OPERACIONES DE

HIDROMETALURGIA

CAPITULO 3 parte 1
ELECTROOBTENCION

DOCENTE: XIMENA VELOSO V.

INACAP
IQUIQUE-CHILE 1
3.1 Definición de electroobtención
(Electrowinning o EW)
La electroobtención o electrodepositación de
cobre es un proceso electrolítico de depositación
de cobre metálico, desde una solución base de
cobre, por el paso de una corriente eléctrica. Se
verifica en una celda electrolítica, que está
compuesta por una superficie catódica sobre la
cual se depositará el cobre contenido en el
electrolito y una anódica que debe ser inatacable
para evitar la corrosión y contaminación del
electrolito.

El cátodo permanente es una placa de acero

inoxidable 316L y el ánodo una placa de plomo-
calcio-estaño. Debe haber en la celda un ánodo
más que un cátodo. 2
3.2 Esquema del proceso de EW

3
3.2.1 Nave electroobtención Quebrada
Blanca

4
3.2.2 Nave electroobtención Cerro
Colorado

5
3.2.3 Celda electrolítica

6
3.2.3 Celda electrolítica

7
 3.2.4 Electrolito

Electrolito: es una solución líquida que tiene la

propiedad de permitir el paso de la corriente eléctrica.
Es una mezcla de agua, ácido sulfúrico y sulfato de
cobre.

8
3.3 Teoría y fundamentos del proceso

El proceso de EW se lleva a cabo en una celda

electrolítica, donde circula continuamente el
electrolito acuoso que contiene disuelto CuSO4 y
H2SO4. El electrolito rico o avance pasa a ser
electrolito pobre o spent.
En la celda ocurren reacciones electroquímicas de
oxidación-reducción provocadas por la energía
eléctrica. En el cátodo o electrodo negativo el ion
cúprico es reducido a cobre por los electrones
entregados por la corriente. En el electrodo positivo o
ánodo se descompone el agua generándose oxígeno
gaseoso que burbujea en la superficie del ánodo y
además ácido sulfúrico.
9
3.4 Reacciones principales en EW

Reacción que ocurre en el cátodo (reducción)

Cu2+ + 2e  Cu0 E° = +0,34 V
Reacción que ocurre en el ánodo (oxidación)
H2O  ½ O2 + 2 H+ + 2e E° = -1,23 V
____________________________________
Reacción iónica resultante o global
Cu2+ + H2O  Cu0 + ½O2 + 2 H+ E° = -0,89 V
Reacción molecular resultante o global
CuSO4 + H2O  Cu0 + ½O2 + H2SO4 E° = -0,89 V
La reacción global se puede escribir en forma iónica
o en forma molecular.
10
3.4 Reacciones principales en EW
Resultados del proceso electrolítico:
✓ Depositación del cobre en el cátodo
✓ Evolución de oxígeno en el ánodo
✓ El electrolito se enriquece en ácido y se
empobrece en cobre

Como resultado de la estequiometría de la reacción

global, por cada tonelada de Cu depositada
✓ Se generan 1 ton cobre metálico
1,54 ton ácido sulfúrico
0,25 ton oxígeno (5,6 m3 N)
✓ Se descomponen 0,28 ton agua
✓ Se consume energía 1900 - 2300 kw-hr/ton cobre 11
3.4 Reacciones principales en EW

Reacción de celda expresada en forma iónica

Cu2+ + H2O  Cu0 + ½O2 + 2 H+ E° = -0,89 V

El potencial estándar negativo de -0,89 Volt indica

que esta reacción no ocurre naturalmente de
izquierda a derecha, es decir, no es espontánea.
Es por ello que en la electroobtención se debe
entregar energía eléctrica proveniente de una
fuente externa para lograr la depositación del cobre
sobre el cátodo de acero.

12
 3.5 Ley de Faraday
La ley de Faraday establece que la masa de metal
depositada es proporcional a la cantidad de
electricidad que circula a través de la celda y al
tiempo de operación de la electrólisis.
Para n celdas resulta:

I * t * PA
mteo = * nceldas
F *n
donde
mteo = peso teórico del metal depositado en gramos,
gr
I = intensidad de corriente aplicada en amperes, A
t = tiempo durante el cual se aplicó la corriente en
segundos 13
 3.5 Ley de Faraday

PA = peso atómico de la sustancia que se está

depositando, gr/gr mol
n = estado de valencia de la sustancia que se deposita
F = constante de Faraday. Es igual a 96.500 A-seg.
También se puede expresar como 96.500 coulomb.

La ley de Faraday permite calcular la cantidad teórica

de masa que se depositaría en una celda electrolítica,
ya que considera que toda la corriente que circula se
aprovecha sólo para depositar el metal.
14
 3.5.1 Peso equivalente

Se define el peso equivalente como la relación

entre el peso atómico y la valencia de la
sustancia que participa en el proceso.

PAMETAL
PE =
electrones

Para el caso del cobre:

gr
63,54
grmol
PECu = = 31,77 gr
electrones
2
grmol
15
3.5.2 Factor de Faraday

El factor de Faraday (FF) es la relación entre

el peso equivalente del metal dividido por la
constante de Faraday. Es un valor constante
para cada metal.
PE
FF = METAL

constante de Faraday

Luego, resulta para el cobre:

31,77 gr −4 gr
FF = = 3,29 * 10
96.500 A − seg A − seg

16
3.5.2 Factor de Faraday

El factor de Faraday en horas resulta:

31,77 gr 3.600 seg gr

FF = * = 1,185
96.500 A − seg 1 hr A − hr

El factor de Faraday en días resulta:

31,77 gr 3.600 seg 24hr 1kg kg

FF = * * * = 0,0284
96.500 A − seg 1 hr 1dia 1000gr A − dia

17
3.6 Eficiencia de corriente

En la práctica no hay una total eficiencia en el uso de la

corriente. Es normal en los procesos reales de EW de
cobre que ocurran reacciones parásitas, fugas, etc.
En síntesis, el peso de material efectivamente
depositado versus el que teóricamente debía haberse
precipitado constituye la “eficiencia de corriente”.

masa real depositada

η= * 100
masa teorica depositada

donde
 = eficiencia de corriente (%)
18
 3.6.1 Causas de disminución de la
eficiencia de corriente
La eficiencia de corriente generalmente es inferior a 100%
debido a diversas causas, entre las cuales las principales
son:
✓ Reacciones paralelas o parásitas o secundarias: son
reacciones que ocurren simultáneamente con la reacción
principal, consumen parte de la corriente eléctrica, de tal
forma que se obtiene menos producto en relación a la
cantidad de corriente que circula.
✓ Cortocircuitos: ocurre cuando se produce contacto directo
entre cátodo y ánodo, la corriente eléctrica pasa
directamente desde un electrodo al otro, al no pasar por el
electrolito no se produce depósito.

19
 3.6.1 Causas de disminución de la
eficiencia de corriente
Tipos de cortocircuitos:

✓ Fugas o pérdidas de corriente: el electrolito es

conductor de la corriente, de tal forma que cuando éste,
por mal manejo, impregna zonas aledañas a la celda, se
pueden producir escapes de corriente eléctrica desde la
celda hacia otros puntos conductores como por ejemplo,
barras y tuberías metálicas. 20
3.6.2 Masa real depositada

Tomando en cuenta la eficiencia de corriente, la Ley

de Faraday y el total de celdas la masa real
depositada en EW se calcula como:

Masa depositada = FF * I * t * η * n celdas

Esta fórmula también se puede ocupar para la
masa teórica con la eficiencia () igual a 1 (o
100%).
El cobre que se deposita en EW es el mismo cobre
que entrega la lixiviación y se calcula como:

21
 3.7 Densidad de corriente
Se define como la intensidad de corriente que fluye
a través de un área determinada de electrodos.

I
i=
A * n caras * n catodos
donde
I = corriente, A
A = área del cátodo, m2
i = densidad de corriente, A/m2
La velocidad del proceso electrolítico está
determinada por la densidad de corriente, la que
generalmente varía entre 250 y 300 A/m2.
22
3.8 Concentraciones de cobre

La concentración de cobre mínima que

debe operarse en un circuito electrolítico
es la del electrolito pobre, que por lo
general es del orden de los 35 gpl. La
concentración de cobre del electrolito
rico es generalmente del orden de 40 a
65 gpl dependiendo de cada planta en
particular, esta concentración es
balanceada automáticamente de acuerdo
al cobre extraído en SX.

23
3.9 Acido equivalente

Se determina que por cada kilogramo de cobre

depositado se producen 1,54 kg de ácido
sulfúrico. Por lo tanto, la concentración de ácido
en el electrolito se expresa como una función del
ácido generado por el cobre depositado más el
ácido libre y es denominada ácido equivalente, el
que se calcula como:

H
+
eq  
= Cu2+ * 1,54 + H+libre

donde
Cu2+ = cobre depositado
24
 3.10 Valores de concentraciones de
cobre y ácido
Las concentraciones tanto de cobre como de ácido
son particulares de cada planta en general, en la
tabla se muestran las concentraciones de cobre y
ácido más comunes:

ELECTROLITO Cu+2 (gpl) H+ libre (gpl) H+ EQ (gpl)

Pobre 35 156 210

Rico 65 110 210

25
 3.11 Reactivo catódico
Para mejorar la calidad de la depositación produciendo un
grano fino y evitar el efecto de los nódulos, que son
altamente captadores de impurezas, tales como azufre y
plomo principalmente, es que se agrega al electrolito un
reactivo especial, que es un floculante, cuya misión es
decantar los sólidos en suspensión ya que su mayor
presencia aumenta la viscosidad y mayor contaminación
en el depósito.
Para el caso de los floculantes sólidos (derivados del guar
como el galactasol) se usan en dosificaciones del orden de
200 - 250 gr de reactivo por tonelada de cobre depositado.

( )
PRC = Peso depositado dia anterior * 0,25

donde
PRC = peso reactivo catódico en kg 26
 3.12 Reactivo anódico
Por naturaleza del electrolito y las reacciones que
involucra la electrólisis es que se presenta en la
celda siempre un alto potencial. Este alto potencial
presenta una alta posibilidad de oxidación del
plomo, transformándolo en un óxido de plomo, el
cual es fácilmente solubilizable por la acción del
ácido sulfúrico del electrolito, produciendo un
desgaste y corrosión del ánodo de plomo y una
contaminación de plomo en los cátodos por
impregnación de partículas de óxido de plomo en el
depósito.

27
 3.12 Reactivo anódico

Para evitar esto, se agrega al electrolito sulfato de

cobalto, cuya misión es estabilizar el óxido de
plomo producido, manteniéndolo adherido al
ánodo, formando una capa protectora e impidiendo
por lo tanto su disolución.
Es conveniente mantener el cobalto en el orden de
110 ppm, como concentración en el electrolito.

IEL * (110 − Co)

PSC =
210
donde
PSC = peso del sulfato de cobalto en kg 28
 3.12 Reactivo anódico

IEL = inventario de electrolito en m3

Co = análisis de cobalto actual en ppm

El sulfato de cobalto viene empacado en sacos de

cristales de heptahidrato de sulfato de cobalto
(CoSO4*7H2O) de aproximadamente 25 kg cada
uno, el que contiene aproximadamente un 21% de
Co.

29
3.12.1 Imágenes reactivos

30
 3.13 Factores que influyen sobre la
calidad del depósito catódico

Los factores que influyen en la calidad del

depósito catódico son los siguientes:

✓ Concentración de cobre en el electrolito:

debe corresponder a los valores de diseño.
Concentraciones altas de cobre en el
electrolito en general favorecen la calidad
del depósito catódico.

31
3.13 Factores que influyen sobre la
calidad del depósito catódico

✓ Viscosidad del electrolito:

viscosidades bajas favorecen la
velocidad de difusión de iones
cúpricos.
✓ Temperatura del electrolito:
temperaturas altas favorecen las
propiedades de difusión de iones en el
electrolito.
✓ Agitación del electrolito: reduce la
velocidad de crecimiento de grano o
nucleación. 32
 3.13 Factores que influyen sobre la
calidad del depósito catódico

✓ Aditivos para depósito de grano liso: la

adición de este tipo de productos tales como
guartec, galactasol, guarfloc, favorece el
crecimiento de un grano fino y por
consecuencia se obtiene un depósito liso.
✓ Adición de sulfato de cobalto: este reactivo
tiene por misión proteger la capa de óxido
de plomo y de esta forma reducir la
velocidad de corrosión de los ánodos.

33
 3.14 Temperatura del electrolito
La temperatura es una variable muy importante en
el proceso electrolítico, ya que tiene los siguientes
efectos positivos:
✓Mejora la conductividad del electrolito
✓Baja la viscosidad
✓Mejora la calidad del depósito
✓Baja los contaminantes, especialmente el azufre
✓Disminuye el potencial de celda

La temperatura debe ser mantenida entre los 42 y

48°C.
34
 3.15 Nave de electroobtención
La nave de electroobtención constituye el espacio
físico que alberga todos los elementos requeridos
para llevar a cabo el proceso electrolítico:
✓Celdas electrolíticas
✓Puente grúa
✓Máquina despegadora de cátodos (stripping
machine)
✓Placas de acero inoxidable 316L
✓Manifold de distribución
✓Instrumento para medir corriente por celda
✓Instrumento para medir voltaje por celda
✓Bombas alimentación a celdas
✓Marco cortocircuitador 35
 3.15 Nave de electroobtención

✓Agua caliente lavado de cosecha

✓Esferas antinebulizantes
✓Rectificador
✓Intercambiador de calor
✓Placas de Pb-Ca-Sn

36
3.15 Nave de electroobtención

37
3.15 Nave de electroobtención

38
 3.16 Consumo de energía eléctrica
Se define el consumo específico de corriente como la
cantidad de energía eléctrica transferida al sistema
para obtener una unidad de masa de producto.
V * I * t * n celdas
CC =
1000 * mreal
donde
V = tensión de celda (Volt/celda)
I = corriente aplicada (Ampere)
t = tiempo (hr)
mreal = masa real depositada (ton)
CC = consumo específico corriente (kwatt-hr/ton)

Por definición 1 kwatt = 1.000 A-Volt 39

 3.17 Siembra y cosecha de cátodos

La siembra y cosecha constituyen la operación de

mayor importancia dentro de la nave y se realiza
de acuerdo a una planificación según el número
de celdas existentes. Por lo general, el tiempo de
permanencia de los cátodos en la celda varía
dependiendo de cada nave, entre 6 y 7 días. Se
logra cosechar un peso de 45 a 55 kg de cobre
catódico por cara. En general, las dimensiones de
los cátodos son de 1 m de ancho y 1 m de alto.
Durante el proceso de siembra y cosecha no se
pueden retirar todos los cátodos de una misma
celda de una sola vez, generalmente se retiran los
cátodos por mitades o tercios.
40
3.17 Siembra y cosecha de cátodos

41
 3.18 Tipo de corriente

La nave de electroobtención utiliza corriente

continua para realizar la electrólisis, de tal
forma que es necesario rectificar la corriente
alterna que llega a la planta. Por lo tanto, son
necesarios uno a más unidades de
transformadores - rectificadores dependiendo
de la necesidad de voltaje y potencia.
Las celdas se conectan en serie dentro de un
circuito. Desde los rectificadores hasta las
celdas, la corriente se traslada a través de
barras (bus bars).

42
3.19 El desborre de celdas

El proceso de limpieza de celdas, que

básicamente consiste en el retiro de la
borra (producto de corrosión de ánodos,
sedimentación de sólidos en suspensión,
de aditivo guar no disuelto, etc.) se
realiza cada cierto tiempo de operación,
que varía de una planta a otra, pero se
debe realizar al menos una vez al año.
Esta borra no sólo disminuye el volumen
de electrolito en la celda, sino que puede
llegar a contaminar el cátodo si por
efecto de la agitación llega a ser
removida del fondo de la celda.
43
3.19 El desborre de celdas

Para retirar la borra, sedimento o

barro anódico se instala un marco
cortocircuitador, colocándolo sobre
las celdas a desborrar, de tal manera
que en un extremo se conecte con
los ánodos y el otro extremo se
conecte con los cátodos, de tal
manera de aislar las celdas a
desborrar y permitir el paso de la
corriente por las celdas restantes. La
planta no se detiene por esta
limpieza.
44
3.19.1 Marco cortocircuitador

Se retiran los
ánodos, los
cátodos y el
electrolito para
poder retirar la
borra que se
deposita en el
fondo de la celda.
Se aíslan
eléctricamente 2
celdas.
45
 3.20 Pureza de los cátodos
Uno de los grandes objetivos de toda
planta de EW, es producir cátodos de alta
pureza (Grado A), lo que no siempre es
fácil de conseguir. Los cátodos Grado A
deben contener como máximo, según
normas inglesas y norteamericanas, estos
niveles para las impurezas más frecuentes :
Plomo: 5 ppm (5 g/ton)
Hierro: 10 ppm (10 g/ton)
Azufre: 15 ppm (15 g/ton)
O sea, si una partida o lote de cátodos que
es muestreada, arroja el análisis químico
por ejemplo 6 ppm de plomo, estos cátodos
no son grado A.
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