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@1. - EW Conceptos Teoricos y Operacionales PDF
@1. - EW Conceptos Teoricos y Operacionales PDF
OPERACIONALES DE
ELECTROOBTENCION
ISO
14000
95
ELECTROOBTENCION
DEFINICION
MECANISMOS
La reaccin total se presenta en forma simplificada como:
Cu SO4 + H2O =====
Cu0 + H2SO4 + O 2
corriente
c)
d)
H2O =====
2 H+ + O 2 +
++
Fe
=====
Fe+++ + e-
2e-
EQUIVALENTE ELECTROQUIMICO
DEFINICIONES Y ELECTROMETALURGIA
97
CELDA ELECTROQUIMICA
FUENTE
C.C.
Flujo de
electrones
+ ANODO
- CATODO
RECTIFICADOR
CATODO
ANODO
98
ELECTROLITO
Reacciones catdicas:
Cu++ + 2e- ====
Cu0
+++
Fe
+ e ====
Fe++
O 2 + 2H+ + 2e- ====
H2O
Reacciones andicas:
H2O ====
O 2 + 2H+ + 2e++
Fe
====
Fe+++ + e2 Cl- ====
Cl 2 + 2e-
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
99
LEY DE FARADAY
DEFINICIONES
Equivalente-gramo
PESO
ATOMICO
gramos
VALENCIA
EQUIVALENTE
GRAMO
gramos
EQUIVALENTE
ELECTROQUIMICO
gramos/(ampere-hora)
Cu+
63,54
63,54
2,37
Cu++
63,54
31,77
1,18
Zn++
65,37
32,69
1,22
Co++
58,93
29,47
1,10
Ni++
58,71
29,36
1,09
Ag+
107,87
107,87
4,02
100
EFICIENCIA DE CORRIENTE
101
Cabe hacer notar que, a partir de la relacin que da cuenta de la masa real
de metal depositado se observa que esta es solo funcin de la corriente elctrica y
su tiempo de aplicacin; sin embargo, se debe considerar el voltaje asociado a tal
corriente elctrica puesto que este define el consumo de energa elctrica y los
costos asociados a la electrodepositacin de cobre. Es as como el depsito
terico de cobre en una celda electroltica para una corriente de 1 ampere,
alcanzara a 1.18 gramos/hora, si ahora consideramos 100 celdas en lugar de una,
para las mismas condiciones de corriente, la masa terica de cobre depositado
alcanza a 118 gramos/hora, pero el voltaje de celda aumenta 100 veces como
asimismo aumenta 100 veces el costo de energa.
El voltaje de celda V, est constituido por la sumatoria de cadas de
potencial debidas a factores como los siguientes:
102
Resistencia por contactos elctricos Vk, corresponde a la energa por
concepto de cada de potencial por contactos elctricos entre barras de
distribucin, electrodos, barras portactodos, barras portanodos, etc. La
reduccin en los valores de esta cada de potencial se obtiene mediante un diseo
adecuado de barras y un cuidado constante de la limpieza de barras y contactos.
Un valor probable para esta cada de potencial es no inferior a 0.1 volt.
De acuerdo a los factores mencionados anteriormente, se puede estimar el
valor de voltaje de celda V, mediante la siguiente reaccin:
V = Vr + Va + Vc + Vo + Vk
Vr
Va
Vc
Vo
Vk
V
= 0.92 V
= 0.6 - 1.0 V
= 0.05 - 0.1 V
= 0.15 - 0.5 V
= 0.1 V
= 1.82 - 2.62 V
103
Adicin de sulfato de cobalto; este reactivo tiene por misin proteger la capa
de xido de plomo y de esta forma reducir la velocidad de corrosin de los nodos;
adicionalmente tiene la ventaja de reducir el sobrepotencial andico, fenmeno
que resulta ser beneficioso desde el punto de vista del consumo de energa.
VARIABLES DE ELECTROOBTENCION
104
T
= tiempo en das.
Electrolito
Cu++
H+ libre
H+ eq
Pobre
38
152
210
Rico
48,4
136
210
DENSIDAD DE CORRIENTE
EFICIENCIA DE CORRIENTE
Reacciones paralelas.
Cortocircuitos.
Fugas de corriente.
La reaccin paralela de mayor importancia debido al consumo de corriente
es la reaccin de reduccin del ion frrico a ferroso que se origina en el ctodo. La
frmula para determinar la eficiencia de corriente es:
106
REACTIVO CATODICO
REACTIVO ANODICO
Electrolito pobre
Electrolito rico
= 38 gr/lt
= 48,4 gr/lt
= flujo de cido
= inventario de electrolito total en m3
= concentracin de cido actual en gr/lt
= densidad del cido sulfrico
108
PRC
MANEJO DE ELECTRODOS
Espaceamiento: Todos los ctodos y nodos entre sus centros deben estar
a una distancia aproximada de 100 mm.
MEDICION DE VOLTAJES
RESISTENCIAS DE CONTACTO
El amperaje total actual dividido por 60, da como resultado el amperaje que
circula por cada ctodo. Este resultado se verifica midiendo por cada ctodo su
amperaje y calculando un promedio de la suma total y la desviacin estndar. Se
mide tambin el voltaje de contacto en mv, calculando el promedio y su variacin
estndar.
La resistencia ohmica se calcula de acuerdo a:
R = V x 1000 m ohm
A
en donde:
R
V
A
= resistencia en m ohm
= voltaje promedio
= amperaje promedio
109
DESBORRE DE CELDAS
ARRASTRE DE ORGANICO
110
111
ELECTROQUIMICA
En electroobtencin, el cobre metlico se recupera de una solucin de
sulfato de cobre (CuSO4) acdica mediante electrlisis. Se logra la electrlisis
pasando una corriente elctrica contnua entre los electrodos (nodos inertes pero
conductores y ctodos de metal) que estn sumergidos en un electrolito (CuSO4H2SO4-H2O).
El nodo transporta una carga elctrica positiva y el ctodo una carga
elctrica negativa. Los iones de cobre (Cu++) se neutralizan con la adicin de
electrones al ctodo y se depositan como un recubrimiento metlico en el lingote
catdico de acero inoxidable.
Cu++ + 2 (e-) ====
Cu0
(Donde (e-) representa un electrn simple).
En el nodo inerte, el agua se hidroliza de acuerdo con la siguiente
reaccin:
2 H2O - 4 (e-) ====
4 H+ + O2
El oxgeno producido por la reaccin anterior se escapa como gas al nodo
y los iones de hidrgeno (H+) se unen con un ion de SO4- que no participa en la
reaccin y forman cido sulfrico (H2SO4).
La reaccin neta de una celda es la siguiente:
2 Cu SO4 + 2 H2O ====
2 Cu0 + O2
+ 2 H2SO4
se
expande
da
1000 gr
amp-da
celda
celda-da
114
Una vez iniciada, la nodulacin se puede acelerar, producindose contacto
con el nodo. Esto provoca un aumento en la contaminacin por plomo del ctodo
y reduce el rendimiento de corriente.
115
Ataca el orgnico de SX, lo que produce una oxidacin rpida y la
destruccin del extractante.
El contenido de hierro en la electroobtencin debe mantenerse al menos 20
veces superior al del manganeso. Esto asegurar que el par Fe3+/Fe2+ predomine
sobre el manganato/permanganato y se evitar la formacin de permanganato.
Aunque la electrlisis de Fe3+/Fe2+ es parsita y provoca la prdida del rendimiento
actual, es menos perjudicial que la formacin de permanganato. El control de las
impurezas de electroobtencin se realiza en la operacin de extraccin por
solvente. La planta de SX disminuye las impurezas mediante la descarga de
electrolito pobre del sistema y el lavado de la solucin acuosa residual del
orgnico. Sin embargo, las operaciones de EW se ven principalmente afectadas
por la calidad de este control.
El puente gra se programa para que retire un tercio de los ctodos
depositados en una celda a la vez. Por lo tanto, el puente gra necesita tres viajes
para despegar una celda completa.
Durante el tiempo en que se ha retirado un tercio de los ctodos de la celda
para despegarlos, se sigue suministrando energa elctrica a la celda. La densidad
de corriente es un 50% ms alta durante este perodo. Es importante reducir el
tiempo durante el cual se produce esta alta densidad de corriente, en especial
durante el perodo de aumento inicial del primer o segundo da, ya que crea o
puede producir alteraciones inadecuadas en el ctodo, tales como:
Fragilidad
CATODO
116
Placa
Soldadura
B
SECT A-A
Superficie
de contacto
redondeada
Cubreborde
longitudinal
SECT B-B
Placa
ANODO
Lmina de
aleacin de plomo,
calcio y estao
Los lingotes catdicos doblados que raspan los nodos al cargarse en las
celdas. Deben inspeccionarse los lingotes catdicos para ver si estn rectos
despus de cada recoleccin y antes de que se devuelvan a las celdas.
CORROSION
119
CORROSION ANODICA
Nivel de
electrolito
Banda de
acero disuelto
El aumento del cloruro, igual que de los iones cpricos (Cu2+) y frricos
(Fe ), aumenta significativamente la velocidad de corrosin.
La velocidad y extensin con que aparecen las picaduras, se ha descubierto
que no dependen de la acidez, pero s que aumentan a altas temperaturas.
Las condiciones de estancamiento tambin aumentan la tendencia a las
picaduras.
Las picaduras en la lnea de solucin pueden tener como resultado que el
cobre se meta a la placa, siendo as muy difcil el desprendimiento. Este es
especialmente el caso si no se mantiene constante el nivel de la solucin.
Los niveles de cloruro solo se pueden controlar reduciendo la cantidad de
cloruro que entra al electrolito.
Las principales vas son:
Por arrastre en el solvente que se carga. Se necesitan ms etapas de
limpieza en la etapa de extraccin por solvente para reducir los niveles de cloruro
en el electrolito.
El agua que se usa para rellenar la prdida de electrolito contiene altos
niveles de cloruro. Este se puede eliminar solamente sacando el cloruro del agua
de relleno o buscando una nueva fuente de abastecimiento de agua baja en
cloruros.
3+
CONTACTOS
Una efectiva supresin de la neblina cida. El cido en forma de neblina se
puede acumular en la regin de contacto, provocando corrosin.
Al igual que la barra soporte, la barra bus intermedia tambin se corroe.
Los efectos de corrosin son mayores en la zona de contacto, debido a la
mayor velocidad de reaccin causada por la corrosin en grietas.
2.
Especies metlicas que pueden aumentar la corrosin por picaduras en las
soluciones halgenas:
Cu2+ : Cpricos
Fe3+ : Frricos
Hg2+ : Mercuriales
3.
Aniones que pueden reducir la presentacin de picaduras en el ctodo en
soluciones halgenas:
SO42- : Sulfatos
OH- : Hidrxidos
ClO3- : Cloratos
CO2- : Carbonatos
NO3- : Nitratos
4.
Los iones de manganeso (Mn2+) pueden hacer que la capa conductora de
PbO2 del nodo se desastille y contamine el ctodo de cobre.
LINEA DE LA SOLUCION
122
Esta zona se puede calentar mucho, cuando los electrodos estn en corte y
la combinacin de cido sulfrico concentrado y de calor en la capa anterior
provocan corrosin en esta regin.
El yeso CaSO42H2O en pequeas cantidades tambin puede precipitarse
en la lnea de solucin y tener el mismo efecto.
Un lavado cuidadoso y eficiente y un control permanente de la altura de la
lnea de la solucin, previenen este tipo de corrosin.
ALINEACION
Es necesario alinear las placas ctodos con los nodos de plomo, si se
quiere producir cobre elctricamente eficiente, puro y visualmente atractivo.
Los traslapos estndar para los ctodos que se usan, cuando la alineacin
en celda es correcta son:
30 mm aprx en el lado.
50 mm aprx en el fondo.
PLACA
123
: 100 mm
: 3.25 mm
: 14.0 mm
: 6.4 mm
: 45.2 o 45 mm
: 39.8 o 40 mm
LINEA DE LA SOLUCION
Por debajo del borde inferior de las ventanas de la placa del ctodo. La
placa no podr desprenderse, ya que el cobre ser envolvente por las ventanas.
ORGANICO
QUEMADO
124
CAUSAS
125
MALA
ALINEACION
PLACA
DESAPLOMADA
ANODO
DOBLADO
126
DETECCION
1.
VISUAL
UN GAUSSIMETRO
TONG TESTER/MULTI-METER
METODOS INFRAROJOS
1.
2.
3.
4.
128
ELECTROLITO
129
ENVOLTURA
130
LAVADO
REMOCION DE LA SAL
Una vez que los ctodos se han sacado de la celda, debe permitrseles
gotear y secar por aproximadamente un minuto sobre las celdas.
Las sales residuales precipitan sobre los ctodos despus del goteosecado, y por lo tanto, los ctodos deben lavarse antes del despegue para
asegurar la pureza del ctodo.
La temperatura del agua de lavado debe ser tal, que debe retirar fcilmente
las sales de sulfato residuales.
La mejor forma de lavado es cuando los flujos de aspersin se colocan
perpendicular al ctodo. Las mquinas de baja capacidad con pequeas cmaras
de lavado usan esta forma de lavado.
Las bajas temperaturas en el electrolito (es decir, temperaturas menores
que 30 C), pueden provocar la precipitacin de sulfato sobre el ctodo. Esto
puede ser difcil de retirar con el lavado, provocando elevados niveles de azufre y
fierro en el depsito de cobre. Un lavado por periodos ms largos y a mayores
temperaturas puede ser necesario en este caso.
MANTENCION
BORDES
131
3.
B.
EXTRACCION: Si el perfil lateral est quebrado y por eso ya no crea la
proteccin del borde lateral, hay que sacarlo y cambiarlo por un perfil nuevo.
Los perfiles laterales se sacan poniendo la placa en una mesa plana y
sacando el perfil con un mazo plstico. Hay que quebrar todos los pasadores para
poder sacar el perfil plstico.
C.
1.
Poner lubricante al borde de la placa donde se va a poner el perfil para
poder ajustarlo a la placa.
2.
Ajustar el perfil a la placa.
3.
Alinear las perforaciones del perfil con las perforaciones de la placa
golpendolo suavemente con mazo plstico.
4.
Aplicar el pegamento (cemento con solvente ABS) con una jeringa de 100
ml en las perforaciones hasta que estas queden llenas.
5.
Poner los pasadores en las perforaciones del perfil, utilizando un portapasadores especial y un mazo plstico.
6.
Aplicar pegamento sobre los pasadores.
D.
DESCASCARAMIENTO: Se producen cscaras cuando hay un ingreso
mnimo de cobre bajo el perfil lateral. Cuando se desprende el cobre del ctodo
esta cscara momentneamente abre el perfil. Con el tiempo el perfil lateral se va
abriendo cada vez ms, permitiendo una entrada considerable de cobre bajo el
perfil. Finalmente, el perfil se quiebra o el ctodo de cobre ya no podr ser
despegado de la placa.
MANTENCION DE LA PLACA
2.
Las manchas en la superficie de la placa, por transporte de orgnico al
electrolito, pueden producir una distribucin no pareja de la corriente en la placa y
a dificultades muy grandes en el despegue. Hay que sacar las manchas con la
pulidora.
3.
La corrosin galvnica leve puede producir una textura spera de la placa y
a dificultades en el despegue. En casos extremos, baches de cobre se introducen
en la superficie spera de la placa. Es necesario una reparacin inmediata en este
caso.
NOTA: Si bien el pulido de la placa es necesario en casos extremos, no es
una prctica operacional recomendada. El pulido en realidad elimina las capas
superiores de acero, y por esto, el pulido continuo puede a la larga adelgazar la
placa.
COBRE NO DESPEGADO
A.
Depsitos delgados: Los depsitos delgados generalmente son el
resultado de cortocircuitos.
Si el depsito es muy delgado, este depsito se puede raspar, usando una
herramienta similar a un raspador de pintura. Puede ser necesario hacer un pulido
despus del raspado.
Normalmente un pequeo cuchillo despegador manual, o en casos
extremos, una barra, se usa para desprender los depsitos delgados de cobre. Si
el depsito delgado no est apegado, se usa la herramienta pequea para abrir el
borde de ste depsito delgado en la lnea de la solucin. A continuacin se puede
desprender entonces ste depsito en forma manual. Si ste depsito delgado
est apegado, habr que usar una palanca.
B.
Tcnicas manuales de despegue: En las plantas de electroobtencin de
baja capacidad, es decir, por debajo de las 10.000 tpa (toneladas por ao), el
ctodo de cobre se desprende manualmente de la placa de acero inoxidable.
Las herramientas que se usan para desprender manualmente los ctodos
se muestran en las siguientes pginas.
Se utiliza un cuchillo pequeo manual para desprender el cobre, se usa
fundamentalmente, para abrir la punta del ctodo al nivel de la lnea de la solucin.
Se puede usar fcilmente con los depsitos delgados, pero no tiene la palanca
necesaria para desprender los depsitos de cobre del espesor normal (6 mm).
La herramienta ms grande y ms verstil para el desprendimiento, se usa
con mayor frecuencia, ya que tiene un borde de cuchillo para meterlo entre la
placa y el ctodo y mide un metro de largo para que tenga buena palanca.
Las primeras tcnicas de despegue manual utilizaban un procedimiento que
dependa del impacto de un mazo o bien un cuchillo largo justo por encima del
depsito de cobre, para soltar el cobre en la lnea de la solucin, para facilitar el
despegue.
Es evidente que con las placas de electrodepositacin en las que se ha
usado esa tcnica, una abolladura de esa placa se produce, por encima de la lnea
133
PLACAS DOBLADAS
No es muy comn que las placas se doblen. Slo sucede si las placas
resultan daadas en la mquina de despegue o durante la carga con la gra.
Las dos formas en que la placa se dobla son en la esquina y en medio de la
placa.
A.
Placa doblada en la esquina: La esquina de una placa se puede reparar
fcilmente, usando una sencilla herramienta manual. Es de aproximadamente 5
cm de ancho, 30 cm de largo y 1 cm de espesor, hecha de acero. Tiene una
pequea ranura (0.7 cm de ancho por 3 cm de largo), que se fija no muy apretada
a la esquina doblada para enderezarla y dejarla en la posicin recta y plana.
B.
Placa doblada horizontalmente: Las placas se doblan horizontalmente en
un plano paralelo a la barra soporte. Las placas no se doblan en el plano
perpendicular a la barra soporte.
Las placas que se doblan as, se enderezan fcilmente usando un mazo de
goma o plstico sobre una mesa plana de madera.
ALMACENAMIENTO DE PLACAS
A.
Partida: A la partida, las placas deben permanecer en las cajas de
embalaje hasta que estn listas para sumergirlas en las celdas de electrlisis. Esta
operacin comienza despus que:
1.
Se han puesto, posicionado y revisado en su verticalidad los nodos de
plomo, dentro de las celdas sin circulacin de electrolito.
2.
Se ha llenado con electrolito y se le ha hecho circular por las celdas.
B.
Operacin de la planta: En una operacin normal, las placas de repuesto
se pueden dejar en las cajas de embalaje. Las cajas de embalaje de las placas de
repuesto se deben almacenar bajo techo.
Las placas que se sacan de servicio y se almacenan para mantenimiento o
durante perodos de baja produccin se pueden almacenar en:
134
1.
Celdas vacas, si esas celdas quedan aisladas y fuera de la produccin. El
almacenaje de las placas en una celda aislada con electrolito en circulacin se
recomienda solo cuando es necesario renovar la pelcula de xido. Las placas en
buenas condiciones, si se almacenan en electrolito en circulacin, pueden
desprenderse prematuramente del cobre dentro de la celda, cuando se les pone
en produccin.
2.
Las placas tambin se pueden almacenar verticalmente en colgaderos
hechos de acero dulce (y pintados). Estos colgaderos se pueden hacer para 30
placas con un espaceamiento de 100 mm. Tambin es posible considerar
deslizaderas para las gras horquilla en al parte inferior para que este colgador se
pueda transportar.
Si el colgadero no se va a transportar con gra horquilla, se pueden
almacenar tres cargas de celda en un solo colgadero, poniendo una estructura de
madera de 3 m de largo sobre las barras del colgadero.
Lo ideal es que los colgaderos de almacenamiento queden en un rea
cubierta y cerrada para minimizar la acumulacin de polvo en las placas. Una vez
que las placas se cargan en las celdas, el polvo se puede acumular en el
electrolito y formar borra en la planta de SX. Si hay polvo las placas se deben
limpiar con un pao seco.
No se recomienda que las placas se almacenen ni se apilen unas sobre
otras porque:
a)
Partculas abrasivas u objetos extraos entre las placas pueden daar las
superficies.
b)
Las placas se pueden doblar con mayor facilidad si se les almacenan en
esta posicin.
c)
Se pueden depositar mayores cantidades de polvo u otro material que flote
en el aire en las placas.
OPERACIONES
DESPEGUE
f)
Mover la gra hasta el colgadero de alimentacin de la mquina de
despegue.
g)
Lavar y desprender el cobre.
h)
Levantar las placas sin cobre del colgadero de entrega.
i)
Mover la gra hasta la celda.
j)
Bajar y soltar las placas en la celda. Puede que se necesite algn ajuste
para poner correctamente las placas en los soportes superiores (caping board).
k)
Mover la gra a la prxima celda para sacar la prxima lingada.
136
A.
Apariencia: Una alta densidad de corriente (es decir, ms de 400 A/m2)
produce un depsito de cobre ms nodular. Las deformaciones visuales tales
como los ndulos no son muy bien aceptadas por los compradores de ctodos.
B.
Pureza: Tambin se puede producir la oclusin de electrolitos e impurezas,
con un depsito ms spero en el ctodo causado por una operacin con alta
densidad de corriente.
C.
Despegue: Una alta densidad de corriente promueve la depositacin de
granos ms grandes. Esto produce un depsito ms maleable que es difcil de
desprender.
CARGAS DE LAS CELDAS
COSECHA EN VIVO
CONTACTOS
10 mV limpios.
137
Arrastre de orgnico a las celdas y neblina cida que se combina para
formar una delgada pelcula orgnico grasosa que es difcil de sacar y que
aumenta el potencial en los contactos.
Los mtodos para limpiar los contactos dependen del estado de los
contactos.
DISTRIBUCION DE LA CORRIENTE
Es esencial que se logre una distribucin pareja de la corriente en toda la
celda.
Esto significa que la corriente que entrega el rectificador se distribuya por
igual a cada par de electrodos de la celda y que cada par de electrodos produzca
ctodos idnticos y puros.
Esta es la situacin ideal que todas las salas de celdas tienen como
objetivo.
Los factores necesarios para una distribucin pareja de la corriente son:
Inexistencia de cortocircuitos.
GOTEOS DE ELECTROLITO
Los ctodos que se sacan de las celdas (listos para la cosecha) con la gra,
naturalmente gotean electrolito.
Es importante levantar estos ctodos verticalmente por sobre los espacios
vacos de la celda, de forma que el elctrolito gotee directamente a la celda y no
sobre los electrodos ni las barras intermedias de la celda.
El tiempo de escurrimiento es generalmente un minuto.
138
La posicin correcta es con la parte inferior del ctodo apenas por encima
del nivel de electrolito de la celda y de las bolitas de polipropileno.
El electrolito y las bolitas de polipropileno tambin se pueden hacer caer a
la celda con un chorro de agua.
Las gotas de electrolito que caen sobre la barra bus de la celda corroen los
contactos y producen acumulacin de sales, lo que aumenta el potencial en los
contactos.
Si hay goteo del electrolito sobre los contactos, ste se debe limpiar con un
chorro de agua inmediatamente.
SUPRESORES DE NEBLINA
El oxgeno que se forma en el nodo sube a la superficie del electrolito en
forma de pequeas burbujas. Cuando estas burbujas estallan esparcen una
neblina de cido al aire que est sobre las celdas. La neblina de cido es un
peligro para la salud y corroe la estructura del edificio.
BOLITAS DE POLIPROPILENO
ANODOS DE PLOMO
A las plantas que usen esta tecnologa del proceso ISA, se les recomienda
usar nodos Pb-Ca-Sn laminados en fro y no los nodos de plomo- al antimonio
fundido. La razn es que:
A.
Los nodos laminados en fro son ms estables en sus dimensiones,
especialmente con las altas densidades de corriente que usa el proceso ISA.
B.
La corrosin es pequea y uniforme permitiendo un uso ms completo del
espesor del nodo, lo que proporciona una vida ms larga al nodo.
C.
La barra soporte soldada con estao a la placa proporciona una cada ms
baja de potencial y un ahorro de energa.
DESCASCARAMIENTO
139
A.
Anodos doblados raspados por las placas ctodo, cuando se cargan a las
celdas. Hay que revisar que los nodos estn derechos cada cierto tiempo.
B.
Placas ctodos dobladas que raspan los nodos cuando se ponen en las
celdas. Todas las placas deben estar derechas antes de entrar a las celdas.
C.
El Manganeso que trae el electrolito de los estanques produce la
generacin de MnO2. El MnO2 hace que la capa conductora de PbO2 se
descascare. Si pasa esto hay que sacar y limpiar todos los nodos para establecer
una nueva capa de PbO2.
D.
Si la temperatura del electrolito cae repentinamente, se producir un
descascaramiento de la capa de PbO2 con la consiguiente contaminacin. Hay
que designar los sistemas de calefaccin del electrolito para que mantengan una
temperatura constante.
E.
Las altas densidades de corriente, que forman rpidamente la capa de
PbO2 y mayores velocidades de circulacin del electrolito, que a su vez llevan a
una mayor agitacin interelectrodos, tienen ms probabilidades de causar
condiciones de descascaramiento de los nodos. Para minimizar este efecto se
recomienda limpiar nodos y celdas por lo menos cada 6 meses.
La limpieza se hace sacando los nodos de las celdas y eliminando de cada
uno la capa de xido con una manguera de presin mediana.
F.
La electrlisis interrumpida en las celdas de electrodepositacin, debido a
una cosecha muerta o a cortes de energa perturba el PbO2 y permite que esta
capa se descascare.
Una prctica que se recomienda para la electroobtencin, es cosechar en
vivo un tercio de la carga de la celda para obtener una electrlisis ininterrumpida.
Si hay que limpiar o reparar las celdas, se ponen en las celdas armazones
de cortocircuito de diseo especial para mantener la electrlisis.
G.
Si aumentan los niveles de cido sulfrico en el electrolito, se producir un
aumento en la generacin en la capa de PbO2, y por esto aumentar la posibilidad
de descascaramiento. Hay que optimizar los niveles para que se sigan
manteniendo costos eficientes de energa y un fcil despegue de los ctodos.
El nivel ptimo es de 170 g/l de H2SO4.
H.
Se aade Sulfato de Cobalto, CoSO4.7H2O al electrolito para estabilizar la
capa de PbO2.
La experiencia mundial en la electroobtencin recomienda niveles de Co de
100 - 120 ppm en el electrolito para mantener la pureza de los ctodos.
Aunque el sulfato de cobalto es un artculo de alto costo, las adiciones de
cobalto tambin disminuyen el sobre voltaje andico, reduciendo as el consumo
de energa.
NOTA: Puesto que los nodos de plomo laminado producen una capa de
PbO2 ms fina y quizs menos adherente que los nodos fundidos, hay que
adoptar todas las medidas mencionadas anteriormente si se necesita un cobre
puro.
ANODOS DOBLADOS
Los nodos doblados dan por resultado:
140
Anodos que tocan a los ctodos durante la operacin. Esto se conoce como
cortocircuito y produce una disminucin de la produccin y de eficiencia de este
momento.
Embalaje defectuoso.
Las escamas de PbO2 del nodo que se desprenden, al igual que el polvo o
la suciedad que ha ingresado a las celdas, se acumula en el fondo de la celda.
Esto se limpia peridicamente. El procedimiento de limpieza consiste:
A.
Instalar la estructura de cortocircuito (marco cortocircuitador) ponindola
sobre la celda de manera que toque los nodos por un lado y los ctodos por el
otro lado. Previamente se debe bajar la corriente a cero amperes.
B.
Una vez que se instal la estructura de cortocircuito sobre la celda que se
va a limpiar, se puede subir nuevamente la corriente.
C.
Detener la circulacin de electrolito a la celda que se va a limpiar.
D.
Retirar los electrodos de la celda. Primero los ctodos y luego los nodos.
Los ctodos se deben dejar en la cuba de lavado y los nodos se deben llevar y
depositar sobre racks, donde puedan ser lavados y revisados
E.
Sacar las esferas (bolitas) de polipropileno desde la superficie del
electrolito. Estas se deben lavar con diluyente y luego enjuagarlas con agua
caliente, o bien se deben reemplazar por bolitas nuevas.
F.
Vaciar el contenido de la celda al estanque de recirculacin de electrolito, a
travs del tapn lateral de la celda.
G.
Cuando el nivel de vaciado llega a la altura de la salida lateral, se debe
sacar el tapn del fondo de la celda para botar el remanente de electrolito (se bota
a piso).
H.
Sacar el barro andico desde el fondo de la celda. Se debe pesar este
barro.
I.
Depositar el barro en un contenedor especial habilitado para este propsito.
J.
Lavar y examinar la celda, tambin se debe limpiar la barra de contacto.
K.
Se deben poner ambos tapones (lateral y el del fondo de la celda), para
luego empezar a llenar la celda con electrolito.
L.
Vaciar sobre el electrolito las bolitas de polipropileno lavadas o nuevas.
141
M.
Ingresar los nodos limpios.
N.
Ingresar los ctodos.
O.
Retirar la estructura de cortocircuito. Previamente se baja la corriente a cero
amperes.
P.
Despus de retirada la estructura de cortocircuito, se debe volver a subir la
corriente.
NOTA: Las celdas, junto con los nodos, se deben limpiar por lo menos
cada 6 meses. Adems, una buena limpieza minimiza el arrastre de polvo y
suciedad en el electrolito.
ELECTROOBTENCION MET
DESCRIPCION DELPROCESO
DIAGRAMA DE FLUJOS EW
Patio embarque ctodos
Banco
C
NAVE ELECTROOBTENCION
Banco
A
Stripping
Machine
R
8
Banco
D
Banco
B
Preparacin de
adtivos nave EW
Cobalto/Guar
E. Rico a celdas
scavenger
Torres reductoras
7
TK E. Rico
99
2
1
Interc. calor
agua/electr.
1. TK Petrleo.
2. TK Expansin.
3. Calentador de
agua.
4. Calentador de
agua.
5. Analizador en
lnea COURIER.
6. Sumidero.
7. TK de borras
andicas.
8. Cajas retorno
de electrolito.
9. TK electrolito
circulante.
Limpieza celdas
a TK retrolavados
Interc. calor
electr/electr.
Agua desmineralizada
de Planta IDE
TK agua tibia
E. Rico de SX
E. Pobre a SX
143
144
PARAMETROS OPERACIONALES EW
Proceso electroltico
145
: 333
: 230,4
: 242,3
: 333
Eficiencia de la corriente, %
Operacin
Diseo
: 95
: 92
: 40-42
: 50 (por lado)
: Eje longitudinal paralelo a las vigas
del puente gra. Celdas en dos
corridas.
Nmero de celdas
Total
De limpieza
Circulacin
: 284
: 45 (opcionalmente 38)
: 239 (opcionalmente 246)
: 61
146
Mtodo de supresin de la
fuente de neblina
MANEJO MECANICO
Tipo de gra:
Puente gra de viga doble, ambos ganchos (electrnicamente enclavados)
cuelgan desde un tecle, dispuestos para izar la estructura de manejo de
electrodos. Todos sus movimientos sern ajustados con variador de frecuencia,
comandado por botonera y/o radio control.
Capacidad de la gra, t
Clase de gra
Nmero de gras
Luz del puente
Sistema de control de la gra
Sistema de frenos de la gra
Sistema de suministro elctrico
de la gra
: Cable festoon para trolley, riel conductor
para el puente.
147
Tipo de mquina
ELECTROLITO
: 146-170
: 35
: 1,0
: 100-180
: 200-300
: 3,35
:1
: Directo hacia las celdas
mediante bombas.
Celdas de limpieza:
Anlogas a las celdas de circulacin. Deben proveerse las conexiones tales
que permitan su uso como celdas convencionales mediante la simple operacin de
vlvulas, como asimismo la flexibilidad de operar con 45 o 38 celdas de limpieza.
Configuracin de bombas:
Centrfuga horizontal. Circulacin de elctrolito mediante tres bombas en
operacin ms una de reserva.
148
Nmero de unidades
Base de dimensionamiento
149
: 50
: 45
150
SISTEMA ELECTRICO
Tipo de rectificador:
Tiristores en disposicin de operacin N-1. Unidades adecuadas para
ubicarse a la intemperie. 20.000 ACC c/u y 320 V.
Dispositivo de enfriamiento:
Agua en circuito cerrado con intercambiador enfriado por aire.
Rectificador auxiliar:
Se proveer un generador diesel y rectificador auxiliar por circuito. Estos
suministrarn 1,47 v/celda y entrarn en operacin a 5 minutos de producido un
corte de energa.
151
C:
-
152
Los cloruros (Cl-) reaccionarn para formar gas cloro (Cl2) que se
desprende a la atmsfera de la nave electroltica, creando problemas conocidos
de corrosin en las instalaciones y de dificultades respiratorias en el personal de
operaciones.
153
Hay una reduccin de la capacidad de reaccin del reactivo quelante con el
ion cobre, o sea se reduce la capacidad de transferencia del reactivo.
Se acelera la oxidacin del ion Cl- a cloro gaseoso en las celdas de EW,
descargndose el gas en la atmsfera de la nave electroltica.
Por lo tanto lo descrito es muy necesario un riguroso control del manganeso
en las operaciones en las que se encuentra presente tomando como medidas
fundamentales de control:
154
necesaria una relacin mnima entre 8:1 y 10:1 para mantener los efectos del
manganeso bajo control. Tambin se ha encontrado que es necesario un mnimo
de 1g/l de fierro total para prevenir los altos potenciales de oxidacin en el
electrolito.
El mismo efecto se puede lograr, reduciendo el potencial de oxidacin
contactando la solucin electrolito gastado con chatarra de cobre en un dispositivo
denominado torre reductora, que reduce el manganeso a Mn+2 tornndolo benigno
para el orgnico.
La concentracin del manganeso en el electrolito a la cual ocurren adversos
efectos es dependiente de los niveles de fierro que se mantengan; as para una
operacin con 2 g/l de fierro, el mximo nivel seguro de manganeso es de 200
ppm.
La torre reductora debe disearse con una disposicin tal que reciba la
corriente total de electrolito pobre que sale de EW para ir a SX y con dimensiones
para que esta solucin tenga un tiempo de residencia de 10 a 15 minutos
efectivos.
E (volts)
1.60
PbO2 / PbSO4
1.51
MnO4 / Mn+2
1.46
PbO2 / Pb+2
1.36
Cl2 / Cl-
1.23
1
0.77
Fe+3 / Fe+2
0.34
Cu+2 / Cu
H+ / H2
- 0.13
Pb+2 / Pb
- 0.25
Ni+2 / Ni
- 0.28
Co+2 / Co
- 0.44
Fe+2 / Fe
-1
156
Banco D
Grupo 5
12
celdas
Grupo 4
12
celdas
Grupo 5
36 celdas
Grupo 4
35 celdas
SECTOR NORTE
Grupo 1
23 celdas
SECTOR SUR
Grupo 2
24 celdas
Grupo 3
24 celdas
Grupo 1
24 celdas
Banco A
Grupo 2
24 celdas
Banco C
GRUPO
N CELDAS
1
2
3
4
5
6
47
48
47
47
48
47
LADO NORTE
1
24
48
72
84
96
23
47
71
83
95
142
LADO SUR
143
167
191
214
249
166
190
213
248
284
SIMBOLOS QUIMICOS
H
= Hidrgeno
Cu
= Cobre
H2O = Agua
H2SO4 = Acido sulfrico
Si
= Silicio
Cl
= Cloro
Au
= Oro
O2
Fe
Co
Al
Mn
Na
Ag
= Oxgeno gaseoso
= Hierro
= Cobalto
= Aluminio
= Manganeso
= Sodio
= Plata
Fe3+
Co2+
SO42+
eMn4Zn2+
Br-
= Ion frrico
= Ion cobaltoso
= Ion de sulfato
= Electrn
= Ion de manganeso
= Ion de zinc
= Bromuros
SIMBOLOS QUIMICOS-IONES
H+
O2Cu2+
Fe2+
ClPb2+
Cl-
157
Grupo 3
23 celdas
ICu3+
SO43ClO3NO3-
FHg2+
OHCo22-
= Yoduros
= Cprico
= Sulfato
= Clorato
= Nitrato
= Fluoruros
= Mercricos
= Hidrxido
= Carbonato
AMPERIMETRO
RECTIFICADOR (C.C.)
VOLTIMETRO
CELDA DE
CONCRETO
POLIMERICO
I
ANODO DE
PLOMO/CALCIO
ESTAO
CATODO DE
ACERO
INOXIDABLE
ELECTROLITO
ELECTROQUIMICA
Parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y
las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y
viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las
reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos
causados por la accin de las corrientes o voltajes.
CORRIENTE ELECTRICA Y MOVIMIENTO DE IONES
160
161
162
163
VARIABLE DE PROCESO
Concentracin de Cu en el electrolito
pobre.
Concentracin de Co en el electrolito.
Concentracin
de
reactivo
para
adherencia del depsito de cobre
(Guar).
164