DE LAS CELDAS

Las escamas de PbO2 del nodo que se desprenden, al igual que el polvo o
la suciedad que ha ingresado a las celdas, se acumula en el fondo de la celda.
Esto se limpia peridicamente. El procedimiento de limpieza consiste:
A.
Instalar la estructura de cortocircuito (marco cortocircuitador) ponindola
sobre la celda de manera que toque los nodos por un lado y los ctodos por el
otro lado. Previamente se debe bajar la corriente a cero amperes.
B.
Una vez que se instal la estructura de cortocircuito sobre la celda que se
va a limpiar, se puede subir nuevamente la corriente.
C.
Detener la circulacin de electrolito a la celda que se va a limpiar.
D.
Retirar los electrodos de la celda. Primero los ctodos y luego los nodos.
Los ctodos se deben dejar en la cuba de lavado y los nodos se deben llevar y
depositar sobre racks, donde puedan ser lavados y revisados
E.
Sacar las esferas (bolitas) de polipropileno desde la superficie del
electrolito. Estas se deben lavar con diluyente y luego enjuagarlas con agua
caliente, o bien se deben reemplazar por bolitas nuevas.
F.
Vaciar el contenido de la celda al estanque de recirculacin de electrolito, a
travs del tapn lateral de la celda.
G.
Cuando el nivel de vaciado llega a la altura de la salida lateral, se debe
sacar el tapn del fondo de la celda para botar el remanente de electrolito (se bota
a piso).
H.
Sacar el barro andico desde el fondo de la celda. Se debe pesar este
barro.
I.
Depositar el barro en un contenedor especial habilitado para este propsito.
J.
Lavar y examinar la celda, tambin se debe limpiar la barra de contacto.
K.
Se deben poner ambos tapones (lateral y el del fondo de la celda), para
luego empezar a llenar la celda con electrolito.
L.
Vaciar sobre el electrolito las bolitas de polipropileno lavadas o nuevas.

141

M.
Ingresar los nodos limpios.
N.
Ingresar los ctodos.
O.
Retirar la estructura de cortocircuito. Previamente se baja la corriente a cero
amperes.
P.
Despus de retirada la estructura de cortocircuito, se debe volver a subir la
corriente.
NOTA: Las celdas, junto con los nodos, se deben limpiar por lo menos
cada 6 meses. Adems, una buena limpieza minimiza el arrastre de polvo y
suciedad en el electrolito.
ELECTROOBTENCION MET


DESCRIPCION DELPROCESO

La electroobtencin se lleva a cabo en una nave electroltica adyacente al


patio de estanques, la cual es de tipo convencional.
El electrolito rico filtrado es almacenado en un estanque, y bombeado a
travs de un intercambiador de calor de placas, en donde se transfiere el calor del
electrolito que sale como un electrolito pobre que retorna a SX. Un segundo
intercambiador que utiliza agua caliente es empleado si es necesario durante
periodos de tiempo fro o para facilitar que el electrolito de entrada a las celdas de
limpieza se mantenga en 45 oC.
Todas las celdas son de concreto de polmero/ster/vinilo y son
alimentadas con corriente contnua en dos circuitos elctricos. Las celdas estn
hidralicamente en paralelo y elctricamente en serie.
El electrolito rico caliente (50 gr/lt Cu) es alimentado a un grupo de celdas
scavenger, donde la liberacin de oxgeno andico proporciona la limpieza final
del arrastre de orgnico.
El electrolito pobre de limpieza a 47,8 gr/lt Cu se mezcla con el elctrolito
pobre de 35 gr/lt Cu que retorna de las celdas remanentes de aquel circuito y pasa
al estanque de recirculacin (que est dividido en dos compartimentos separados
por un vertedero de flujo inferior), donde se mezcla con parte del electrolito que
retorna de las celdas de circulacin. La mezcla entra en el primer compartimento a
travs del vertedero de flujo inferior, y es bombeada a las celdas de circulacin.
El electrolito pobre que sale de las celdas retorna al segundo
compartimento del estanque de recirculacin. Parte del flujo pasa al vertedero de
flujo inferior y se combina con la mezcla de electrolito pobre de las celdas de
limpieza y las celdas de circulacin en ese circuito, para formar la alimentacin de
las celdas de circulacin.
El electrolito pobre final de las celdas de circulacin retorna a la seccin
separada del estanque de recirculacin. Se repone agua desmineralizada a este
compartimento antes de transferir de regreso a SX un volumen equivalente a la
entrada de electrolito rico y al descarte por fierro.
El volumen de agua de reposicin, que es determinado por la
estequiometra del proceso de electrodepositacin de cobre junto con el agua
perdida por evaporacin y descarte por fierro, proviene tanto directamente de la
planta IDE como el remanente del lavado de ctodos.
142

DIAGRAMA DE FLUJOS EW
Patio embarque ctodos
Banco
C

NAVE ELECTROOBTENCION
Banco
A

Stripping
Machine

R
8

Banco
D

Banco
B

Preparacin de
adtivos nave EW
Cobalto/Guar

E. Rico a celdas
scavenger
Torres reductoras

7
TK E. Rico

99

2
1

Interc. calor
agua/electr.

1. TK Petrleo.
2. TK Expansin.
3. Calentador de
agua.
4. Calentador de
agua.
5. Analizador en
lnea COURIER.
6. Sumidero.
7. TK de borras
andicas.
8. Cajas retorno
de electrolito.
9. TK electrolito
circulante.

Limpieza celdas
a TK retrolavados
Interc. calor
electr/electr.
Agua desmineralizada
de Planta IDE

TK agua tibia

E. Rico de SX
E. Pobre a SX

El electrolito pobre pasa a travs de una rejilla para remover cualquier


esfera plstica arrastrada desde las celdas y entregado al intercambiador de
electrolito. El ajuste cido se realiza ya sea en mezclador esttico en la lnea que
va a S-2 o se vierte en el vertedero de acuoso del S-2.
Para el control del potencial del electrolito se considerarn columnas
reductoras con cobre, de tal manera que se mantenga el potencial a menos de
830 mv con respecto al electrodo de hidrgeno. Se desviar hasta 500 m3/hr del
flujo de electrolito pobre que entra al estanque de recirculacin.

143

Se utiliza un descarte de electrolito para controlar el fierro, cloruro y otras


impurezas del electrolito. Este flujo es removido despus de agregar agua de
reposicin despus del intercambiador, y adicionado a la etapa de lavado de
extraccin por solventes para acidificacin u optativamente a la etapa E-1.
El electrolito rico se introduce en cada celda en el extremo opuesto a la
pasarela central por un anillo distribuidor el cual entrega en forma homognea el
electrolito en toda la longitud de la celda. El electrolito pobre se descarga de la
celda a travs de un vertedero inferior, el cual retiene elementos flotantes (esferas)
y luego descarga por un sumidero semiredondo (tipo Marquadson) con rejilla a un
tubo de descenso fijo que se conecta con la caera de coleccin principal bajo las
celdas. Para el ajuste del flujo de entrada a cada celda se tiene una vlvula de
regulacin y otra de corte sobre el pasillo de operacin.
Las celdas estn dispuestas en dos circuitos elctricos de 142 celdas cada
uno. Cada circuito tiene dos corridas de 71 celdas teniendo el extremo de alto
voltaje del circuito en los extremos del edificio donde cada circuito es alimentado
por dos rectificadores de pulsos de media capacidad en paralelo. Un circuito
contiene las 45 celdas de limpieza y 97 celdas de circulacin.
Cada celda contiene 61 nodos de aleacin de plomo-calcio-estao y tiene
60 ctodos permanentes de acero inoxidable sobre los cuales se electrodeposita
el cobre. La altura desde el nivel del lquido a la barra ser de 200 mm.
El control de la neblina cida es proporcionado principalmente por control
de la fuente utilizando tres capas de esferas huecas de 16 mm de dimetro de
poliolefina. La ventilacin general del edificio es mediante un sistema de flujo
horizontal cruzado de aire que utiliza celosas de entrada de aire en el lado del
barlovento del edificio y una corrida de ventiladores de extraccin en el lado
protegido del viento (sotavento).
La deteccin de cortocircuitos se lleva a cabo mediante una cmara porttil
infraroja.
Los ctodos se cosechan y procesan en una instalacin automatizada de
despegue de ctodos, la cual est integrada con dos puentes gras
convencionales. Estos cosechan ctodos de las celdas en un ciclo de 6 das. Son
colocados en rieles de recepcin, transportados y lavados con rociadores de agua
caliente en una cmara sobre la cinta transportadora que alimenta la mquina
despegadora de ctodos. Aqu los ctodos de cobre son flectados, despegados y
apilados. Los ctodos son entonces pesados, muestreados, corrugados,
enzunchados y etiquetados con cdigo de barras para embarque en la cinta
transportadora de descarga y luego son despachados fuera de la nave electroltica
para ser removidos por gra horquilla al patio de ctodos.

144

DISPOSICION ELECTRICA DE LAS FILAS DE LAS CELDAS

PARAMETROS OPERACIONALES EW

Tasa de depositacin instantnea, t/d


: 216,1
Tasa nominal de depositacin de la planta, t/d : 205,5
Disponibilidad general anual de la planta, % : 95 (347 das)
Tasa mxima de depositacin, t/d
: 260,8 (aprx.)
Norma mnima de calidad de los ctodos
: LME Grado A: BS 6017:
1981 Cu-CATH-1

INFORMACION DE CELDAS Y ELECTRODOS

Proceso electroltico

: Depositacin electroltica en ctodos


de acero inoxidable utilizando nodos
de plomo insolubles.

145

Intensidad de corriente, A/m2


Mxima (diseo del rectificador)
Nominal (365 d)
Instantnea (347 d)
Diseo para barras conductoras

: 333
: 230,4
: 242,3
: 333

Eficiencia de la corriente, %
Operacin
Diseo

: 95
: 92

Separacin de los ctodos, mm : 100

Peso final de los ctodos, kg


Nominal
Mximo de diseo

Orientacin de las celdas

: 40-42
: 50 (por lado)
: Eje longitudinal paralelo a las vigas
del puente gra. Celdas en dos
corridas.

Construccin de las celdas:


Caja monoltica premoldeada en concreto polimrico con o sin revestimiento
integral de FRP. La caja de rebose de las celdas est diseada con una malla
removible para captar las esferas anti-neblina y un vertedero de entrada del flujo.
Anillo interno de distribucin de la alimentacin. Los orificios de descarga
del anillo estn ajustados a 30 de la horizontal. Este anillo es instalado dejando
un espacio de recoleccin de borras andicas depositadas en el fondo.
La celda debe tener un sistema de evacuacin lateral del electrolito para su
vaciado intermedio y un sistema de evacuacin por el fondo para el electrolito, la
borra de plomo y slidos decantados.

Altura del piso anillo distribuidor


sobre el fondo de la celda, mm : 100

Tamao de las celdas

Nmero de celdas
Total
De limpieza
Circulacin

: 284
: 45 (opcionalmente 38)
: 239 (opcionalmente 246)

Anodos por celda

: 61

: 6.470 mm x 1.230 mm x 1.440 mm de


profundidad interna.

146

Mtodo de supresin de la
fuente de neblina

: Cada celda costa de tres capas de


esferas de polipropileno de 16 mm.

MANEJO MECANICO

Manejo de los ctodos y nodos:


Marcos de izaje con sistema de sujecin de electrodos, sistema de izaje.
Levantadores con una separacin de 300 mm para levantar cada tercer
ctodo de la celda. El largo del gancho debe ser tal que evite el cortocircuito
ctodo-nodo si el marco descansa sobre las barras de los ctodos. Toda
remocin de ctodos se efecta con las celdas energizadas.

Tipo de gra:
Puente gra de viga doble, ambos ganchos (electrnicamente enclavados)
cuelgan desde un tecle, dispuestos para izar la estructura de manejo de
electrodos. Todos sus movimientos sern ajustados con variador de frecuencia,
comandado por botonera y/o radio control.

Capacidad de la gra, t

: 7,5 nominal (SWL) con dos ganchos de


3,75 c/u.
: CMAA clase D/Fem 3m H3B4.
:2
: 18 m
: Sin escalones, frecuencia ajustable.
: Electromagntico.

Clase de gra
Nmero de gras
Luz del puente
Sistema de control de la gra
Sistema de frenos de la gra
Sistema de suministro elctrico
de la gra
: Cable festoon para trolley, riel conductor
para el puente.

Lavado y despegue de ctodos permanentes:


Mquina de etapas mltiples con riel de transporte automatizado para la
recepcin de los ctodos, cmara integral de lavado y transferencia a estacin de
flexin y estacin automatizada de despegue con cuchillo. Los ctodos son
transportados a travs de una cmara de lavado, donde se lavan en dos etapas:
agua caliente recirculante en contracorriente y enjuague final con agua caliente
limpia a 75 C. Las condiciones de lavado sern las adecuadas para la limpieza
integral. Los ctodos son pasados a travs de las estaciones de flectado,
despegue y rechazo. Los ctodos permanentes despegados sern removidos
automticamente y sern colocados a la separacin correcta en la cinta
transportadora de descarga. Los ctodos caen sobre mesas y cintas
transportadoras de rodillos. Se proveern las condiciones para control de calidad
para un ctodo aleatoriamente escogido por celda. Luego pasan a travs de una
estacin de corrugado antes de arrumarlos. Las rumas son entregadas por la cinta
transportadora de descarga a travs de estaciones de muestreo, pesaje,
enzunchado y etiquetado con cdigo de barras y son entregadas a travs del muro
de la nave electroltica a un punto de remocin por gra horquilla.

147

Tipo de mquina

: Wenmec, completamente automtica, del


tipo sin cera.
Capacidad de la mquina, diseo: 500 ctodos/h
Muestreo de ctodos
: Punzonador mecnico en la descarga de
la mquina despegadora, aleatorio y
programable. Cada paquete tendr un
cdigo de barras.
Mantenimiento de los nodos
: Mesa de enderezamiento.
Racks mantencin de electrodos : Debe proveerse racks para almacenar
electrodos en mantenimiento.

ELECTROLITO

Rango de H2SO4, g/l


Mnimo de cobre en electrolito, g/l
Mximo de fierro total, g/l
Nivel de dosificacin de cobalto, ppm
Nivel de dosificacin de guar, g/t Cu
Calor especfico, kj/kg C
Nmero de circuitos de circulacin de celdas
Sistema de circulacin

: 146-170
: 35
: 1,0
: 100-180
: 200-300
: 3,35
:1
: Directo hacia las celdas
mediante bombas.

Celdas de limpieza:
Anlogas a las celdas de circulacin. Deben proveerse las conexiones tales
que permitan su uso como celdas convencionales mediante la simple operacin de
vlvulas, como asimismo la flexibilidad de operar con 45 o 38 celdas de limpieza.

Tasa de flujo especfico de las celdas,


L/min/m2 de ctodo mojado, diseo:
Celdas de limpieza
: 2,3
Celdas de circulacin
: 2,7

Configuracin del flujo de celdas:


Alimentado en un extremo al anillo distribuidor de la celda. Son 120 orificios
por ramal, 240 orificios en total. Orificio centrado entre cada nodo/ctodo.
Dimetro del tubo del anillo,
: 2
Dimetro del orificio, mm
:5
Angulo respecto a la horizontal del orificio, : 30
La caera de descenso de alimentacin al anillo deber tener un pequeo
orificio de 2 mm debajo del nivel de la caja de rebalse para romper el sifn. El
electrolito pobre sale mediante el vertedero de flujo inferior para restringir el paso
de las esferas en la caja de rebose.

Control de flujo de celdas:


Presin de cabezal ecualizada con vlvula de corte de flujo de celda
individual, a ras de piso, y vlvula de control manual de flujo bajo el nivel del piso.

Configuracin de bombas:
Centrfuga horizontal. Circulacin de elctrolito mediante tres bombas en
operacin ms una de reserva.
148

Temperatura mxima del electrolito en la celda, C


Temperatura mnima del electrolito en la celda, C

INTERCAMBIADOR Y CALEFACTOR DE ELECTROLITO

Nmero de unidades

Tipo de intercambiador de calor

Base de dimensionamiento

Medio de calefaccin para calefactor


auxiliar
Materiales :
Placas
Empaquetaduras
Pernos de apriete
Bastidor

: 3 intercambiadores (uno para cada


tren de SX), uno con agua caliente
y dos calefactores.
: Placas y bastidor con disposicin
de retrolavado.
: Mantiene el electrolito a 50C con
0C
ambiental
(condiciones
instantneas de operacin).
: Agua caliente.
: Acero inoxidable 316 L.
: Vitn.
: Acero inoxidable 316 L.
: Acero al carbono.

ACCION DE UNA BOMBA CENTRIFUGA

149

: 50
: 45

Principio de operacin de accin de una bomba centrfuga


Su motor acciona el eje, que a su vez hace girar el propulsor dentro de una
caja estacionaria. Al girar, los labes del propulsor hacen girar el fluido el cual se
impulsa hacia el lado exterior de la caja mediante fuerza centrfuga. El fluido entra
por presin al rea de mayor presin de la caja espiral y a la descarga de la
bomba.
El movimiento del fluido desde el centro de la bomba crea una zona de baja
presin en el centro y, de esa forma, provoca la succin. Se extrae ms fluido en
el orificio de la bomba. Si no hay suficiente carga (presin) en la caja de la bomba
para impulsar el fluido hacia la succin de la bomba lo suficientemente rpido
como para reemplazar el fluido que se bombe, la bomba cavitar (se formarn
bocas de vapor en el orificio de la bomba para llenar el espacio vacante). Si la
entrada est cerrada o la tubera de entrada est bloqueada, se producir
cavitacin. La cavitacin provoca un desgaste sumamente acelerado de las piezas
de la bomba. Tambin provoca vibracin severa, lo que puede daar cualquier
parte del sistema.
Si la bomba arrastra aire al orificio (si el fluido est espumoso o si la caja de
bombas funciona con baja capacidad), se puede formar una burbuja de aire en la
parte superior de la caja, a menos que la bomba est dispuesta con la descarga
en la parte superior. Cuando esto sucede, la bomba puede bloquearse por aire y
deja de funcionar hasta que la burbuja de aire salga de la bomba.
BOMBA CENTRIFUGA HORIZONTAL

150

Principio de operacin de una bomba centrfuga horizontal


La figura anterior muestra una disposicin tpica de una bomba centrfuga
horizontal. Su caja y conjunto de rodamientos del eje (barril) se sujetan a la
estructura. Para evitar que la solucin se escape a travs de la separacin entre el
eje y la caja, se usa un sello de eje giratorio. El propulsor de la bomba, la caja y
otras piezas que permanecen hmedas, son resistentes al cido. Puesto que el
tipo de bomba no contiene ningn componente de friccin, no debe hacerse partir
estando seca. Tambin es aconsejable llenar la caja de la bomba y la tubera de
succin con lquido antes de comenzar.


SISTEMA ELECTRICO

Nmero de circuitos elctricos


:2

Celdas por circuito


: 142

Tipo de rectificador:
Tiristores en disposicin de operacin N-1. Unidades adecuadas para
ubicarse a la intemperie. 20.000 ACC c/u y 320 V.

Pulsacin del rectificador:


Consta de 6 pulsaciones cada uno con rotacin de fase para reducir las
armnicas y obtener un equivalente de 12 pulsos.

Dispositivo de enfriamiento:
Agua en circuito cerrado con intercambiador enfriado por aire.

Rectificador auxiliar:
Se proveer un generador diesel y rectificador auxiliar por circuito. Estos
suministrarn 1,47 v/celda y entrarn en operacin a 5 minutos de producido un
corte de energa.

Configuracin del rectificador:


Cada circuito de DC tiene dos rectificadores en paralelo, cada uno
entregando la mitad de la corriente en operacin instantnea.

Control del rectificador:


Control digital, con variacin de corriente de 1%. La variacin de voltaje
proporcionar corriente constante.

Voltaje normal de barra colectora:


Los rectificadores y barras colectoras estn clasificadas para voltaje
mximo de celda de 2,25 volt/celda (2,05 volt/celda para consumo elctrico).

Voltaje mximo permitido de las barras colectoras, v : 600


Configuracin del circuito de barra colectora:
Punto nulo flotante sistema no conectado a tierra.

151

Densidad de corriente de la barra colectora, A/mm2:


1 o segn lo determinen las normas internacionales.

C:
-

Temperatura mxima de operacin de la barra colectora a 40C ambiental,


90 o segn lo determinen las normas internacionales.

Material de la barra colectora:


Cobre (100% IACS mnimo).

Proteccin de la barra colectora:


Protecciones de malla de FRP o plstico expandido para encerrar y aislar
las barras de alimentacin y retorno de la seccin en extremos de alto voltaje.

Tipo de barra colectora:


De hojas mltiples (barra colectora troncal). Barra unitaria triangular
descentrada (interceldas).

Ubicacin de la barra colectora:


Troncal y barra colectora de retorno debajo del piso de operacin del
edificio; ubicada encima de las caeras de alimentacin y de retorno.

Mantencin de las celdas:


Marco cortocircuitador para dos celdas con interruptor motorizado de
cortocircuito de energa bajo carga para permitir colocarlo en celdas vivas e
introduccin al circuito sin prdida de corriente de depositacin.

Conexin entre celdas:


Mltiple Walker con una sola barra triangular descentrada entre celdas.

Material de los separadores aisladores:


Electrodos ubicados en sillas de resina ster vinlica llenadas de fibra.
Estas son moldeadas en un capboard de celda de ster vinlico de alta resistencia
a la temperatura y baja expansin trmica u otro material adecuado.

Mtodo de deteccin de cortocircuitos:


Cmara porttil infraroja.

152

REDUCCION DE LOS POTENCIALES DE OXIDACION


La ocurrencia de algunos contenidos de Mn en las soluciones de lixiviacin
que se alimentan a SX, es bastante comn y cuando esto sucede existe una alta
probabilidad de que se transfiera fsicamente Mn al electrolito va atrapamiento
acuoso en la corriente de solucin orgnico cargado ya que qumicamente el
traspaso es muy improbable toda vez que la selectividad Cu/Mn de las oximas
utilizadas es muy alta (>5000).
El Mn en la solucin PLS viene al estado manganoso (Mn+2) y una vez que
se traspasa al electrolito, el ambiente altamente oxidante de las celdas de EW con
bastante probabilidad puede pasarlo a su estado de oxidacin ms alto. Esta
situacin es particularmente notoria durante las primeras semanas de la operacin
de la planta, cuando no se hace purga de electrolito debido a las bajas
concentraciones de fierro, tanto en el PLS como en el electrolito; como
consecuencia de esta baja concentracin de fierro durante la operacin inicial se
acelera el problema del manganeso, pues cuando hay suficiente ion ferroso
presente con el manganeso, este provee una va para que el manganeso
altamente oxidante se reduzca por oxidacin de ferroso a frrico.
La primera manifestacin de un alto estado de oxidacin del manganeso
aparece visualmente notoria en la operacin de la nave electroltica, cuando como
primera indicacin se observa la depositacin de un precipitado slido, negro
dentro de las celdas, en las esferas plsticas antineblina cida, en los bordes
plsticos de los ctodos y como un oscurecimiento de la superficie de los nodos.
Un segundo sntoma visible es la coloracin prpura intensa, indicadora de
la presencia del ion de permanganato en la solucin electrolito de las celdas de
EW; como este ion es un oxidante muy poderoso que al generarse produce un
aumento del E del electrolito, que adems inevitablemente reacciona con las
molculas de orgnico al llegar a las etapas de reextraccin. En estas
circunstancias el rango y la velocidad de reaccin aumentan a lmites en que se
generan problemas con los productos de la reaccin, como por ejemplo:

Los cloruros (Cl-) reaccionarn para formar gas cloro (Cl2) que se
desprende a la atmsfera de la nave electroltica, creando problemas conocidos
de corrosin en las instalaciones y de dificultades respiratorias en el personal de
operaciones.

El reactivo de SX se oxida y los productos de la reaccin (de degradacin)


se acumulan en la fase orgnica.
Los productos de degradacin generados por la oxidacin a su vez
producen una serie de efectos nocivos:

Hay una reduccin en la cintica de reaccin del extractante.

153


Hay una reduccin de la capacidad de reaccin del reactivo quelante con el
ion cobre, o sea se reduce la capacidad de transferencia del reactivo.

Hay una interferencia en las caractersticas tensoactivas de la fase


orgnica, reducindose la tensin interfacial necesaria en este para que ocurra la
coalescencia y separacin de las fases.

Se produce un ataque de la capa de xido protectora del nodo con los


productos de degradacin. Se produce PbO voluminoso y Pb (OH2) en lugar de
PbO2, los cuales se descascaran y no se adhieren a la superficie del nodo y
contaminando el ctodo.

Se produce un precipitado amorfo de MnO2en el electrolito.

Se acelera la oxidacin del ion Cl- a cloro gaseoso en las celdas de EW,
descargndose el gas en la atmsfera de la nave electroltica.
Por lo tanto lo descrito es muy necesario un riguroso control del manganeso
en las operaciones en las que se encuentra presente tomando como medidas
fundamentales de control:

Una mnima transferencia de manganeso al electrolito por atrapamiento


fsico.

Proveyendo un mecanismo de proteccin qumica para inhibir la oxidacin


del manganeso y mantenerlo en su estado reducido.
La primera alternativa se logra: promoviendo una buena coalescencia del
acuoso atrapado, con coalescedores o estanques de orgnico de diseo especial,
desimpregnando el acuoso atrapado con equipos de scrubbing o lavado y
reduciendo la produccin de borras o haciendo que las que se generan sean de
caractersticas densas y compactas.
Para la inhibicin qumica del manganeso y su mantencin al estado
manganoso hay dos tcnicas posibles:

Proveer especies de potencial de oxidacin ms bajos para que sean


oxidadas por el manganeso.

Proveer especies que reduzcan el manganeso a Mn+2.

En el primer caso el fierro es la especie ms asequible, la cual reacciona


como se indica en la ecuacin
Mn+7 + 5 Fe+2 = 5 Fe+3 + Mn+2
Para obtener bajos niveles de Mn+7 se necesita mantener altos niveles de
Fe+2, en la prctica y mediante pruebas empricas se ha encontrado que es

154

necesaria una relacin mnima entre 8:1 y 10:1 para mantener los efectos del
manganeso bajo control. Tambin se ha encontrado que es necesario un mnimo
de 1g/l de fierro total para prevenir los altos potenciales de oxidacin en el
electrolito.
El mismo efecto se puede lograr, reduciendo el potencial de oxidacin
contactando la solucin electrolito gastado con chatarra de cobre en un dispositivo
denominado torre reductora, que reduce el manganeso a Mn+2 tornndolo benigno
para el orgnico.
La concentracin del manganeso en el electrolito a la cual ocurren adversos
efectos es dependiente de los niveles de fierro que se mantengan; as para una
operacin con 2 g/l de fierro, el mximo nivel seguro de manganeso es de 200
ppm.
La torre reductora debe disearse con una disposicin tal que reciba la
corriente total de electrolito pobre que sale de EW para ir a SX y con dimensiones
para que esta solucin tenga un tiempo de residencia de 10 a 15 minutos
efectivos.


IMPORTANCIA DE LA ADICION DE CHATARRA DE COBRE EN LAS


TORRES REDUCTORAS

La adicin de chatarra de cobre en las torres reductoras es de gran


importancia porque puede regular el potencial, que en nuestro caso es bastante
alto (980 mV). Este alto potencial se debe a que el fierro en el electrolito (500
ppm) es mayoritariamente frrico.
Con una adicin contnua de chatarra en las torres u un nivel mnimo de
estas de 80%, el potencial esperado es de 790 a 840 mV.
La reaccin qumica (exotrmica) que comanda la transformacin de frrico
a ferroso es la siguiente:
2 Fe+3 (a) + Cu = Cu+2 (a) + 2 Fe+2 (a)
Debido a la baja concentracin de otros iones metlicos en el electrolito, las
reacciones qumicas asociadas a estos son despreciables.
Por otra parte, en el caso particular nuestro en que tenemos una presencia
no despreciable de nitrato en el electrolito (450 ppm), se hace necesario
mantenerlo controlado debido a que podramos tener efectos fsicos en los
ctodos (superficie araada).
Para bajar la concentracin del nitrato en solucin se necesita un elemento
reductor. Entonces, en las torres reductoras tambin se da la siguiente reaccin
qumica (exotrmica):
155

2 NO3 (-a) + 5 Cu + 12 H+ (a) = 5 Cu+2 (a) + N2 (g) + 6 H2O


De acuerdo a lo anterior, las torres reductoras tienen dos funciones muy
importantes: bajar el potencial y controlar la concentracin de nitrato en el
electrolito.
Como ha quedado demostrado, en la prctica, se hace muy difcil preparar
chatarra para las torres debido al ritmo de produccin. Por tal motivo, se ha optado
por comprarla a Minera Michilla. Adems, vendra lista para ser agregada.
Se estima un consumo mensual de chatarra de 30 toneladas.
ESCALA NORMAL DE POTENCIALES

E (volts)

1.60

PbO2 / PbSO4

1.51

MnO4 / Mn+2

1.46

PbO2 / Pb+2

1.36

Cl2 / Cl-

1.23

O2 / H2O MnO2 / Mn+2

1
0.77

Fe+3 / Fe+2

0.34

Cu+2 / Cu

H+ / H2

- 0.13

Pb+2 / Pb

- 0.25

Ni+2 / Ni

- 0.28

Co+2 / Co

- 0.44

Fe+2 / Fe

-1

156

DISTRIBUCION DE GRUPOS DE CELDAS EN NAVE EW


Banco B
Grupo 6
47 celdas

Banco D

Grupo 5
12
celdas

Grupo 4
12
celdas

Grupo 5
36 celdas

Grupo 4
35 celdas

SECTOR NORTE
Grupo 1
23 celdas

SECTOR SUR

Grupo 2
24 celdas

Grupo 3
24 celdas

Grupo 1
24 celdas

Banco A

Grupo 2
24 celdas

Banco C

GRUPO

N CELDAS

1
2
3
4
5
6

47
48
47
47
48
47

LADO NORTE
1
24
48
72
84
96

23
47
71
83
95
142

LADO SUR
143
167
191
214
249

166
190
213
248
284

NUMERO TOTAL DE CELDAS = 284

SIMBOLOS QUIMICOS
H
= Hidrgeno
Cu
= Cobre
H2O = Agua
H2SO4 = Acido sulfrico
Si
= Silicio
Cl
= Cloro
Au
= Oro

O2
Fe
Co
Al
Mn
Na
Ag

= Oxgeno gaseoso
= Hierro
= Cobalto
= Aluminio
= Manganeso
= Sodio
= Plata

Fe3+
Co2+
SO42+
eMn4Zn2+
Br-

= Ion frrico
= Ion cobaltoso
= Ion de sulfato
= Electrn
= Ion de manganeso
= Ion de zinc
= Bromuros

SIMBOLOS QUIMICOS-IONES
H+
O2Cu2+
Fe2+
ClPb2+
Cl-

= Ion hidrgeno (cido)


= Ion de oxgeno
= Ion de cobre
= Ion ferroso
= Ion de cloro
= Ion de plomo
= Cloruros

157

Grupo 3
23 celdas

ICu3+
SO43ClO3NO3-

FHg2+
OHCo22-

= Yoduros
= Cprico
= Sulfato
= Clorato
= Nitrato

= Fluoruros
= Mercricos
= Hidrxido
= Carbonato

CELDA PARA ELECTROOBTENCION DE COBRE

AMPERIMETRO

RECTIFICADOR (C.C.)

VOLTIMETRO

CELDA DE
CONCRETO
POLIMERICO

I
ANODO DE
PLOMO/CALCIO
ESTAO

CATODO DE
ACERO
INOXIDABLE
ELECTROLITO

ELECTROQUIMICA
Parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y
las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y
viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las
reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos
causados por la accin de las corrientes o voltajes.
CORRIENTE ELECTRICA Y MOVIMIENTO DE IONES

Clula voltaica: La mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los


orgnicos se ionizan al fundirse o cuando se disuelven en agua u otros lquidos, es
decir, sus molculas se disocian en componentes cargados positiva y
negativamente, que tienen la propiedad de conducir la corriente elctrica. Si se
158

coloca un par de electrodos en una disolucin de un electrolito (o compuesto


ionizable) y se conecta una fuente de corriente continua entre ellos, los iones
positivos de la disolucin se mueven hacia el electrodo negativo y los iones
negativos hacia el positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o
perder electrones y transformarse en tomos neutros o molculas; la naturaleza
de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje
aplicado.
La accin de una corriente sobre un electrolito puede entenderse con un
complejo sencillo. Si el sulfato de cobre se disuelve en agua, se disocia en iones
de cobre positivos e iones de sulfato negativos. Al aplicar una diferencia de
potencial a los electrodos, los iones de cobre se mueven hacia el electrodo
negativo, se descargan, y se depositan en el electrodo como elemento cobre. Los
iones de sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, son inestables y
combinan con el agua de la disolucin formando cido sulfrico y oxgeno. Esta
descomposicin producida por una corriente elctrica se llama electrlisis.
En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada
electrodo al pasar la corriente por un electrolito sigue la ley descubierta por el
qumico fsico britnico Michael Faraday. Esta ley afirma que la cantidad de
material depositado en cada electrodo es proporcional a la intensidad de la
corriente que atraviesa el electrolito, y que la masa de los elementos
transformados es proporcional a las masas equivalentes de los elementos, es
decir, a sus masas atmicas divididas por sus valencias.
Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los
electrones en las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos
cambios son de carcter elctrico. Para producir una corriente elctrica a partir de
una reaccin qumica, es necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que
gane electrones fcilmente, y un reductor, es decir, una sustancia que pierda
electrones fcilmente. Las reacciones de ste tipo pueden entenderse con un
ejemplo, el funcionamiento de un tipo sencillo de pila (batera) electroqumica. Al
colocar una varilla de zinc en una disolucin diluida de cido sulfrico, el zinc, que
es un reductor, se oxida fcilmente, pierde electrones y los iones zinc positivos se
liberan en la disolucin, mientras que los electrones libres se quedan en la varilla
de zinc. Si se conecta la varilla por medio de un conductor a un electrodo de metal
inerte colocado en la disolucin de cido sulfrico, los electrones que estn en
este circuito fluirn hacia la disolucin, donde sern atrapados por los iones de
hidrgeno positivos del cido diludo.
La combinacin de iones y electrones produce gas hidrgeno, que aparece
como burbujas en la superficie del electrodo. La reaccin de la varilla de zinc y el
cido sulfrico produce as una corriente en el circuito externo. Una pila
electroqumica de este tipo se conoce como pila primaria o pila voltaica.
En la batera de acumuladores, o acumulador (conocida comnmente como
pila secundaria), se proporciona energa elctrica desde una fuente exterior, que
159

se almacena en forma de energa qumica. La reaccin qumica de una pila


secundaria es reversible, es decir, se produce en un sentido cuando se carga la
pila, y en sentido opuesto cuando se descarga. Por ello, una pila secundaria
puede descargarse una y otra vez.
APLICACIONES INDUSTRIALES
La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos
de extraccin y fabricacin muy importantes en la industria moderna. La soda
custica (un producto qumico importante para la fabricacin de papel, rayn y
pelcula fotogrfica) se produce por la electrlisis de una disolucin de sal comn
en agua. La reaccin produce cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el
agua de la pila electroltica produciendo soda custica. El cloro obtenido se utiliza
en la fabricacin de pasta de madera y papel.
Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico,
que se utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta
una carga de sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se
deposita el metal electrolticamente.
Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el
estao, el cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por
procesos electrolticos es que el metal depositado es de gran pureza. La
galvanotecnia, otra aplicacin industrial electroltica, se usa para depositar
pelculas de metales preciosos en metales base. Tambin se utiliza para depositar
metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen un recubrimiento resistente
y duradero. La electroqumica ha avanzado recientemente desarrollando nuevas
tcnicas para colocar capas de material sobre los electrodos, aumentando as su
eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polmeros que conducen la
electricidad es posible fabricar electrodos de polmeros.
GLOSARIO
Acidificar: Aumentar el contenido de cido en una solucin.
Acuoso: Soluciones en las que el agua es el medio disolvente o vehculo.
Anodo: Electrodo positivo en el cual se libera el oxgeno durante la operacin de
electroobtencin.
Atrapamientos o arrastres: Fraccin de una fase que se transfiere
mecnicamente en la otra, en forma de pequesimas gotas.
Banda de dispersin: Zona de emulsin donde se produce la separacin de las
fases.
Borras, lodos o crud: Emulsiones estabilizadas por la presencia de partculas
slidas.

160

Carga: Es la fraccin de elemento de inters que capta o extrae la solucin


orgnica.
Ctodo: Electrodo negativo que atrae los iones de cobre de la solucin
neutralizndolos con una carga negativa para convertirlo en cobre metlico.
Cintica: Velocidad de una reaccin qumica.
Contaminacin A/O: Volmen de acuoso (ppm) que es arrastrado por la fase
orgnica.
Contaminacin O/A: Volmen de orgnico (ppm) que es arrastrado por la fase
acuosa.
Continuidad acuosa: La fase acuosa constituye la matriz contnua de la
dispersin.
Continuidad de fases: En la mezcla de dos fases, una est dispersa en la otra,
que es contnua y que fija la continuidad de la dispersin.
Continuidad orgnica: La fase orgnica constituye la matriz contnua de la
dispersin.
Crud: Barros interfaciales o lodos que se generan al estabilizarse una emulsin
por presencia de slidos en suspensin o por aire.
Decantador: Estanque donde se produce la separacin de fases por efecto de la
fuerza gravitacional debido a la diferencia de densidades.
Descarga: Reaccin inversa a la que produjo la carga de un elemento en el
extractante, que de esta forma pasa el elemento a una solucin electrolito.
Diluyente: Vehculo en el cual se disuelven las resinas o extractantes orgnicos.
Dispersin: Emulsin o mezcla de partculas de dos fases inmiscibles que por
agitacin adquieren una consistencia y apariencia uniforme.
Electrodo: Polos (ctodos o nodos) en una celda de electroobtencin.
Electrolito: Solucin de sulfato de cobre y cido sulfrico que conduce corriente
elctrica durante la reaccin de electroobtencin.
Electroobtencin: Reaccin electroqumica durante la cual el metal cobre se
electrodeposita en el ctodo y se desprende oxgeno en el nodo.
Emulsin: Mezcla de pequesimas partculas de acuoso y de orgnico.

161

Extraccin: Fase del proceso en la que se carga el elemento de inters en la


resina o extractante.
Extraccin por solvente: Proceso de intercambio inico, en el que se transfiere
iones entre dos fases lquidas, una acuosa y otra orgnica.
Extractante: Resina orgnica usada en SX para captar, cargar o extraer un ion
de inters de una solucin.
Fases: Medios lquidos que intervienen e interactan en el proceso de SX.
Floculante: Aditivo utilizado en la clarificacin de soluciones, mediante el
aglutinamiento o coagulacin de las partculas slidas en suspensin que
contiene la solucin.
Flooding: Dispersin que rebasa en los vertederos sin haber terminado de
separarse.
Grado A: Clasificacin que corresponde a la calidad de alta pureza de los
ctodos electroobtenidos en el proceso de SX-EW.
HDPE: Polietileno de alta densidad.
Hoja madre: Placa metlica utilizada para electrodepositar el cobre.
Inmixibles: Que no se mezclan.
Intercambiador de calor: Equipo en el que se transfiere calor desde una
solucin a otra.
Lixiviante: Solucin acuosa acidulada, que se usa para lixiviar minerales.
Lodos interfaciales: Barro interfacial o crud.
Mezcla: Dos o ms sustancias diferentes unidas entre s en cualquier proporcin,
que no estn ligadas qumicamente y que pueden separase mediante medios
fsicos.
Mezclador: Reactor o equipo donde se realiza la mezcla.
Mixibles: Que se mezclan.
Modificadores: Aditivos utilizados en los extractantes para atenuar su capacidad
extractiva, facilitando paralelamente la reextraccin desde el complejo.
O/A: Relacin de fases (en volmen o en peso), entre la fase orgnica y la
acuosa.

162

Orgnico: Solucin o mezcla constituda por una resina orgnica o extractante


diluda en un solvente o vehculo kerosnico.
Orgnico contnuo: La fase orgnica constituye la matriz contnua de la
dispersin.
pH: Medida de la concentracin de iones H+ o acidez libre de una solucin
acuosa.
Placa madre: Placa metlica utilizada para electrodepositar el cobre.
Puesta en marcha: Poner en servicio o iniciar la operacin.
Quelato: Compuesto organo metlico, constituido por el ion metlico y el
extractante orgnico, formando una sal orgnica.
Reextraccin: Reaccin inversa a la de extraccin, en la que se descarga el
extractante y el ion metlico pasa a una solucin electrolito acuosa.
Refino: Fase acuosa residual del proceso de extraccin de cobre.
Selectividad: Relacin de carga o de coextraccin de un elemento o impureza
con respecto al ion metlico de inters (Cu/Fe; Cu/Mn).
Settler: Estanque o piscina de coalescencia o decantador.
Soluto: Especie metlica disuelta en una fase acuosa.
Transferencia neta: Fraccin del contenido de un elemento que se extrae desde
el acuoso y se transfiere del orgnico a un electrolito o acuoso.
Vertedero: Canaleta en el extremo del decantador que recibe una de las fases ya
separadas.

163

VARIABLES DE PROCESO EN EL AREA DE EW

VARIABLE DE PROCESO

IMPACTO SOBRE EL PROCESO

Concentracin de Cu en el electrolito
pobre.

Baja concentracin de Cu afecta la calidad del


depsito. Alta concentracin de Cu puede conducir
a cristalizacin de sulfato de Cu.

Concentracin de cido en el electrolito


pobre.

Baja concentracin de cido reduce la


conductividad del electrolito. Alta concentracin de
cido favorece la cristalizacin de sulfato de Cu.

Concentracin de Co en el electrolito.

Concentracin
de
reactivo
para
adherencia del depsito de cobre
(Guar).

Temperatura del electrolito 45C a


50C en celdas.

Temperatura de agua en cmara de


lavado de ctodos.

Baja concentracin de Co en el electrolito favorece


la corrosin del nodo por inestabilidad de la capa
de xido de plomo. Alta concentracin de Co es
innecesaria puesto que slo genera aumento de
costos.
Dosificacin menor a la operacional puede generar
caractersticas
superficiales
no
deseadas.
Dosificaciones mayores pueden afectar la calidad
de la superficie del ctodo y aumenta
innecesariamente los costos.
Afecta la calidad del depsito de cobre. Un
aumento de temperatura del electrolito disminuye
el consumo de energa, pero aumenta el consumo
de calor. Una disminucin sbita de la temperatura
del electrolito favorece la escamacin de la capa
de PbO2 de los nodos.
Temperatura baja en el agua de lavado puede no
disolver los cristales de sulfatos en la superficie del
ctodo. Temperatura alta solo es prdida de
energa en calentar agua para el intercambiador de
calor.

164

También podría gustarte