CAPITULO

CATORCE

Extracci6n por Solventes - SX

---~-.
Extraccion por Solventes - SX

~

CAPITULO

CATORCE ~

~ j' ~ ~~

mediante enlaces de coordinacion, nitroqeno
0

Extreccion por solventes (SX)
separacion

es el nombre que
0

se une a atornos de re-exconsiste

se Ie asigna a un proceso flslco-qulrruco

quimico de

de oxigeno, traccion,

azufre. EI proceso orqanico,

- que. en general. trae como consecueny concentracion - en el cual las

0 descarga

del reactive

cia una purificacion especies solubles da se distribuyen

en la reaccion quirnica inversa. Se puede apreciar entonces, que resulta una condicton indispensable para

que estan en una cierta fase liquipreferencial y select iva mente en una

la eficacia de este proceso que las dos fases Ilqu idas, la fase acuosa y la fase orqanica. sean

segunda fase. tarnbien completamente.

liquida. siendo ambas fases. entre si, En la generali-

completamen-

inmiscibles

te inmiscibles
La

entre sf.

dad de los casos.la primera de estas fases. 0 fase portadora de las sustancias esencialmente extractante. disueltas. esta constituida

extreccion por solventes
selectiva,

como tecnlca

para

por agua (fase acuosa) y la otra. 0 fase es de naturaleza orqanica (fase orqani-

la recuperacion

concentracclon

y purlftcael

cion de metales, data al menos de 1842 cuando quimico frances, M.E.peligot utilizando extrajo

cal.
Especificamente cion mediante proceso en

nitrato de uranilo
orqanico, para procedenSin

eter etilico como solvente

Hidrometalurgia,
orqaniccs

la extracen un

separar el uranio de otros constituyentes tes de la disolucion embargo,

solventes

consiste

de un mineral de pitchblenda. operacion industrial

quimico,

en el cual las especies

rnetalicas

la primera

de SX en

contenldas

(disueltas)

en la fase acuosa reaccionan para formar un

Hidrometalurgia
rra Mundial, en el

solo se construyo

en el afio 1942, Gue-

con un reactivo

orqanico

complejo

como parte del esfuerzo

belico de la Segunda

orqenometelico.
licas abandonan

De esta manera. las especies metala fase acuosa y pasan a formar parEsto se efectua de acuerdo sequn el tipo de extractante. adelante (por intercambio a

Proyecto Manhattan -

para purifi-

car uranio, aplicando da por Peligot Chemical

la misma tecnlca experimenta-

te de la fase orqanica, diferentes como mecanismos. mas

un siglo antes - en la Mallinckrodt la ex-

Works. de EEUU. Desde entonces, se ha aplicado

se vera

treccion por solventes
en la recuperacion radas por la lixivlacion

en gran escala gene-

catloruco,

por intercambio

anlonico

0 por formacion

de uranio desde soluciones de minerales

de aductos)

En el caso de usar un agente quelante mas cornun para el caso del cono esta unido dicomo seria el sino que,

de mayores le-

(que es la situacion

yes usando acldo sulfurico. tratado tradicionalmente son mas eficaces

Las leyes menores se han

bre) el metal en la fase orqanica

con resinas solidas de IX que diluidas. Numero-

recta mente a los atornos de carbone. caso de un

con soluciones

compuesto orqenomeielico,

sos otros metales fueron posteriormente

separados,

Hidromet.ilurgia: fundamentos,

procesos

y

aplicaciones

445

CAPITULO

CATORCE

~~
~

.I ~

,,~

concentrados

y purificados,

mediante

SX, utilizando apropia-

desde soluciones

mas diluidas, del orden de 0,5 a 1,0 estacionales de se

en cad a caso diferentes dos para cada situacion

reactivos orqanlcos especffica.

g/I de cobre, con fuertes variaciones caudal y de concentraciones.

En Chuquicamata

implernento el proceso de SX recien en 1988, con el ProPara el caso del cobre, recien en 1963, la General Mills Chemicals Inc. presento la primera "resina orgimiyecto Ripios, tratando las soluciones combinadas de

lixiviacion de npios yde bateas.lo que las hace ser muy

ca liquida" capaz de extraer cobre en forma comerciaL
A partir de las iniciales de "liquid ana de su presentacion Ion eXchange" y del comercial, se la llarno LlX 63.

eoneentradasen

cobre, en el orden de los 10 a 12 g/1.

Por otra parte, la literatura tecnica tiene cientos de referencias sobre el uso de la SX como procedimiento de separaclon en Quimiea AnalfUea. Una gran cantidad de conocimientos fundamentales en SX, partlcularmenquimicas y

Este primer reactivo tuvo una intensa aplicaclon experimental y demostrativa, hasta nivel de planta piloto. Sin

embargo, recien en 1968, partio la primera planta comercial para recuperacion Ranchers Corp., de cobre en la mina Bluebird, de usando como

te en las areas de equilibrios y separaciones de extractantes

en Miami, Arizona,

orqanlcos, provienen de ese origen.

reactive orqanico el LlX 64, una version mejorada del LlX 63 irncial. Ese nuevo reactivo fue posteriormente reEs importante entender que la extreccion

por soly, por

emplazado, a su vez, por una version de fabrtcacion mas depurada, conocida como el LlX 64N. Estos primeros

ventes no constituye

un sistema independiente

10 tanto,

no puede analizarse

aislada de los procesos

reactivos son los que se conocen, en las aplicaciones de recuperacion de cobre. como los "reactivos de priuna intensa aphcacion co-

que Ie preceden

y Ie siguen. En este sentido, se trata mas, incluido en una sucesion en serie, en que resulpara obtener finalrnen-

tan solo de un proceso de varios procesos

mera generacion", ytuvieron

unitarios

mercial durante mas de una decade.

tan todos ellos indispensables

te el metal de interes desde un mineral. Diversas otras operaciones guieron en los arios siguientes, las ventajas de SX para cobre sipermitiendo divulgar Por esta razon, al estudiar una nueva aphcacion. el proceso de SX para

de esta tecnologfa,

destaoandose: en Zambia,

debe cuidarse, en primer lugar, compatibilidad de la SX con

Bagdad, en Arizona,

en 1970; Nchanga,

de mantener la adecuada el proeeso

en 1973 y Cerro Verde, en Peru, en 1974. En Chile, la primera aplicacion comercial de esta tecnologfa se

de lixiviecion, que es la etapa que Ie precon el final del metal, que viene a

cede, y, luego, debe ser muy complementaria

realize en 1980, en la Mina Lo Aguirre, dad Minera Pudahuel. Una monograffa esa cperacion se presenta

de la Sociedescriptiva de

proceso de recuperecion
continuacion.

sequn se aprecia en la Figura 14.1.

en el Capitulo

19.
EI exlto de una operacion hldrornetalurqlca cornpleta dependera parciales unitarios entonces de los respectivos exitos.

A pesar de haberse estudiado cacion en Chuquicamata,

el SX para su apli-

a diversas escalas de nivel Naclo-

e integrados,

de cada uno de los procesos basta que uno problemas
0

piloto continuo, desde 1969-70, la Corporacion nal del Cobre, CODELCO proceso,

de la serie. Por consiguiente. de la serie presente

- Chile, solo incorporo este de las

de estos procesos ineficiencias diatamente,

en el ana 1985, para el tratamiento

- sean estas explfcitas se resentira el resultado

0 no - e, inrne-

aguas de mina del mineral de EI Teniente, pasando a ser una de las aplicaciones de extraccion de cobre

del conjunto. - que

Esta sincronizacion de eficiencias

en cadena

446

-

Esteban M. Domic M.

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

Mineral

., ,
Proceso de

t.ixtvtecton

_

.... ,...

Extraccion por Solventes

.... ,....

Proceso de Recuperecion Final del Metal

..,

,.

Metal
Figura 14.1.- Cadena integrada de procesos unitarios en serie para la recuperaci6n de un metal desde un mineral.

hace esencial evitartanto

los cuellos de botella oculexa-

recuperaci6n

hidrornetalurqica,

generalmente,

para

tos. como tambien los sobre-dimensionamientos gerados y onerosos desafios - representa

cumplir por 10 menos alguno de estos tres objetivos principales:

uno de los mayo res en el dtsefio

para quienes estan envueltos

de las nuevas operaciones integrados,

de procesos rnetalurqicos
0

• La seperecion metales

y puriiicecion

de uno 0 mas que les acorndeseados

cc..mo es el de SX, ya que sus aciertos repercutiran

de interes de las impurezas

sus errores inevitablemente

en el resul-

pafian. sea extractando desde las soluciones, zas.o bien extractando soluciones

el 0 los metales que quedan las impurezas

tado tecnico y econornlco completo de las plantas por ellos diaefiadas. equipo encargado participen operacional ~ hace aconsejable oe,' disefio que, en el

con las impuredejando en las

de una nueva planta, con experiencia con un adecuado

el 0 los metales deseados.

activamente

profesionales

previa y que cuenten en las declstones.

• La el objetivo

concentrecion de los metales
de disminuir los volurnenes

d isu e Itos co n a procesar y

peso especffico

aSI reducir los costos para el proceso siguiente.

• La

transferencia de los metales disueltos.
que simplifique el proceso siguiente.

des-

14.1.- Objetivos del Proceso de Extracci6n por Solventes

de una soluci6n acuosa compleja a otra solucion acuosa diferente.

En la generalidad

de los casos, al integrar el prornetalurqlco se busca cum-

ceso de SX en un circuito EI proceso corpora como de

extracci6n por solventes
de un sistema integral

se inde

plir con al menos uno, muchas veces con dos y, ocasionalmente, con los tres objetivos descritos.

parte

Hidrornetalurgia:

fundamentos,

procesos y aplicaciones

447

CAPITULO

CATORCE

-

.-~~

8

.:'§:

Desde el punto de vista de su trnplementacion industrial, la

• La puriiicecion traen las impurezas soluci6n de partida,

de soluciones,
como es elcaso de electrolitos

en que se ex-

extreccion por solventes

se aplica a tres

mas dafiinas

para dejar limpia la de la purificade refineria de

tipos de procesos:

cion de los descartes • La

recuperecion selectiva de un solo metal
de ltxiviaclon. liberandolo de sus para una mas factl recu-

Cu, al eliminar

el Fe, el As y otras impurezas,

perm i-

desde una solucion

tiendo devolver la solucion

limpia al circuito principal.

impurezas y concentrandolo

peracion, como es, por ejemplo, la SX del cobre desde las soluciones para traspasarlo concentrado, de lixiviacion a una solucion diluidas e impuras, puro y

EI proceso

de SX, en su esencla, consiste fundasecuenciales la de

mental mente de dos operaciones

de electrolito

extreccion
extractante

propiamente orqanico

tal - en que el reactivo

uttl para realizar electrolrsls.

captura el (0 los) metal (es) des-

de la fase acuosa - y la de • La seperecion de una solucion,

descarga

(tambien

llamareactivo

conjunta de varios metales
de propiedades diferencial, separacion

des-

da

"re-extreccion" 0, en

lnqles

"stripping'? del

por similitud

quimicomo
0

orqanico.

en que se realiza el proceso inverso y se reextractiva del reactivo orqanico. un esquema serialando, simple de ademas, la

cas, para su posterior

genera la capacidad

son los casos del SX conjunto V/ U/

de Cu / Ni / Co,

del

En la Figura 14.2. se muestra estas dos partes del proceso

n. entre

otros.

Soluci6n rica de lixiviaci6n o PLS

Oraenico cargado

Acuoso limpio cargado "electrolito de avance"
.----;_/'---i ••

o

.,~
.... ...
Soluci6n de lixiviaci6n agotada 0 "refinado"

1 1

------ -----------1

1

Extraccion
1 1

..
1

DescargB

------

- - - - - - - - - - _I

t
Acuoso limpio para descarga 0 "electrolito pobre"
mas corriente asociada a los

Organico descargado y regenerado

Figura 14.2.- Partes esenciales del proceso de Extraccion por Solventes y nomenclatura flujos que participan.

448

-

Esteban M. Domic M.

.

---

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

nomenclatura mas corriente asociada a esas operaciones esenciales, para el caso en que la recuperacion final del metal se reallza por electro-obtencion Queda claro que el metal, 0 complejo metelico. puede ser extrafdo desde una matriz de impurezas 0, por el contra rio, pueden ser estas las que se extraen para dejar atras al metal de interes. Desde ese punto de vista, entonces, resu Ita esencial conocer las diversas especies y cornplejos. tanto del metal como de las impurezas, que pueden estar presentes en una determinada solucion. Las especies y complejos metalicos extrafbles se pueden clasificar en alguna de las siguientes categorias:
• cationesmetalicos

propias del diluyente - como tarnbien de tipo quimico. al interactuar directamente sobre el reactivo. En SX. la disoluclon del reactivo extractante - mas un eventual modificador - en el diluyente. es 10que se denomina genericamente como el "solvente". que representa la fase orqanica que se pone en contacto con la fase acuosa

solos, como son el Cu2+,el

14.2.- Caracterfsticas Esenciales del Reactivo Extractante Organico

Ni2+, el Fe3+. el Fe2+ y C02+:
• aniones metelicos en forma de complejos, por

ejemplo: U02CSO4)3 4- Y MOS0264,;
• cationes metalicosformando complejos. como

Resulta obvio que si una especie rnetalica va a ser transferida desde una solucion acuosa, proveniente de la lixiviacion, hacia una solucion orqanica. esta debe tener algunas caracteristicas de interaccion quimica que provoquen que esto ocurra. EIcomponente activo de la fase organica que interactua quimicamente con el metal es denominado "extractante", sin embargo, es mas cornun que se Ie lIame simplemente
"reectivo
"0

es el caso del MoOi+, y
• especies metelices neutras, como es. porejem-

plo, el U02CN03)2' Los ejemplos anteriores corresponden a casos reales de algunas de I~s espt~~ies metalicas que se recuperan en circuitos comerc.sles de SX. Para el proceso de SX resultj esencialla existencia de una fase orqenic«, capaz de extraer la 0 las sustancias de interes. En general, la fase orqanrca esta constituida por un reactivo - que es el responseble quimico de las reacciones de extraccion y descarga - yde un diluyente. que actua esencialmente como medio Fisico disolvente y portador. En forma accesoria el diluyente tambien puede participar en las reaccrones de extraccion y descarga, modificando el com-

como

"solvente ".

En Ia actua lidad se conocen y existe n extracta ntes orqanicos practicarnente para todos los metales, en una u otra forma. Como se lndico antes, este conocimiento se debe en gran parte a los analistas quirnicos, quienes han practicado la extraccion por solventes para la separacton de distintas sustancias desde hace ya muchos anos. Sin embargo, los requerimientos para el exito de un extractante en Quimica Analitica son muy diferentes de los requeri mientos que tie-

portamiento qufmico del reactivo. Ocasionalmente, tarnbien se puede encontrar la participacion de otras sustancias que actuan como modificadores. sea de tipo Fisico - actuando sobre las caracteristicas

ne un reactivo que se usa en las operaciones de recuperacion de metales en Hidrometalurgia, sobre todo al considerar la gran escala. el tratamiento continuo y el interes econornico subyacente en esta ultima.

Hidrometalurgia: fundamentos. procesos y aplicaciones 449

En sintesis, para que un reactivo pueda ser econornicarnente aceptable en Hidrometelurqie, debe Normalmente, contar con una buena cornbinacion de las siguientes reactivo extractante de la mayor parte por ellistado completo, anterior

CAPITULO

CATORCE

el

comportamiento

de

los

reactivos en relacion a los requerimientos

impuestos

no es nunca de cumplimiento Lo habitual es enconya que nln-

caracteristicas
orqanico:

ideales

para un

ni tampoco absolute.

trarse en una situacion

de compromiso,

gun reactivo es el optimo respecto • Extraer el 0 los metales deseados ma selectividad tiene. • Ser descargable hacia una solucion desde con la maxidades de la lista anterior, mercialmente equilibrio exitosos

a todas las propieco-

Mas bien, los reactivos cuentan

posible desde la solucion que los con-

con un adecuado enu-

de la mayor parte de las propiedades

rneradas. En esa situaclon alterar obtener los procedimientos una soluclon

tam bien se puede tratar de de la lixiviacion, lixiviante desde a fin de la cual el

donde pueda ocurrir, en forma sencilla. cion del metal. • Ser de facil reqeneraclon cas fistco-quirrucas,

la recupera-

en sus caracteristirecirculacion

reactivo sea mas eftcaz. Para poder realizar esto can exito, quien toma estas decisiones a cabalidad debe comprender

para una expedita

a la etapa de extraccion. • Ser 10 mas inmiscible acuosas que contiene • Ser estable posible en las soluciones

y ala vez, tanto la quimica del proceso de como la del proceso de SX, situaclon origina que

lixtviacion no es

el (0 los) metal (es) de interes, del circuito de

frecuente

y

que

problemas

a las condiciones

operacionales

en muchas partes,

manera que pueda ser reciclado ello debe ser quimicamente de ambientes acidos
0

muchas veces. Para La extraccion de una determinada sustancia se

estable frente al ataque

alcalinos. no toxico. no volatil, no can-

suele medir por la rezon 0 "coeiiciente

de distribu-

• Ser no inflamable, cerigeno, no contaminante.

cion", D, que no es mas que la relaclon entre las concentraciones. en condiciones

de equilibrio. de esa decondiciones
,

• Ser soluble en diluyentes cos, 0 ser capaz de funcionar diluyente. • Cumplir

orqanicos

econorni-

terminada

sustancia en la fase orqanica versus la rnis,r

el rnlsrno. adem as, como

ma en la fase acuosa/,Jara peratura y presion:/m

fijas de ternquiml-

al equilibria, constituyente rigor deberia

el potencial

con una capacidad

de carga aceptaneta eficaz del me-

co de un determlnado bas fases. En estricto

es igual en amhablarse de "actl-

ble para lograr una transferencia tal extraido. • Cargar y descargar

vidad" en lugar de concentracion. el metal con facilidad,

pero por las dlficulse con-

10

tades que eso acarrea para su determinacion, sidera usual mente la concentracion. janza de la definicion

bastante rapido como para que los tiempos de mezclado resulten en equipos razonablemente economicos.

Notese la semede distribu-

de este coeficiente

• Ser de Facil separaclon de la fase acuosa, es decir, que su inmiscibilidad sea efectiva y que la seen tiempos razona-

cion con su simil usado en el caso del intercambio ionico con resinas solidas, ya vista en el Capitulo Cuanto mayor sea el valor de transferencia, Es decir:

13.

paracion se logre eficientemente blemente breves,

D, mas

eficiente

sera la

• No debe promover • No debe transferir descarga a la extraccion

emulsiones especies y vtceversa.

estables.

nocivas desde la

D

= concentracion
concentrecion

en la fase orgimica que se carga en la fase acuosa que se extrae

• Debe tener un costo econornicarnente

aceptable.

450

-

Esteban M, Domic

M,

.

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

Se refuerza la importancia

del concepto de "equialcanzar antes de efecque

En relacion al concepto de un reactivo,

de "cepecided

de carga"
en un tiern-

librio", que es indispensable
tuar las mediciones sean correctasy ocasiones dustriales reproducibles,

esta se

refiere no solo al metal que es por el extractante

para realizar comparaciones porcuanto

factible de ser cargado po razonable.

en muchas in-

sino mas bien, a la "trensierencie

neta"

- por razones practices en situaciones - no se alcanza dicho equilibrio de "seudo-equiilbrio

que se logra al descontar mo extractante

el retorno que trae ese rnis-

y se traba-

desde la descarga, en calidad de "car-

ja en condiciones

", 10 que hace
con datos ob-

ga circulente". En la Figura 14.3 se muestra un esquema que describe operacional qraflcamente la capacidad de carga practlca. 0 transferencia efectiva de car-

muy diffctl poder extraer conclusiones tenidos de diferente origen.

ga neta. de un reactive. Para la operaci6n inversa, de descarga, la relaci6n anterior se invierte, quedando tora en el numerador ferencia siempre la fase recepde la transDebe tenerse nes industriales, presente que, en muchas ocasioa los equipos de

y la fase portadora

se intenta forzar

en el denominador.

De esta rnanera. dado es la fase acuosa, la ex-

mezclado de la planta para alcanzar una muy elevada

que ahora la fase receptora presion para la descarga

"cepecided de carga maxima ". Si n embargo, debe tenerse presente que, despues de obtener con facilidad cierto nivel de carga previo, empieza a resultar cada vez mas diffcil aproxirnarse al equilibria

sera:

D' = concentracion en la fuse acuosa receptor a de la descarga concentrecion en la fase orqenic» que se descarga

quimico.


~~

Carga Maxima: nivel de carga maxima absoluta, se determina con procedimientos estandar (ver manuales del fabricante) Orqanico Cargado: es el nivel practice superior, mas arriba es cad a vez mas dificil cargar en forma eficiente y econornlca.

~I

CAPACIDAD DE CARGA NETA "TRANSFERENCIA EFECTIVA"

I

Organico Descargado: es el nivel practice inferior, mas abajo de este nivel es cada vez mas diffcil lograr una descarga eficiente y economica.

Figura 14.3.- Hepresentacion

grafica de la capacidad de carga operacional con un reactivo determinado.

efectiva que es posible obtener en fa practlca

Hidrometalurgia:

fundarnentos.

procesos y aplicacioncs

451

CAPITULO

CATORCE -'~

-~
de

Ello se debe a razones practices dinamico.

de equilibrio

terrno-

consigo un considerable esta fase, problema

aumento de la

viscosidad

La energia extra empleada

en este mayor

que habitual mente se agrava al a ella

esfuerzo, para intentar alcanzar una mayor eficiencia de la rnezcla. producira trastornos al momenta durante de re-

realizar la extraccion y empezar a incorporarse el

compuesto extraido,

como se aprecia

en el ejern-

querir que la mezcla se deshaga

la separaes cada

plo de la Figura 14.4. Este complejo, Ie tener caracteristicas fisicas

porsu parte, suelas que de la fase de se-

cion de fases. En otras palabras, el esfuerzo vez mayor para obtener cada vez mas pequefio, prudente optar un resultado por

voluminosas,

incremental

hacen que se eleve aun mas la viscosidad orqanica, paracion

10 que,

a menudo es mas de carga facili-

10 que

provoca

mayores problemas

por alcanzar rnenor, obtenido

un nivel

de fases. La separacion de densidad

de fases depende

aceptablemente dad, manteniendo rapida separacion

con relativa

de la diferencia

entre las fases. de la vis-

ala vez la posibilidad de fases.

de lograr una

cosidad de la fase continua yde la tension interfaciaL En algunos cas os. se puede Ilegar a alcanzar la preci-

pitecion de dicho complejo
Por otro lado. una elevada tarnblen puede lograrse con

0 la forrnacion

de una ter-

capacidad de carga
Sin em-

cera fase, al tornarse este simplemente otra parte, debe tarnbien serialarse es una variable temperatura muy sensible

insoluble. Por

concentraciones mayo-

que la viscosidad de

res del reactivo,

dentro

de la fase orqanica.

a las oscilaciones

bargo. esto tiene un limite practice. ya que suele traer

- aunque estas sean tan solo entre el dia

100
U02(CI04

h
..-

50

20
Viscosidad de la Fase Organica [centipoises]

.10

.- .-

U02 (N03)2

.-

5

Viscosidad del TBP en aumento con la mayor transferencia de uranio

2

0,4

0,8

1,2

ccncentraclon de Urania en el TBP

[Molar]

Figura 14.4,- Aumento exponencial

de la viscosidad con la mayor concentracion

del uranio transferido TBP

hacia la fase

orqanlca, compuesta del reactivo tri-butil-fosfato,

452

Esteban M. Domic M,

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

y la noche - motivo trabajar

por el cual se debe tratar critlcos. en cuanto

de a

conoce como una

curva isoterma de distribucion. se-

fuera de los rangos

gun se observa en la Figura 14.5.

viscosidad

y/o a solubilidad.
menos extremas,

Todo esto hace que trabajar en conLas isotermas de distribucion pueden ser de ex-

en la practice industrial diciones

se prefiera

con mezclas - condiciones

razonableque suey con

traccion 0 de descarga. En ambos casos. se acostumbra colocar la concentraclon de la fase receptora dejando en

mente proxirnas al equilibrio len denominarse de

seudo-equi/ibrio -

conen la

el eje vertical,

de las ordenadas,

en el eje de la fase

centraciones mas bien diluidas
fase orqanica.

del reactivo

horizontal. de las absclsas. la concentracion portadora de la transferencia. el eje vertical

Asi, para las isotermas
correspondera similar, a la fase para las

de extraccion Para el estudio de un sistema de SX determinaqrafica de las concenorqanica isotermas

que extrae. de descarga,

De manera

do, se utiliza la representacion

en el eje vertical se coloca la

traciones que se log ran en la fase orqanica y en la fase acuosa, en condiciones de equilibrio quimico - y, a

concentracion

en la fase acuosa que re-extrae.

veces, por razones practtco-operacionales. ciones de "seudo-equiltbrio", da establecerse siempre que

en condi-

Tal como su nombre 10 indica, el equilibrio con la temperatura;

varia de

este

pue-

por 10 tanto, debe cuidarse

en forma reproducible

- 10 que se

mantener la temperatura

como una variable muy bien

Pendiente = D

Concentraci6n del ion en la Fase Orqanlca [g/l]
0

[moles/I]

Concentraci6n del ion en la FaseAcuosa

[g/I]

0

[moles/I]

Figura 14.5.- Curva Isoterma de Distribucion, corresponda)

que muestra la situacion de equilibrio

Io de

seudo-equilibrio.

sequn

entre una fase acuosa y una fase orqanica, a temperatura

constante.

Hidrometalurgia:

[undamentos,

procesos

y aplicaciones

453

CAPITULO

..~ CATORCE" ~

j'§§

.:~

controlada

al efectuar determinaciones

comparativas

En la Figura isotermas obtenidas

14.6 se muestran para la extraccion

las curvas de uranio 4 - des-

entre reactivos

- por ejemplo, durante las determina-

ciones de control de calidad - puesto que, particularmente en algunos casos.los len ser muy sensibles por solventes equilibrios qulrnicos sue-

con valencia 6 - Y de vanadio

- con valencia

de una solucion acuosa 0,5 molar de sus respectivos sulfatos, en equilibrio, compuesta fosforico) a 25°C, con una fase orqanica

a ella. En general, la extraccion bastante rapido a tem-

es un proceso

de 0,1 molar D2EHPA (acido di-2-etil-hexil en kerosene.

peratura ambiente y el equilibrio
con solo algunos pocos casos en que la extraccion uno de ellos es la extraccion

se puede alcanzar Se conocen

minutos de mezclado.

sea mas bien lenta:

Por otra parte, la "selectividad"se relacion entre las extracciones en una situacion de igualdad extraccion

mide como una -

de berilio desde soluciode extraccion, de-

de dos compuestos de condiciones

nes de acido sulfurico. EI proceso bido ala reacclon

para la
0

qufmica que ocurre, es en general exoterrntco. En consecuencia. decrece al au men-

- a manera de ejemplo, Cu/Fe encontrar

1.000/1,

un proceso levemente el coeflciente

bien: 5001 1. Es frecuente

un concepto errode los reactivos,

de distribuciOn. aunque

D,

neo acerca de la "selectividad" cual merece una dlscusion.

10

tar la temperatura,

la cinetica

de extraccion

Habria que tener presenes selectivo

aumenta con la temperatura.

te, en primer lugar. que ninqun reactivo

10-1 Isotermas de extracci6n en el equilibrio, a 250 C

Concentraci6n del Metal en Fase Orgimica [moles/litro]

10-3

y para el Vanadio

4+

10-6
Concentraci6n

10-4

10-2
[moles/litro]

del metal en fase acuosa

Figura 14.6.- Curvas "isotermas

de extraccion"

en el equilibrio,

a 25°C, para el Uranio (6+) y Vanadio (4+), desde una

solucion 0,5 M en medio sulfato, a 0,1 M D2EHPA en kerosene.

454

-

Esteban M. Dornic M.

EXTRACCJON POR SOL VENTES - SX

para un unico metal en todas las condiciones, que, pueden existir muchos reactivos selectivos un solo metal en ciertas condiciones. depende entonces de las condiciones

sino para

"entisinerqie". EI primero de ellos se refiere a un fenorneno frecuente de observar al usar una mezcla de cuyo comportaderivadas dos, 0 mas, reactivos miento combinado de un resultado de extraccion,

La selectividad de operacion EI de-

supera las expectativas

y del entorno ffsico-qufmico

de la alirnentacion.

de simple suma entre los comportaPor el contrario. se puede enque no se

safio est a en lograr ajustar las condiciones senta una soluclon racterfsticas de lixiviaclon propuesta,

que prea las ca-

mientos individuales. contrar el fenorneno

inverso, y observar esperado

de selectividad

de los reactivos disponi-

obtiene el resultado sultados individuales,

por la suma de los re-

bles, para asi lograr el optirno buscado.

sino uno inferior. Por ejemplo,

en la extracclon Otro concepto que es frecuentemente utilizado cloro-di-etflico ficamente

de uranio con una mezcla de eter dicon eter di-butihco. que se muestra graclara-

en relacion al rendimiento es el concepto

de mezclas de reactivos, el de

en la Figura 14,7, se puede observar

de "sinerqie" y su antonimo,

mente el fenorneno

de sinergismo aqui explicado.

0,3

Curva experimental de extracci6n con la mezcla mostrando el efecto del

"siner gismo "
Concentraci6n de UranioO,2 en la Fase Organica [moles/litro]
Curva esperable de la simple suma de los aportes individuales ~, de ambos reactivos

0,1

"'",,1
50 50

... ...

........

_----

oLo
100
Figura 14.7.- Curvas benceno, individuales de extracci6n

~~====~
para el Uranio con eter di-butilico la "sinergia"del resultado

~~
100% Eter di-butilico 0% Eter di-cloro-di-etilico y con eter di-cloro-di-etilico,
versus el resultado diluidos esperado en por experimental,

y de la rnezcla de ambos, mostrando

simple suma, que se seiiala en linea de seqmentos.

Hidrornetalurgia:

fundarnentos.

procesos

y

aplicaciones

455

CAPITULO

CATORCE""~

/~

Existen combinaciones ticularmente sinerqlcos, apropiadas

de reactivos para

que son parefectos

(como

las de un canqrejo),

que es una descripci6n se

lograr

qrafica de la forma con que el reactivo extractante aferra al ion rnetalico. EI extractante

entre ellos se pueden mencionar: CRO)2POOH, mezclaneutros, del

enlaza quimica-

• acido di-alquil-fosf6rico, do con esteres

mente el ion rnetalico en, al rnenos, dos sitios. de rnanera similar como se toma un objeto entre el dedo

organofosforosos

tipo: CRO)3PO, CRO)2HPO, CRO)H2PO y R3PO, siendo R el radical n-butilo, C4Hg: • acid os alquil-fosf6ricos • tri-butil-fosfato, con alquil-aminas: TBP, ytenoil-tri-fluoro-acetona,

pulgar y el dedo indice. Para lograr el enlace con el ion metallco, cada molecule de un ion hidr6geno, que contiene plificada subindices del extractante se libera

el quepasa

a la soluci6n acuosa a la reaccion simLos di-

el metal. de acuerdo se muestra

TTA:
• mezclas de eteres. como es el caso dado en el ejemplo de la Figura 14.7: • mezclas de cetonas, por ejemplo, la mezcla de metil-iso-butil-cetona, cetona, DIBK. MIBK. con dl-iso-buttl-

que

a continuaclon.

indican la fase en la cual se encuentra compuesto: Extraccion Descarga

suelto el respectivo

2 R-HCorganico) + [M+2+S0
Extraccion

4 =]Cacuoso)

;;=:===::::: R2MCorgElnico) + [2H+ + SO 4 "lracuoso) Descarga

14.3,- Clasificaci6n General de los Reactivos Organ icos de SX

Como se puede apreciar, bio del cation rnetalico

al existir un intercam(case de

por dos protones

valencia dos) la extraccion afectada

esta siendo directamente

por el pH desde sus inicios y, adernas, el pH a medida que se ejecuta la transferenAsi, para esta

ira variando En general, se puede decir que existen cinco clases 0 tipos de reactivos extractantes racterizados orqanicos. que sirven como metalrcos, ca-

cia, sea esta de extraccion

0 de descarga.

un sistema en que la reaccion basada en la quelacion, de extraccion, del contenido

de transferencia

para metales 0 complejos por la la

la variacion

del coeficiente por la variaclon

estructura,

el

mecanismo de exson b) actdo orqanico, neutra
0

D,

esta determinada

treccion y por
los reactivos c) sustituclon solvatante

especie metelice extraida. Estos
d) extraccion de par ionico.

del reactivo en la fase orqanica y, muy por el pH de la fase acuosa. Si se de dicho coeficiente de extracclon una curva

de tipo: a) quelante, del ligante,

significativamente. grafica la variacion

y e) con formaci6n

con el pH, en un sistema dado, se obtiene como la de la Figura 14.8.

14.3.1.- Reactivos Organicos de Tipo Quelante

En la qraftca se observa el pH. hay un aumento extracci6n.

que, a medida que varia del coeficiente de

sostenido

Adernas, se produce un punto de inflexion el valor de D

de la curva al alcanzar

=

1,0. Es decir,

sse es el punto en que se igualan las concentracioLa raiz de la palabra go y su significado

"que/a to "proviene

del grie-

nes del metal en cada una de las dos fases y un 50% del metal se encuentra en equilibrio en cada una de

tiene que ver con las "pinzes"

456

-

Esteban M. DOl11ic M.

.

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

Descarga

.:
Pendiente = D

Coeficiente de Distribuci6n

D

1,0

Fracci6n del metal que se 0,5 ha extrafdo

pH 50 = pH al que el metal se

distribuye 50% en cada fase y el coeficiente de dlstrlbuclon pasa de Extraccion a Oescarga

pH de la fase acuosa
Figura 14.8.- Efeeto del pH sobre el eoefieiente de distribuci6n. D. y por ende sobre la fracci6n del metal que se ha extraido.

elias. El pH correspondiente denomina

a ese valor de D= 1,0, se que el pH50 predomientras que a pH

de hidroqeno, comandada

es decir, siempre que la extracclon par el pH.

sea

pH50'

A

pH mayores

rninara el proceso

de extraccron. la descarga

menores se producira ganica.

desde la fase or-

Un ejemplo de extracclon de tipo quelante de observarse orqanico

pue-

en el caso de la reaccion del reactivo can iones de aluminio.

8-hidroxi-quinolina

En consecuencia, un valor marcadamente

cuando dos metales muestran diferente de sus respectivos extractante, se select]-

Los iones de aluminio en solucion acuosa se encuentran habitualmente

pH50,

para un determinado

reactivo

AICH2Q)63+: AICH,Ol,'+ +3

abre la posibilidad

de realizar una extraccion

va, por ejemplo, como se muestra en la Figura 14.9.

Alii se observa que. a un pH
el metal M2.

= A. es posible extraer

la

00-~

hidratados

en la forma

de

totalidad del metal M t- sin interferir

para nada en ello

La validez de este anal isis y de 10 indicado

tanto

en la Figura 14.8, como en la Figura 14.9. es igual para cualquier sistema de extraccion por solventes en que el reactivo opere ba]o un cicio de intercambio

Hidrometalurgia: fundamentos.

proCC50S

yaplicaciones

457

Curva de Distribuci6n para el metal

CAPITULO

CATORCE-~
.~

Coeficiente de Distribuci6n

D

pH=A pH de la fase acuosa
Figura 14.9.- Seleccion de un pH de trabajo para la extraccion selectiva del metal M1 sin verse afectado por interferencias

del metal M2.

Las caracteristicas extractantes

principales

de los reactivos de

Los extractantes plia aceptacion

de tipo quelante

tienen una amdonde se em-

del tipo quelante.

que los distinguen

en Hidrometalurgia,

otras clases de extractantes, sigue:

se pueden resumir como

plean principal mente para la extraccion de cobre desde soluciones de lixivlacion con acido sulfurlco. Esta

• operan sobre la base del intercambio hidroqeno ciclico: • operan bien tanto con soluciones con soluciones amoniacales;

de un ion

aplicacion se discutira con mayor detalle mas adelan-

te. en este mismo Capitulo 14.
acidas como

• por su mayor complejidad vista quimico. son mas selectivos de iones pareados do orqanico: • debido a la estructura

desde el punto de que los extractantes de tipo aci-

0 que los extractantes

14.3.2.- Reactivos del Tipo Acido
Organico

mas cornpleja del com-

puesto forrnado, son de una cinetica mas lenta que la de los extractantes los extractantes • tienen de tipo acido orqanico y que la de La quirnica de los extractantes operacionales del tipo ecido orque los asemea los

de ion pareado: caracteristicas

buenas

ganico tiene algunas caracterfsticas
jan a los quelantes de extractantes por solvatacion.

respecto a la separaclon de fases; • en su fabricacion preparar. suelen ser mas dificiles

y algunas que los asemejan

La reaccion de extrac-

cion del zinc con el acldo di-2-etil-hexil-fosforico.

458

-

Esteban M. Domic

M.

.

EXTRACCION

POR SOL VENTES - SX

(D2EHPA), que se muestra a continuacion. comportamiento. cual se encuentra 4 (R0)2P02HCorg) Los subindices

ilustra este

En este caso, de nuevo la relaclon de intercambto del cation tam bien sera fuertemente dependiendurante

indican la fase en la compuesto

disuelto el respective

te del pH inicial y, adernas, este ira variando el proceso de intercambio,

+ [Zn+2]Cac) ..=
(orq) + [2W1Cac)

a causa de la referida libe-

..=[CRO)2P02]2Zn[CRO)2P02H12

racion de dos protones, de modo, si mi lar a 10que ocurre con los reactivos quelantes vistos antes, por 10 de pH50

N6tese que, por tratarse de un cation bivalente. dos molecules del extractante ocurre con un extractante pierden un proton - tal como quelante - mientras que las

tanto, tambien se les aplica los conceptos les son validos los razonamientos no a los qraflcos

y

planteados

en tor-

de la Figura 14.8 y de la Figura 14.9.

otras dos molecules del extractante, que tarnbien pasan a formar parte del complejo orqanico soluble de zinc, no pierden ninqun proton. De esta forma son cuatro moleculas de reactivo las que participan en la forrnacion del complejo orqanornetalico que es final mente extraidos La Tabla 14.1 muestra el pHso' en que se obtiene el 50% de extraccion. usando el extractante D2EHPA.

disuelto a una concentraclon

de 0,5M en xileno, para

una serie de metales. Es notable el gran nurnero de metales que se extraen de esta forma y con este rnismo reactivo.

do No obstante solo dos participan intercambiando protones por el cation rnetalico (de valencia des)

Tabla 14.1.- pH 50 para la extraccion de varios metales, mediante el reactivo D2EHPA (O,SM)disuelto en xileno, a 20°C.
pH50: indica el pH al que se produce Cation Metalico Cu2+ Ni2+ C02+ Fe2+ Mn2+ Cr2+ V2+ V02+ Mg2+ Ca2+ Zn2+ Cd2+ Sn2+ Pb2+ pH50 2.90 4,12 3,70 3,56 2,82 2,15 4,15 1,25 3,81 2,85 1.42 2,98 0,15 2,50 Nota (*) : Fase acuosa que contiene 5% en volumen de CH3CN. Ag+ Cu+ V02+ 3.25 4,07 1,17
(*)

un 50% de extraccion. pH50 0,32 3,12 1,90 1,53 0,29 1,96 1,73 1,46

Cation Metalico Fe3+ Cr3+ V3+ A13+ Bi3+ La3+ Ce3+ Nd3+

Hidrornetalurgia:

fund.unentos,

procesos y aplicaciones

459

CAPITULO

CATORCE

.~-J;'
% ;,:_.

En la Figura 14.10 se presenta

un ejemplo real de

quelantes y/o neutros. de extraccion

para alterartanto

las cineticas

curvas isotermas. en funcion del pH. en medio sulfato. para el reactivo extractante do comercialmente D2EHPA, que ha sido usade uranio. el di-

como los rangos

de pH en el cual el

metal puede ser extraido.

para la recuperacion

de vanadio y. tam bien, de zinc. Alii se observa verso comportamiento que presentan

Las ca racteristicas del tipo ecido orgimico • muestran extractantes

generales

de los extractantes

los distintos pla-

son los siguientes selectividad que los

metales con ese mismo reactivo.lo near una extraccron

que permitiria

menos

select iva de varios de ellos.

quelantes; promover emulsiones estables con

Los reactivos que pertenecen a esta categoria son los ecidos orqeno-iosioricos. iostmicos. sus respectivos ecidos organosulfonicosy los ecidoe iosionicos y

• pueden soluciones

alcalinas: ci-

derivados mono-y di-tio-. los los ecidos carboxflicos. Con-

• operan sobre la base de un ion hidroqeno cllco, similar a los reactivos • sus cineticas muy rapidas: • estos reactivos, en general quelantes;

viene tener presente que la quimica de la extraccion usando los tio-derivados puede ser muy complicada por la superposiclon de reacciones de oxido-reduccion.

de extraccion

son normalmente

como clase, no

son muy dificiles Los ecidos orqsnicos en cornbmaclon tam bien pueden funcionar con otros extractantes disponibles razonable.

de producir

y, por 10 tanto, estan a un costa

en cantidades

comerciales

y sinergia

100r---------------------------------------,

Extracci6n [%]

2

3
pH

4

5

6

7

Figura 14.10.- Curvas isotermas de extraccion

para diversos metales, en funcion del pH. a partir de soluciones

de sulfato,

con el reactivo D2EHPA, acido di-2-etil-hexil fosfcrico.

460

-

Esteban M. Dornic M.

EXTRACCION POR SOL VENTES - SX

14.3.3.- Reactivos Organicos Tipo Sustituci6n del Ligante

del

14.3.4.- Reactivos Organicos del Tipo Extracci6n Neutra 0 Solvatante

Estos extractantes electrones

tienen

uno 0 mas pares de

Este tlpo de reactive orqanico ordina con ciertos do sus aguas complejos de

extractante

se co-

que pueden formar un enlace simple con desplazando a otras especies un

metalicos

reemplazanEI complejo sus

el ion metallco,

hidratacion.

("ligante ') que pueden estar enlazadas formando

orqanornetalico

resultante

- al haber perdido

complejo con el metal. Un ejemplo de la accion de este tipo de reactivos paladio, desde

aguas de hldratacion

- se vuelve insoluble

en agua, y a la fase or-

10

constituye de

la extraccion

del

de esta manera puede pasar facilrnente qanica.

una solucion

actdo

clorhidrico.

empleando elligante

el reactivo di-n-octil sulfuro. En este caso. En teo ria, cualquier ga un grupo donante molecula orqaruca que ten-

que se desplaza (y solo en forma parcial) es indican la fase en la cual se compuesto:

el cloro. Los subindices encuentra

de electrones extractante

puede funcio-

disuelto el respective + 2R2S(org) F

nar como un reactivo neutra
0 solvatante.

de tipo extraccion solvatantes se para un

[PdCI/-](ac)

Los reactivos

F[PdCI2(R2S)2](org)

+ 2CI-(ac)

clasifican donar

de acuerdo

a su grado de habilidad

electrones

a un metal y pasar a formar La clasificacton

Este tipo de reactivos guientes caracteristicas: • la extraccion

orqanicos

presenta

las si-

complejo sigue:

orqanornetallco.

es como

del metal normalmente

no es senoxides de tri-alquil-fosfino

> >
tri-alquil-fosfatos

sible al pH, ya que el intercambio nes: • en ocasiones altas selectividades; • las cineticas pendiendo desplazar: • estos reactivos nornicos,
0

es solo de electro-

>

se pueden lograr notablemente

>

cetonas

>

alcoholes >

eteres

pueden ser rapidas 0 lentas, de-

Los reactivos compuestos han reportado

mas utiles de esta clase son los aunque tarnbien se

del metal y del tipo de ligante que se deba

organofosforosos,

extensos trabajos con las cetonas y los de la extraccion solvatante con

pueden ser relativamente

eco-

eteres. La quirnica compuestos

muy caros, dependiendo

de la compleji-

organofosforosos

puede ser represendel nitrato mediante de el

dad de la molecule orqantca que se use.

tada tipicamente uranilo. a partir

por la extraccion de soluciones

nftricas.

Es opinion

de muchos autores que este tipo de estudiado en sus

reactivo tri-butil-fosfato (TBP). Los subindices la fase en la cual se encuentra compuesto: [2(RO)3PO](org) F en que R representa acclon + [U02(N03)2](ac) [U02(N03)2 F disuelto

indican

reactivos no ha sido completamente numerosas posibilidades

el respectivo

de aplicacion

y, por ello, no

se les ha utilizado comercialmente

en toda su potenun gran poteninte-

cialidad. De ahi que todavia presentan cial de oportunidades

*2(RO)3PO](org)

para futuras aplicaciones de metales.

resantes en la extraccion

el radical butilo, C4H9. Esta rees de gran importancia industrial por

Hidrometalurgia: fundarnentos,

procesos y aplicaciones 461

-

CAPITULO

CATORC{"~

?$

,/i
-

constituir

uno de los pasos en la produccion

del ura-

particularmente

para fines de Quimica Analitica, y

nio refinado.

EI TBP tam bien se ha usado para la exde descar-

que se resumen en la Figura 14.11.

traccion de arsenico desde los electrolitos
te en las refinerias de cobre.

Otro de la serie es el oxido caracteristicas estudiadas,

ejemplo

diferente

a los

compuestos

organofosforosos Otro reactivo importante

se da en el caso de la extraccion caso en

de HFeCI4 usando eter dl-etilico, (C2Hs)20. que las reacciones HFeCI4 son:

tri-n-octil-iostino
extractivas

(rOPO) cuyas
ampliamente

han sido

+ (C2Hs)20

~

(C2Hs)20*HFeCI4

Oxldo Tri-n- Octil-Fosfino (TOPO) Extraccion de los elementos marcados
U
Na

Be
Mg Ca Sc

B
AI

C
Si Ge

N P As III
a Sb

o
S
Se

F
CI

K

Ti

ac
Rb Sr

IV

V V
a Nb

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

ac
Mo

VI

VO
abe

III
a Ru

n

Zn

Ga

Br

II
a Cd

III
a In

IV
a Sn

a
'---

y

Zr
IV ab

V
a

VI
abe

Tc VII acde
Re

Rh

Pd

Ag

Te

II
a

III

a

IV

a

III V Bi III
b

aa
Po At

Cs

Sa

Lat

Hf IV ab

Ta V
a

W

Os

Ir

Pt IV

a

Au III

a

Hg II
a

TI

Pb

Fr

Ra

Ac:j: 58-71

.---Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

tElementos

IV
be

:j:Elementos 90103

Th
IV ab

Pa

U VI
ab

Np IV
be

Pu

Am

Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

103

IV VI
ab ab

Clave: Elemento Valencia Sistema

Los elementos marcados se extraen desde los sistemas acidos mostrados abafo a-HCI b-HNO, C-H~04 d-HBr e-H,pO~ Este Cuadro ha side tomado del libro: "Standard Methods of Chemical Analysis" Volume II A. Sexta Edlcl6n, pSg. 192. Van Nostrand Reinhold Company, 1963

Figura 14.11.-Elementos que pueden extraerse con el Oxido de Tri-n-Octil-Fosfina (TOPO)

462

-

Esteban M. Domic

M.

.

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

En general, solvatante

la extraccion

con reactivos

del tipo

un lade, el comportamiento secundarias cuaternarias.

de las aminas primarias,

se encuentra

limitada por:

y terciarias y. por el otro, el de las ami nas

• la habilidad de las especies rnetalicas para formar complejos neutros con aniones: de acldo a altas concentracio-

• la co-extraccion nes de acldo, y • la solubilidad el portador orqanlco.

En general.

las aminas contienen

un nltroqeno

alcalino capaz de formar sales aminicas con una amdel complejo orqano-rnetalico en plia variedad de acidos lnorqanlcos y orqarucos. Las

aminas que encuentran procesos de recuperacion

mas amplia utilizacion

en los

de metales son las aminas

Las principales

caracteristicas

de los reactivos de

terciarias, de formula general R3N, donde R puede
representar hidrocarbonos. sentativas una gran variedad de cadenas de Las ecuaciones que siguen son reprecon aminas.

tipo extraccion neutra, 0 solvatante, son las siguientes: • normal mente muestran bastante rapidas: • extraen complejos metalicos de caracter neutro: • en general. no son selectivos: • en cornbinacton con otros reactivos orqarucos. pueden actuar en for0

ctneticas

de reaccion

de la quimica

de extraccion

Los subindices

indican la fase en la cual se encuencompuesto: lR3NWA-)(orgl

tra disuelto el respectivo

[R3N)(org) + [HA)(acl -= [R3NWA-)(orgl + [B-)(acl-= -=

los reactivos de tipo solvatante ma sinerqica, modificadores • debido mecanismo

y tam bien como antaqonicos de fase: al enlace

como

[R3NWB-)Corgl representa

+ [A-](acl
la

debll que caracteriza en la generalidad

este de los

La primera ecuacion forrnaclon

simplemente

de extraccion,

de la sal de la am ina, en tanto que la seel verdadero intercambio metali-

casos. la descarga

del reactivo se ejecuta con facili-

gunda ecuacion representa

dad mediante el uso de agua.

ionico. EI grado con que el anion del complejo co B' se intercarnbiara

por el anion A es funclon, por relativa de ambos aniones y, por otra, de las cade cada uno de

una parte, de la afinidad

por el cation aminico orqanico

14.3.5.- Reactivos Organicos Extractantes con Forrnacion de Par lonico

racteristicas

relativas de estabilidad

estos aniones en el medio acuoso.

Dado que las aminas pueden formar una amplia variedad de acidos.las la eleccion de reactivos

sales con para

posibilidades

para el intercambio

i6nico Ii-

Esta ultima clase de extractante el principio de ascclacion

esta basado en

quldo es muy extensa: por ejemplo, para una misma ami na se tiene la sal de cloruro, la sal de bisulfato, etc.

iontca, en la cual una gran provoca la ex-

molecule orqanica,

de carga positiva, metalico

tracclon de un complejo fase orqanica.

anlonrco hacia la expulsion de

Los reactivos para extracci6n den descargarse soluciones, mediante

del tipo amina puede

con la correspondiente pequefio

una amplia variedad

un anion Inorqanico

hacia la fase acuosa.

formadas

con sales lnorqanlcas.

tales

Ejemplos de este tipo de reactivo son los extractantes en base a aminas. Entre estas, se puede destacar, por

como NaCI, Na2C03' de descarga

y (NH4)2S0 4 EI tipo de agente del proceso de

que se use depende

Hidrometalurgia:

fundarnentos, procesos y aplicaciones 463

CAPITULO CATORCE""~ ?:: ;;.--::-::.._~
s-:

recuperaclon

global del metal que se estara disefian-

La aceptacton

comercial

mas destacada

para los

do, pero en general, son los agentes alcalinos de descarga los que revierten cion de protonaclon descarga en una mejor forma la reacla mejor

reactivos del tipo amina ha sido lograda en los procesos de recuperacion del uranio. Sin embargo, cualquier

de la arnina, entregando

metal capaz de formar complejos anlonlcos en soluciones acuosas es candidato para ser extrafdo mediante

en el menor nurnero de etapas.

Figura 14.12.- Elementos que pueden extraerse mediante reactivos compuestos molecular,

de Aminas Terciarias de alto peso

464

-

Esteban M. Domic M.

EXTRACCION

POR SOL VENTES - SX

un extractante

del tipo amina. La Figura 14.12 muestra de extraccion que se ha ido gede alto peso

extraccion

del anion no es dependiente de la lixiviacion ser tratadas alcalina con exito

del pH. Asi, de algunos mediante a ajus-

algo de la informacion nerando

las soluciones metales reactivos tes del

al usar una amina terciaria

pueden

molecular. Aunque la informacion

esta lejos de incluir

de aminas cuaternarias pH. La gran desventaja

sin recurrir

todos los casos. sf muestra una amplia variedad de sistemas rnetalicos acuosos que responden favorable-

de las aminas por

cuaternarias la descarga

es que no se deprotonan;

10 tanto,

mente al tratamiento

con extractantes

del tipo am ina.

es mas dificil que con el reactivo del tipo correspondiente.

de amina terciaria Existen dos variables so. diferentes del sistema rnetalico acuodel

del pH. que afectan ala extraccion un reactivo de extraccion

En la Figura 14.13. se muestra isotermas de extracci6n

un ejemplo de las para diver-

metal mediante

del tipo

que se obtienen.

am ina como el que se ha visto aqui. Estos son. por un lado, el estado de oxidacion del metal y, por el otro, la concentracion de los aniones comunes.

sos metales, al ser extraidos comercial

can la amina terciaria

Alamine 336, a 40°C y pH 2, desde un meconcentrado. Las curvas se muestran ya que aqui el inter-

dia clorhidrtco

en funcion del elora en soluci6n, Las aminas cuaternarias sadas en la cuaternlzacton reactivo de amina terciaria e sta cargado normal mente estan badel cloruro respectivo. siempre de metilo del Dado que el po sitivo. la

cambia no es funclon del pH si no de la concentraclon de c1oro y de los respectivos cloruro. Mediante complejos anlonicos de es

estas isotermas. la extracci6n

par ejemplo,

extractante

posible planificar

selectiva

del cobalto

Extraccion del Metal [%]

100

200

300
[g II]
a pH 2 y 40°C, con la am ina

concentraeton de Cloruro, [CI"]
Figura 14.13.- Isotermas de extracci6n para diversos metales. desde un medio clorhidrico,

terciaria comercial, Alamine 336, en funcion del contenido de claro en solucion.

Hidrometalurgia: fundamentos. procesos y aplicaciones 465

----------------------------------

a partir de una solucion de cloruro de niquel, tal como se hace comercialmente con HCI concentrado, (Cu2S/Ni3S2)' en la planta de lixiviacion, de mata de cobre-niquel en Noruega, ya reviorqanicos, • Las ctnetlcas usualmente de Falconbridqe, 10,2,1, sada en la seccion selectivas

CAPITULO

CATORCE""'~
-~

del tipo amino rnetalicos insolubles. de extraccion y de descarga son

muy rapidas. y terciarias son mas

• Las aminas cuaternarias

que las aminas secundarias

0 prirnanas.

pero son menos selectivas Algunas reactivos de las caracteristicas propias de los

que los quelatos. de aminas que escon

• Hay una amplia variedad tan disponibles facilidad. • Las aminas anionicos. extraen y/o

de extraccion del tipo aminas, que los disson los si-

que se pueden

sintetizar

tinguen de los otros tipos de extractantes, guientes:

complejos

rnetalicos

• Generalmente

requieren del usa de modificadoalcoholes de cadena larqa.

• La extraccion

con aminas generalmente

ocu-

res de fase, normalmente y/odel prevenir

rre a partir de soluciones

acidas, hasta casi neutras. dependiendo del

usode diluyentes erometicos, con el objetode la forrnacion y precipitacion de complejos

con el mejor rango de pH disponible, sistema especifico.

Tabla 14.2.- Nombre comercial y descripcion quimica de algunos extractantes de SX usados en la industria para recuperacion de metales.
Alamine 336 Cyanex 272 Cyanex 301 Cyanex 302 DBBP D2EHPA EHEHPA HDDNS Hostarex KELEX100 L1X 54 L1X 70 MIBK NPPA SME 529 TBP TNOA TOPO DK-16 tricaprilamina acldo di-2.4.4-trimetil-pentil fosfinico ditioico

acido bis (2.4,4-trimetil-pentiDfosfino acido bis (2,4,4-trimetil-pentil) di-butil-butil fosfato fosforico

monotiofosfinico

acido di-2-etil-hexil

acido 2-etil-hexil fosfonico-mono-z-etil-hexil-ester acldo di-dodecil C16H2202 7-(5.5,7,7tetrametil-1-octan-3-iD-8-hidroxiquinolina fenil-alquil B-diketona benzofenona naftalensulforuco

oxima de 2-hidroxi-3-cloro-5-nonil metil-iso-butil-quetona acldo nonil fenil fosforico oxima de 2-hidroxi-5-nonil tri-butil fosfato tri-n-octilamina oxide de tri-n-octilfosfina

acetofenona

466

-

Esteban M. Domic

M.

EXTRACCION POR SOL VENTES - SX

14.3.6.- Algunos Reactivos Usados Comercialmente

Un buen diluyente ria de las siguientes • Solubilizar orqanornetalico

debiera

cumplir con la mayo-

caracterlsticas: al extractante y al complejo

formado por la reaccron del metal con

En la Tabla 14.2 se presenta muestra el nombre comercial

el extractante. un listado en que se • Ser insoluble en la fase acuosa. y una densidad adede fases y redu-

y la respect iva descrip-

• Tener una baja viscosidad cuada para favorecer cir los arrastres

cion quimlca. para un grupo de reactivos extractantes usados en diversas aplicaciones industriales para

la separacion

de una fase en la otra. y estar libre de

recuperaclon

de metales por SX.

• Tener una pureza adecuada componentes extrafios,

con el objeto de minimizar la

Iorrnacion de borras (crud). • Ser quimicamente estable bajo todas las con-

14.4.- Caracterfsticas del Diluyente para Extraccion por Solventes

diciones del circuito. • Tener un alto punto de inflamacton (flash point) mas alta

de 25°C 0 mas. por encima de la temperatura prevista para la operacion del circuito SX.

• Tener bajas perdidas por evaporacion • No interferir Como se describio al inicio. en un circuito de SX la fase orqanica uno, dos 0 tres normalmente componentes: esta conformada el extractante, En la seccion por el de las reacciones tal. • Estar disponible tidades y a bajo costo. con facilidad, en grandes canperjudicialmente de extracclon en la quimica del me-

y descarga

diluyente y alqun modificador.

14.3. ya
dispore-

se revisaron los variados tipos de extractantes

rubles. En la mayo ria de los casos estos reactivos quieren ser diluidos algunas

EI mejor diluyente

para un determinado

sistema para otro de planta

antes de poder usarlos. Existen particularmente con los

de SX puede no ser el mas recomendable sistema de SX diferente. debe preocuparse Cada operador

excepciones,

extractantes extractante

neutros 0 solvatantes, tarnbien puede funcionar

donde el reactivo como diluyente.

de solicitar la asesoria de especia-

listas, para estud iar varios di luyentes. antes de determinar cual es el mas adecuado para sus propias conde la planta. como

EI diluyente viscosidad facilrnente centracion

se usa. por un lado, para reducir permitiendo

la

diciones

de operacion el diluyente

y localizacion

de la fase orqanica y, tarnblen,

que fluya

Normalmente un compuesto

se puede comportar inerte.

para reducir orqanlco

la excesiva conactivo y, de esta de dicho

quimicamente

Sin embargo, casos

del extractante

existen ocasiones

- como ocurre en algunos

manera, poder adecuar extractante

la concentraci6n

de su uso en el proceso en que el diluyente

de SX para cobre y uranio influye en el cornportaesencial del

con el contenido EI diluyente

de metal de la solucion

tarnbien

de lixiviacion. ponente

es. por

10 general,

el comen

miento del reactivo y puede ser un participe en el exlto proceso.
0

de la fase orqanlca

que esta presente

eventuales dificultades

operacionales

mayor proporcion

dentro de ella.

Hidrometalurgia:

funclamentos,

procesos y aplicaciones

467

.,..-.

_

CAPITULO

CATORC(

~

~.j!
en

..-

En las ocasiones

en que el diluyente

interactua puede hadel acen

son los kerosenos

obtenidos

mediante destilacion

con el reactive. dentro de la fase orqanlca, cerlo, porejemplo, reactivo y restando favoreciendo

un rango bastante estrecho. tener un punto inicial 220 °C, un rango de destilacion punto de inflamaclon un contenido

En general. se les exige entre 200 y entre 240 y 260 °C, un

la polimertzaclon

de evaporacion

asi parte de los componentes Otros diluyentes,

tivos dentro de la fase orqanlca. carnbio, producen casos de extraccion puede detectar

(flash point) mayor que 75°C, aromaticos entre 0,5 y de olefina.

el efecto contra rio, por intercambio midiendo

10 que,
la

en los se

de compuestos

cationico,

25%, Y un muy bajo contenido

con facilidad

constante
Diluyentes con esas caracteristicas tan disponibles refinerias si ngulares esde muchas de en el rnercado, procedentes Los principales

dielectrice

del diluyente,

siendo el menor valor resulEsto se obde

tante el que da las mejores extracciones. serva, por ejemplo, uranilo, U02S04, en la extraccion con D2EHPA.

del sulfato

distintas.

proveedores

en que diferentes cambios en los

kerosene, para uso en SX, han sido tradicionalmente: • EXXON. con sus diversos productos Escaid 100, 110,103: • Phillips Petroleum, nea Orfom SX: • MacGee, Kermac 470 y 470B; con sus productos de la lide la linea

diluyentes distintos

proporcionan coeficientes

marcados

de extraccion,

D, que se rnuesconstanentre ambos

tran en la Tabla 14.3, junto a sus respectivas tes dielectricas. pararnetros mostrando la relacion

La misma medicton diversos

para el caso de las y no puede usarse del

aminas da resultados como

• Shell, con su linea Shellsol: • ENAP, con su producto Solmin.

guia para reconocer

la polirnertzaclon

reactante. Hay ocasiones Los diluyentes para SX mas usados a nivel indusen que se seleccionan de aromatico tienden diluyentes

que tienen un contenido yor. Los diluyentes

de 95% 0 maa ser mas capara aque-

trial son (0 han side): benceno, hexano, keroseno, cloroformo y tetracloruro de carbo no. EI benceno actualSin embar-

aromatlcos

r~s, as! es que su empleo esta reservado lias situaciones

mente no se usa mas porsercancerigeno.

en don de alguna de sus propiedades y tan especial que pueda ser mas

go, en el caso del proceso de SX para cobre y uranio. los diluyentes mas habituales para su usa comercial

es muy necesaria, importante

que el costo.

Tabla 14.3.- Efecto del diluyente sobre la extracci6n de uranio con D2EHPA
Diluyente Constante
Dlelectrica

Coeficiente

de Distribuci6n

2-etil-hexanol cloroformo benceno tetracloruro keroseno de carbono

",10 4,8 2,3 2,2 2,0

0,1 3 13 17 135

468

Esteban M. Domic

M.

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

Dado que el diluyente portante operador y mayoritario

es un componente de la fase orqanica.

tan irntodo

como modificadores. de modificadores bien alcoholes tambien esteres.

Por ejemplo. que pueden

se tiene el caso

ser: otra oxirna. 0 y

de planta de SX debiera de control de calidad

realizar las maxia cualquier nue-

de cadena

larga. 0 bien fenoles

mas pruebas vo embarque

de diluyente

que se agregue de control

a su cirde-

cuito de SX. Las pruebas ben reflejar adecuadamente dades criticas, tantes.

de calidad

todas aquellas

propie-

0 que sean consideradas

mas rrnpor-

para el exito de la operacion

de esa planta

especifica.

14.6.- Caracterfsticas de la
Soluci6n Acuosa que Afectan el Proceso de SX

14.5.- Modificadores

La solucion rica de lixiviacion. de los rnetales)

acuosa. normalmente es la fase portadora que interesa

una soluci6n del metal (0 por SX.

procesar

En general. cualquier

producto

orqanico

que. al

Usual mente se la denomina cion PLS (del lnqles Una vez que la soluci6n

tarnbien

por la abreviasolution")

ser afiadido disuelto en la fase orqanlca altera el comportamiento de un determinado reactivo de extracun "modipuede ser

"pregnant acuosa

liquor

ha sido procesada

cion por solventes.

puede ser considerado del comportamiento

por SX. suele ser enviada de regreso ala lixiviaclon. cambia de denominaci6n pobre o. mas comunrnente, refino. que se abrevia y pasa a IIamarse solucion refinado. como
0 soluci6n

ficador". La alteraci6n de diversa naturaleza.

de

RF (del

inqle s

Asi. se tienen desplazando

modificadores

que intervienen y descar-

"raffinate")

los equilibrios

de extracci6n

ga. Otros actuan cilitando

sobre la separaci6n y disminuyendo

de fases. falos arrasal con-

Existen 4 caracteristicas

0 propiedades

de la so0 modifi-

la coalescencia

lucien acuosa que pueden ser controladas.

tres, En otros casos su acci6n trol de la generaci6n voreciendo orqanometallco bien existen la

esta dirigida

cadas y. por 10 tanto. usadas para lograr una mas eficiente separaci6n y/o purificaci6n son: como pH.
0 Eh.

de crud y/o terceras solubilidad del

fases. facomplejo Tamla rnoinde-

del metal median-

te SX. Estas caracterfsticas

en la fase orqanica modificadores

cargada.

• la acidez libre. expresada • el potencial

que estabilizan su utilizaci6n

de oxido-reducclon,

lecula del reactivo. finida al reducir

permitiendo

• la concentraci6n • la temperatura.

de aniones complejantes.

y

su degradaci6n.

En el proceso ejemplos

de SX para cobre, existen varios beneficioso de

En las secciones

que siguen se discutira relevantes

breve-

de este comportamiento

mente algunos aspectos esas propiedades.

de cada una de

los modificadores. principal.

Asi se han afiadido sustancias

al reactive que actuan

en cuanto pueden influir en los re-

la oxlma, diversas

sultados del proceso de SX.

Hidrometalurgia:

fundamentos,

procesos yaplicaciones

469

14.6.1 .- Acidez Libre de la Sol ucion Acuosa
Los equilibrios son simplificados. puestos molibdeno Hay muchas reacciones importantes en del

CAPITULO

CATORCE;-~

:a

:.:-/~

"'"
comde

para el molibdeno

aqui mostrados

De heche. existen numerosos anlonicos de oxides

poltrnerrcos

posibles, dependiendo

del pH. A concen-

traciones altas de acido, la mayor parte del molibdeno

Hidrometalurgia que muestran una dependencia
de pH. Entre elias se pueden destacar:

esta

presente como Mo022+, mientras que a pH mas el MoO/En el rango de pH entre

nivel de acidez libre, que se expresa mediante el nivel

altos, predomina

2 y cercano a 9, el molibdeno ma de un ext-anion polimerico mente extraidos mediante

esta presente en la forLa mayoria son tuerteextractantes del tipo

a)

Reacciones de protonacion R3Norg + H+ac ~

de aminas terciarias:

[R3NH1+org

£R3NHJ+.

b)

Equilibrio H2S04 HS04~

quimico de tipo acido-base:

W

+ HS04-

~

W + SO/Cexpresados como RH) que operan ciclico de un ion de hidro-

c)

Extractantes

en base al intercambio geno:

14.6.2.- Potencial de Oxide-Reduccion

2RHorg + [Me2+ SOl-Jac ~

~ + [2W SO/-Jac

R2Meorg pueden

Tarnbien hay muchas reacciones

importantes

en del

Hidrometalurgia 8potencial

que muestran

una dependencia (potencial

En este

caso

RH

ser:

oximas.

de oxido-reduccion

redox), que

hidroxiquinolinas.

betadicetonas,

acidos orqanl-

se expresa mediante el nivel de Eh. Entre elias se pueden destacar, a modo de ejemplo: a) En el sistema del fierro: FeCH20)62+ ~ FeCH20)62+ ~ Fe(H20)63+ +

cos y otros extractantes milar mecanisme

que operan med iante si-

de intercambio.

e"

e= -O,77V e=
0.46V

d)

Reacciones

de hidrolisis de un metal, las que se a los oxides de

+ 1/2°2 FeCH20)63+

+ 2W ~ + H20

llustraran usando como ejemplo molibdeno 8Mo02+2 MOS026 -4 En que: * Mo02 +2 es fuertemente del tipo RH *MoS026 *Mo04-2 extractantes
-4

CM06+): + 10 H20 + 6 H20 ~ ~ MOS026-4 8Mo04
-2 +

+ 20 12

W W

La oxt-reduccion el fierro esta presente hldrornetalurqicos. no deseada:

del fierro es importante

ya que

en la mayo ria de los sistemas como una impureza en el SX puede de un deter-

normalmente

por 10 tanto. su control

extraido por extractantes

ser entice para los resultados minado proceso.

integrales

es

fuertemente

extraido

por b) En el sistema del cobalto: CoCH20)62+
~

extractantes

del tipo [R3NH1+ es

debilmente

extraido

por

CoCH20)63+

+ e"

del tipo [R3NH1+

CoCNH3)62+ ~

CoCNH3)63+ + e-

e= -1 ,84V e= -0,10V

470

-

Esteban M. Domic M.

.

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

Este ejemplo, resante cion de porque un

del sistema muestra

del cobalto,

es intede oxida0

14.6.3.- Concentraci6n
Complejante Cornun

del Ani6n

como el estado ser

metal

puede

estabilizado

desestabilizado relacionan

de acuerdo

a los ligantes

que se Muchos comunes formacion metales forman complejos sulfate. con aniones y cianuro. La

con el metal. Hay que notar que el code oxidacion +3 es mucho mas

balto en su estado estable

en una solucion

amoniacal

que en agua del cobalto

tales como cloruro, de estos complejos

pura. Es bien sabrdo que los complejos +3 participan en reacciones

puede afectar la extracla extraccion de un gru-

de sustituclon con una que los complejos del

cion del metal. Por ejemplo,

cinetica muy lenta, mientras

po de metales mediante una amina terciaria CAlamine 336) a pH 2, como funcion de la concentracion del

cobalto +2 10 hacen mucho mas rapldo. lativa inercia bilizacion aprovechar evitar clnetica del cobalto

De est a re-

+3 y de su estase puede en solucion y Por ejemde niquel

ion cloruro, se puede observar vista en la secclon

en la Figura 1413, ya

en soluciones para mantener

amoniacales, su control

14.3.5. En esa qrafica se observa

que para metales como Zn2+, Fe3+, Cu2+, Co3+ y Fe2+ la extraccion crece, con un aumento de la con centrade los respara esos

que se co-extraiga

con el niquel. las lateritas con

plo, en Queensland son tostadas y

Nickel. lixiviadas

cion del ion cloruro, debido a la formacion pectivos complejos anionicos de cloruro

soluciones son

amoniacales.

Seguidamente,

las soluciones

metales. La planta de llxlvtacion. do, de mata Falconbridge, llxlvlacton aprovecha usando de cobre-niquel en Noruega

con HCI concentraCCu2S/Ni3S2) Ccuyo proceso de de

oxidadas, asequrandose jos de cobalto terior extraccion

que se formen los com pleen la pos-

+3 que, asi, no interfieren del niquel.

se revise en la sec cion 10.2.1), justamente las reacciones quimicas antes descritas.

c)

En el sistema del vanadio V02+ + H20 F V02+ F + 2H+ + e

una am ina terciaria

CAlamine 336) para exel cobalto, de cloruro, desde una

traer por SX selectivamente

fD=

-1,OV

solucion de niquel.

de alto contenido

en presencia

V3+ + H20 F F V02+ + 2H+ + e

EI sistema ejemplo

del vanadio

tarnblen

presenta

un

interesante,

ya que el vanadio a desarrollar formando de una forma

en su estauna serie oxi-aniones similar a la

do de oxidacion reacciones polimertcos mostrada pohmericos aminas vanadio extraldo.

+5 tiende

de hldrolts!s, de vanadio,

14.6.4.- Temperatura

en el caso del molibdeno. son fuertemente En cambio,

Estos aniones mediante el Existen varias puede afectar tes, actuando maneras en que la temperatura por solven-

extraidos

terciarias.

si se controla

al proceso sobre:

de extraccion

en su estado

de oxidacion

+4, este no es controlar el

De esta manera,

se puede selectiva

• el equilibrio • las cinetlcas • la solubilidad

de la extraccion, de transferencia del metal,

vanadio y realizar la extraccion mediante una amina terciaria.

del uranio

de las especies extrafdas,

Hidromctalurgia:

fundamentos,

procesos

y

aplicaciones

471

CAPITULO

CATORCE

::.
::

• la separacion • las perdidas

de fases, y por atrapamiento y arrastre.

selectividad Cuando cobalto

para la razon de extracclon aumenta,

de Co/Ni. de

la temperatura

la extraccion

crece y la extraccion consecuentemente, de cobalto

de niquel disminuye, la selectividad de

Como regia general, la velocidad quimica cualquiera eleve la temperatura. mezcladores, se duplica

de una reacclon

aumentando, la extraccion

por cada 10°C que se la eficiencia de los

sobre el niquel.

Entonces,

que son los que determinan

la cinetica

Otros

acldos

organofosforados

semejantes

al

de la transferencia, to de la temperatura.

normal mente crece con un au men-

D2EHPA presentan un comportamiento
ten varias plantas comerciales y purifican cobalto aprovechando en la forma descrita

similar. Exis-

de SX que recuperan la ventaja de la tem-

Un ejemplo de como la temperatura tar la posicion de un equilibrio

puede afecse ob-

peratura,

aqui,

de extracclon,

serva en la Figura 14.14. En ella se muestra de la temperatura sobre la extraccion

el efecto

Normalmente,

la separacion

de fases es mas rason mas ba-

de cobalto

y
AI de

pida a altas temperaturas

y los arrastres

de niquel con una mezcla de 15% D2EHPA (acido di2-etil-hexil fosforlco) y 5% TBP (tri-butil la respectiva fosfato), curva mismo tiempo. se observa

jos. Por esta razon, las plantas de SX operan mas reposadas y con menos problemas tura aumenta. cuando la tempera-

Existen casos de plantas comerciales

10
/ /

50
/

8

Metal Extraido [gIl]

6

_-

",

/

/

/

40

",,'"

",

30

Raz6n Co/Ni Extraido

4
- Coballo Raz6n Co/Ni ............... Niquel --»,

-

20

2

10

~:~:~:brioa pH=5,4

20

30

40

50

60

Temperatura

Figura 14.14.- Efecto de la temperatura reactivo

sobre la extracci6n

y separaci6n

selectiva

de cobalto

y de niquel, usando un

mixto compuesto

de 15% D2EHPA Y 5% TBP en kerosene.

472

-

EstebanM. Dornic M.

.

EXTRACCION

POR SOL VENTES - SX

de SX, en que se calientan

las soluciones

ricas en el

desea recuperar,

denominada

en general

fase ecuo-

invierno para ayudar la separacion minuir los arrastres

de fases, para dis-

sa y, por otra parte, se requiere

una fase orqenice, disuelto en un

y/o mejorar las cineticas de exen invierno se han alcomo, por ejemplo, la razon

conform ada por el reactivo extractante diluyente orqanico.

traccion. En otras operaciones, terado otros parametres de caudales de

01A

en el mezclador, 0 se han disrni-

Tal como

ya se ha visto,

ambas

fases

son la la

nuido los flujos 0, incluso, se ha lIegado a cambiar el reactive. para enfrentar mejor las bajas temperaturas.

inmiscibles; por operacion

10 tanto,

para proceder

a ejecutar producir

de extreccion es necesario

mezcla entre ambas fases, la accion mecanlca porcionan la energia

10 que

se logra mediante extern os que pro-

de elementos necesaria

para este propos ito.

AI mezclarse

ambas fases, ocurre una transferencia en la fase acuosa, la quimicamente con el

14.7.- Partes Constitutivas Esenciales del Proceso de SX

de la especie rnetalica disuelta que se desplaza, asociandose

reactivo extractante zar el respective Tal como se explico al inicio de este Capitulo, la Figura 14.2. de la secclon en

en la fase orqanica,

hasta alcanpor el

equilibrio

qulmico definido

coeficiente de extreccion, D(visto en la seccion 14.2). A su vez, el reactivo cumple con las restricciones la definicion en la seccion bien limitada de

14.1, en el proceso de exdos partes cons-

trsccion porsolventesse
titutivas fundamentales trecclon.o operacion

distinguen

de la capacidad de carga (tambien vista 14.2 y en la Figura 14.3) que esta tampor la dilucion que presenta el propio

una es la operaclon de ex-

carga del reactivo orqanico. y la otra es la de re-extreccion (en inqles "stripping"),
0

reactivo en la fase orqanica dad y la solubilidad extraido). del

Ccuyo limite es la viscosirespectivo complejo

descarga del reactivo. A continuacion aspectos de transferencia

se revisara los en

de masas incorporados esenciales

orqanornetalico

cad a una de esas dos operaciones existencia del proceso de SX.

para la

Asi. se genera una fase orqanica especie rnetallca

cargada con la acuosa Dada la

de interes y una solucion pobre,
0 "reflno")

descargada inmiscibilidad qeometrtcas

Cagotada,

ya seiialada

y las caracteristicas que las contienen, la fase orqanica esta vez

de los recipientes

14.7.1.- Operacion de Extraccion o Carga del Reactivo - Concepto de Equilibrio

ambas fases se separan. quedando cargada lista para una siguiente mientras

operacion,

de descarga,

la fase acuosa pobre (refino) al proceso anterior de

puede retornar,

por ejemplo,

ltxtviaclon.o bien. someterse neutral izacion y descarte. Para ejecutaresta operacion de extreccion, esen-

a alqun otro proceso de

cial para el proceso de SX, se requiere. en primer lugar. la presencia cion portadora de una fase constituida por la solu-

En esta etapa es importante

el control de las irn-

purezas que sue len venir en la solucion acuosa. La idea es no solo extraer la especie de interes. sino que

de la, 0 las especies, del metal que se

Hidrometalurgia:

funcJamentos.

procesos y aplicaciones

473

tarnbien hacerlo en forma selectiva recuperaclon, cumpliendo

y con una buena exigidos

Me2+ac + 2 HRXorg F

MeCRX)2org

+ 2H+ ac

con los objetivos

al reactive. Sequn la definicion ciente de dlstrtbucton. posible controlar extraccion.

dada antes del coefi-

Este es el caso del zinc CZn2+) con D2EHPA (actdo di-2-etil-hexil fosfonco).
0 bien, el caso del cobre

D, mediante este indicador es
de la etapa de

el comportamiento

CCu2+) con las oximas quelantes o tam bien el caso del radical ROPOOH

del tipo L1X 0 Acorga, uranilo CU02+) con Con un anadel pro-

(acido mono-alqutl-fosforlco)

Sequn el tipo de reactivo extractante usando y del metal, 0 del complejo este extrayendo,

que se este que se misma

lisis similar al del caso anterior, ceso de extraccion te asi

el equilibrio

metalico,

se puede expresar

analiticarnen-

se tiene que la extraccion
0

puede ser molecular o anionica.

tonica. yesta ultima, cationica

k=------o bien:

[Wac]2

[MeCRX)2org]

D * lH+ac]2
lHRXl2

[Me2+acl [HRXorg]2 a) Si la extreccion es de tipo molecular, se tiene: MeYac + nRXorg F MeY * nRXorg

D
de

= k lHRXorg]2 / IWacl2

Un caso tipico seria la extraccion

del complejo

AI igual que en el caso anterior, concentracion minuyendo cion procede

aqui tambien

la

cloruro ferrico CHFeCI4) con eter di-etllico CCC2HS)20), o bien el caso de la extraccion CU02CN03)2) de nitrato de uranilo con TBP CCRO)3P=0), antes vistos en de la ecuaclon anterior como:

del reactivo todavia disponible

va dis-

progresivamente

a medida que la extrac-

hacia el equilibno.

10 que

constituye

un

la seccion 14.3.4. EI equilibrio puede expresarse

relativo Freno al progreso [HRXorg] donde: lHRXorg] .concentracion lEo] .concentracion

de la reaccion. ya que:

analfticamente

= lEol - lMeCRX)2org]

[MeY*nRXl k = -----[MeYacl [RXorgln o bien:
- --

D
[RXln

disponibledel

extractante

inicial del extractante del extractante car-

[MeCRX)2org] : concentracion gada del reactivo todavia dispoy disminuye a medida que
0

D = k [RXorgl n
Pero, la concentracion ruble. [RX], va cambiando la extraccion procede

no disponible. aqui hay otro factor en juego rnuque la simple disrninucion del

Sin embargo,

cho mas importante reactivo disponible. centracion inversamente.

hacia el equilibrio,

10 que

cons-

En efecto, la variacion [H+], tarnbie

de la conn influye de

tituye un Freno para que la reaccion progrese, ya que: [RXorg] = [Eo] - [MeY*nRXorgl donde: [RXorg]: concentracion [Eo]: concentracion [MeY*nRXorg]: cargado
0

de protones, y al cuadrado,

sobre la posibilidad

alcanzar el equilibrio. disponible del extractante progresa protones

De esta manera. a medida que el creciente aumento de

la extraccion. (que se traduce

inicial del extractante del extractante

en mayor acidez, 0 sea. en un freno tamblen crecien-

concentracion

un pH mas bajo) representa

no disponible.

te ala reaccion de extraccion. Si en forma paralela al SX, existiera un equilibrio en la fase acuosa que fuera por ejemplo, con un

b)

Si la extreccion es de tipo cetionice. se tiene:

consumiendo

estos protones,

474

-

Esteban M. Domic

M.

.

EXTRACCION POR SOL VENTES - SX

efecto "tampon" cion 4.6, del

- como el que se analizo en la sec- este permitirfa sin percibirse mantener el

como en el caso anterior. Eso si, de ig ual forma que 10 visto antes. si en forma paralela al SX, existiera otro equilibrio que en la fase acuosa consumiera - par ejemplo, formando estos

Capitulo 4
Freno.

ritmo de la extraccion, de creciente

esta sltuaclon

aniones cloruro complejo

alqun otro

de claro - entonces

ese segundo equilibrio

c)

De igual

forma,

si la

extreccion

es de tipo
+ CI-ac

tarnblen permitiria anulando

mantener el ritmo de la extraccion,

enionice, se tiene:
RNH3Clorg + MeX- ac ~ RNH3MeXorg

este efecto de frena.

Este es, en general. el caso de la extraccion aminas, por ejernplo, el complejo no ({PtCI2)2-) proceso

con

de cloruro de plati-

can tri-octil amina (R3NH). Haciendo un el equilibrio del

anal isis similar al del caso anterior, de extraccion

se puede expresar

analitica-

mente asi:

14.7.2.- Operacion de Extraccion o Carga del Reactivo - Porcentaje de Extraccion

k=----...:.._-[MeX-acl a bien: [RNH3Clorgl [RNH3Clorgl Hasta el momenta. solo se han anal izado los efectos y las condiciones
=

[CI- ocl [RNH3MeXorgl

necesarias

para una buena exel aspecto un volu-

D

k [RNH3Clorgl

I

[CI- acl

traccion.

Ahara. se pasara a considerar de la extraccion.

cuantitativo aqui tam-

Se considera

AI igual que en los dos casos anteriores, bien la concentraci6n va disminuyendo extracclon

men acuoso inicial que contiene una cierta temperatura inicial (moles a qramos)

el soluto a extraer. a

del reactivo todavia disponible a medida que la 10que consti-

fija. Para ella, si Wo es la masa de la especie a extraer des-

progresivamente

procede

hacia el equilibrio,

de la fase acuosa y W 1 es la masa residual despues de realizada la extraccion. entonces se tiene que:

tuye un relativo Freno al progreso que: [RNH3Clorgl donde: [RNH3Clorgl extractante [Eol : concentraclon [RNH3MeXorgl cargado
0

de la reaccion. ya

= [Eol-

[RNH3MeXorgl

D=

CWo- W1) IVorg W1/Vac

: concentracion

disponible

del

en que: Vorg : volumen de la fase orqanica que participa

inicial del extractante del extractante

en la extraccion Vac : volumen de la fase acuosa que participa la extracci6n en

: concentracion

no disponible.

A pesar de que aqui tarnbien existe un segundo freno para la extraccion, debido a la variacion esta vez en la fase acuosa, de con centra cion del

Adernas, se puede definir:

creciente

%Extracci6n

=

x 100

cloro, [CI-], sin embargo, su efecto no es al cuadrado

Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 475

Combinando estas expresiones, se lIega a:

.

---:

CAPITULO

CATORCE

-.~.0..,

Ie} :~

residual. despues de la etapa n, es:

D
%Extraccion
=

I
x100

x,

=

Xo(l 1(1 + CDVorgIVac)))n
analizando esa expre-

D +(Vac/Vorg)

Como se puede apreciar slon. para mantener
(0

la concentracion minirno.

final en la fase es decir, para

Esta expresion es valida para un solo contacto 1 etapa) de extraccion discontinua

acuosa.

Xn, en un valor

(batch) contando ambas que

maximizar la extreccion, se puede: • aumentar el volumen de la fase orqanica, Vorg.

con una fase orqanica fresca, situaciones son ideales

y que

en la practica no se dan. Normal menmulti-eta pas. Por 10 tanto,

te, se realizan extracciones interesara incorporar

relativa al volumen de la fase acuosa. Vac, 0 bien • aumentar el nurnero de etapas, n.

mas etapas a este analisis. Res-

pecto a las masas de las especies se tiene que

W, = Wex(l

1(1 +CDVorg/Vac)))
que queda en la fase acuosa extraccion, De este modo,

Esto ultimo es 10 que se prefiere

en la practice. de

Esto es valldo para el caso de n etapas sucesivas extracciones individuales discontinuas se emplea

Esta es la cantidad

(0 batch), en

despues de una primera

que, en cad a nueva etapa, extractante

un reactivo

W2 sera 10 que queda despues de la segunda extraccion. Luego, la concentracion librio del metal (0 complejo sera: (molar
0

nuevo, tal como se muestra en la parte

aJ

en g/l) de equi-

de la Figura 14.15. Para ello se define como "X" e "Y", a las concentraciones en la fase orqanlca, del metal en la fase acuosa y respectivamente. Esta configura-

rnetalico). en fase acuosa

W2 I Vac Y en fase orqanica:

(W, - W2) I Vorg
en la defi-

cion de eta pas es poco frecuente Reemplazando nicion del coeficiente esas dos expresiones de extraccion, cibe el nombre de flujo cruzado.

en la practice

y

re-

se tiene: Sequn la tendencia mas habitual, en la practice con industrial el proceso de extraccion se desarrolla

D=

(W,-W2)/Vorg

_

flujos continuos con 10 que es posible despejar

y en contracorriente,

a traves de n 14.15 se muestra multietapa

etapas. En la parte bJde la Figura

Wi

un esquema de como-opera con flujos en contracorriente.

la extraccion

W2

=

W, x Ll 1(1 + CDVorgIVac))) aqui el valor de W 1:

Si se reemplaza

W2 = We xC1 1(1 + (DVorg IVac)))2
Para n etapas, la concentracion residual del metal en la fase acuosa, despues de la etapa n, sera:

En el caso del cobre. las plantas de primera generacion contaban hasta con 4 eta pas de extraccion, con flujo en contracorriente. actuales han permitido Los reactivos disminuir mas modernos

ese numero a solo aun-

Wn

=

Wox(l

1(1 + (DVorgIVac)))n

unas dos eta pas de extracci6n en contracorriente, que tarnbien es frecuente extraccion,

ver tan solo una etapa de

10 que puede ser expresado como concentracion:

0 bien 2, pero en flujo cruzado. en apllca-

tw, /Vac]

= [We I Vac ] (1 1(1 + CDVorg IVac)))n
del metal en

ciones que no son criticas, como son las recientes configuraciones de circuitos en "serie/pereleto ", En todo

Y si Ilamamos "X" a la concentracion
la fase acuosa, se tendra

caso, la selecci6n determinada

del nurnero de eta pas suele estar tecnlco-econornrcos.

que la concentraoion

por criterios

476

-

Esteban M. Domic

M.

.

EXTRACCl6N

POR SOLVENTES - SX

Parte a) configuraci6n

de Flujo Cruzado con orqanico fresco

y

n etapas:

Yo
Xn

Yo

_ +-fP
Yo
~ Xi-1 X2
con n etapas:

Yo
X1

+-

Xo

Parte b) configuraci6n

de Flujos en Contracorriente

+-0._
Xn
Figura

--+

Yn+1

--+

Yn

+-[l]~

--+

Yi+1

--+

v,

--+~.

Y3

Y2

+-~+-~+en multietapas;

--+

Y1

Xn-1

Xi-1
Continua

Xo

14.15.- Esquema de flujos para la Extracci6n Parte a) flujos cruzados

y Parte b) flujos en contracorriente.

14.7.3.- Operaci6n de Extracci6n
o Carga del Reactivo- Representaci6n Grafica

orqanlca. respectivamente.

Esta expresi6n correspon-

de a una linea recta, Por otra parte, en la misma grMica se puede superponer una curva isoterma de dis-

tribucion (sequn 10definido al inicio de este capitulo,
en la secci6n 14,2 y en la Figura 14,5) comenzando a formar la Figura 14,16, Adernas, el balance se puede

Ahora bien, usando el caso del flujo en contraco-

amplificar po. es

para incluir el volumen par unidad de tiempasay as!

rriente, se puede hacer un balance de materiales, considerando para ello las definiciones antes vistas para "X" e "V", resVorg y Vac, y para las concentraciones

decir, en vez de hablar de "volurnenes" a flujos, a caudales,

remos ahora a referirnos reemplazaremos nera, se trata

Vac por Ay Vorg par 0, De esta rnade una linea recta de inclinacion

pectivamente, De esta manera, se tiene que: Vorg Vn+l + Vac Xo
=

Vorg VI + Vac Xn

Vac/Vorg = A/Q, que se conoce como la "rezon entre Ieses". Esta linea recta se denomina cion"y, en realidad, representa "linea de opera-

VI

= (Vac/Vorg)

* (Xo - Xn) + Vn+l

una familia de rectas

Se observa

que la concentracion final del metal linealmente de final de la fase acuosa, "Xn", par 10

de inclinacion A/Q, Pero, tarnbien se conocen las condiciones de partida. es decir, las concentraciones iniciales del metal en la fase acuosa, "Xo" , y en la fase

en el reactivo cargado, "V 1", depende la concentracion

tanto es funci6n directa del numero de etapas, "n". Si consideramos mos dibujar metal, tanto esta expresion en funci6n grMicamente, la podredel

orqanica, "Vn+l'" Por 10 tanto, a contlnuacion
con determinar. porejemplo,

basta

cual es el nivel de extrac-

de las concentraciones como

ci6n que se desea alcanzar, a sea, el valor final de la concentraci6n del metal en el "refino".

en la fase acuosa

en la fase

Xn, para que

Hidrornetalurgia: fundarnentos,

procesos yaplicaciones

477

se pueda completar que son necesarias qrafico descrito el dibujo del nurnero de etapas para alcanzar a un dicho objetivo. EI evolucionando bio que se establece corresponde

CAPITULO CATORC{-~

-.-

en funcion del pH. dado el intercamentre el metal y los protones que

"diagrama de ex-

entrega a cambio el reactivo Me2+ + 2HR ~ R2Me + 2H+

treccion de McCabe-Thiele",
en la Figura 14.16.

y es el que se observa

Asf. se tiene que en el segundo contacto Esto es un sistema ideal. donde se supone eficiencia perfecta una

el equili-

brio - aunque sea perfecto - se des plaza men os hacia la derecha que en el contacto mente. Como ilustracion 14.17 se puede observar equilibrio truidas anterior, y asf sucesiva-

del 100%. Tal como se explico en supone un

su momento, equilibno

la "isoterrna de equilibrio" perfecto.

de este efecto, en la Figura dos juegos de isotermas de de cobre - consdel reactivo Lix

qufmico

En la practica

esto no en condipracti-

ocurre y debe recurrirse

a aproximaciones

cationico para soluciones

ciones de "seudo-equilfbrto",

0 de "equllibrio

usando dos concentraciones

co". En el caso de la extraccion molecular vas se ven afectadas extractante orqanlco

estas cur-

64N, 10% Y 20%. en kerosene - en que se usa ron. a su

solo por la concentracion del en el diluyente. Sin embargo.

vez, tres diferentes

niveles de acidez creciente

en la

solucion acuosa, de acuerdo a 10 que se muestra en la tabla de datos adjunta. Las isotermas con menos aci-

como se vic antes, en los casos en que la extraccion es del tipo catlonlco las isotermas van

dez se ubican en la parte superior de la qrafica.

Isoterma de Equilibrio

~

Concentraci6n en la tase orqanlca [y]

o~

~

~
[x1

Concentraci6n

en la tase acuosa

Figura 14.16.- Diagrama

de McCabe

Thiele construido

en base ala isoterma de equilibrio operacion

de extracci6n

y a la linea de

478

-

Esteban M. Domic

M.

.

EXTRACCl6N

POR SOL VENTES - SX

Curva

"lode LIX 64N en kerosene

Acuoso con Cu [gil]

Acuoso con H2S04 [gil]

6

1

20 20 20 10 10 10

3 3 3 3 3 3

0 1 2 0 1 2
0
41> 'C
:l

5

-

2

2
3 l'

4
3

......

~

III 0 'III

3
1' 2'

e

2' 3'

0

...

C)

2

CD III III II.

3'

o~ o

~

~
2 FaseAcuosa

~
3
[gIl]
en diluyente

_,
de Cu
y con

Figura 14.17.- Isotermas

de equilibrio

de extraccion

para dos concentraciones de distinto pH.

del extractante

soluciones

2
Fase Orgiinica

que corta las anteriores

[gil] de Cu

o

2
Fase Acuosa

3

4

PLS

5
[gil] de Cu

Figura 14.18.- Curva isoterma

real que, al ir variando

su acidez a causa del intercambio.

corta las isotermas

de pH constante.

Hidrornetalurgia: fundarnentos,

procesos y aplicaciones 479

CAPITULO

CATORCE'~

.:~

Por otra parte, se debe tener presente

que. por

diagrama

de concentraciones

del metal, en la fase solo se tiene un ala consucesi-

ejernplo, en el caso del cobre existe un intercambio de 1,54 gramos de H2S04 transferido. tivos pesos moleculares 63,54
=

acuosa versus en la fase orqanlca. punto, en el eje horizontal. centracion

por cada gramo de cobre

que corresponde

Esto viene de la relacion entre los respecCPMH2S04 efecto de
/

del PLS. Se ternan, a continuacion, diferentes de volurnenes

PMcobre = 98 / esta relacion

vas proporciones acuosa.

de la fase

1.54).

EI

A. y de

la fase orqanica, B, y se ponen en converdadero",

estequiometrica

de intercambio

sobre el comportase

tacto hasta alcanzar el nivel de "equilibrio sequn 10estandarizado tablecen los contactos

miento de las isotermas puede observar

teoricas de pH constante que corta

antes. Asi, por ejemplo, se essucesivamente en relacion de

en la curva

a dichas de la

isotermas

de pH constante,

en el ejemplo

fases 0/ A igual a: 10/1.4/1.3/1.2/1,

1/1, 1/2, 1/3, 1/4, etc.

Figura 14.18. Para elaborar plo se ha supuesto

la curva real de este ejernconsistente en 4,5

A contlnuaclon de cad a uno de esos contactos, se analizan las dos fases en "equilibrio verdadero"y resultados se grafican conformando los

una solucion

g/I de Cu y 2.0 g/I de H2S04 Adernas, cada solucion de la llxivlacion de minerales. plejidad de otros equilibrios viendo la forrnacion acuosa real, procedente presenta una gran comque intervienen promo-

los puntos de

una "curve isoterma de equilibrio verdedero", sequn se aprecia en la Figura 14.19.

Con un contacto mas reducido, que solo garantice alcanzar el "equilibrio practico", se puede hacer 10rnlsmo, repitiendo el procedimiento. De esta manera se pue-

de complejos

0 la estabthzacion

del pH, como son, por ejernplo. todos los equilibrios involucrados en la compleja quimica del Fierro en sus siernrea-

den comparar las dos curvas isotermas, la del equilibrio verdadero con la del equilibrio practice. de acuerdo a

valencias 2+ y 3+. Por esta razon, se recomienda pre preparar las isotermas les de lixiviacion. usando las soluciones

las condiciones

practices antes definidas. De esta rnasi el coeficiente de relaclon

nera se puede comprobar entre ambos equiltbrtos,

que fuera asumido antes en cineticas. es el adecuado.

Para hacer lixiviacion, definiendo

esto. junto

a la solucion

rica de -

base a consideraciones

PLS, debe elegirse

una fase orqanica

el reactivo. el diluyente, el modiftcador. en

A continuaclon.

sobre

la "curve isoterma se puede construir

de
el

caso de haberlo, la fase orqanica

y

sus concentraciones

relativas

en

equilibrio"
respective grarlo

recien obtenida diagrama

- con la cual se desea hacer la exlugar, en base a simples deterpuede definirse el nivel

de McCabe-Thiele.

Para 10-

treccion.

En segundo cineticas

basta con definir: 0/

minaciones

• la razon de fases de operacion. 10general es 1/1,0 permite dibujar la "linea

A.

que por

de"equilibrio

verdadero"

as! como el de "equilibrio que se aceptara alcanPor ejemplo, se alcanzable en 2

muy cercana a dicho valor, y que
0

prectico "Co "seudo equilibrio")
zar posteriormente puede definir un "equihbrio

recta de operecion".

en la extracci6n. practico"

• el nivel de concentraci6n del metal que trae de vuelta el reactive - en caracter de "carga circulante"
desde la operacion de descarga. sequn se defini6 en la seccion 14.2 yen la Figura 14.3 - Y que se desea alcanzar

minutos de mezclado en condiciones Asi, a continuaci6n. porcentaje se deterrninara

estandarizadas. el coeficiente
0

de extracci6n

a que corresponde

el "equ i-

• el nivel de extracci6n

librio practice" respecto por ejemplo,

del "equilibrio verdadero", momento. en un

desde la fase acuosa. es decir, la concentrecion

final

un 95%. En este

del "retina ", R F.

480

-

Esteban M. Dornic

M.

.

EXTRACCION

POR SOL VENTES - SX

Curva que une los puntos de equilibrio obtenidos a distintos O/A

Concentraci6n en la fase orqanlca [g II]

Alimentaci6n Acuosa

Concentraci6n en la fase acuosa
Figura 14.19.- Procedimiento experimental para la construccion

[g II]
mediante la

de una "curva isoterma de equilibrio",

variacion de las razones

O/A

en los sucesivos contactos.

Orqanico Cargado

Curva de Equilibrio Curva de Pseudo Equilibrio

Concentraci6n en la fase orqanlca [g /I]

Alimentaci6n Acuosa

Refino Real Refino Te6rico

Concentraci6n en la fase acuosa
Figura 14.20.- Procedimiento grafico para la obtencion

[g II]

del nurnero de eta pas mediante el diagrama de McCabe-Thiele.

Hidrornetalurgia: fundarnentos, procosos y aplicaciones 481

En la Figura 14.20 se grafica el resultado operacion, "equllibrto". "equilibrio centraciones incluyendo superpuesto practice". un sistema de esta en verdadero de (conde 10ena otro en condiciones Los niveles de extraccion que son posibles la diferencia en el "refine")

CAPITULO

CATORCE

.....-;;:::.
.........

ij

~~

:~-=t? ::::;;.

14.7.4.- Operaci6n de Re-Extracci6n o Descarga del Reactivo

grar en los dos casos representan

La opera cion de re-extreccion ode descarga - del reactivo racion de la especie rnetalica

- de "stripping", en la recupe-

tre alcanzar 0 no el 100% de equilibrio.

consiste

desde la fase orqanislrnultanea

Todo 10 anterior puede ser alimentado en una base de datos computacional. en que, para cada reactivo y

ca - normalmente, de las capacidades

con la reqeneraclon extractivas ser vuelta

de la fase orqanica. a usar en la etapa de de redife-

sus respectivas posibles diluciones en la fase orqanica. se cuenta con las isotermas resultantes en funcion del porcentaje de "equlllbrlo practice" que se desee y, todo eso, unido a una serie de diferentes alimentaciones

10 que Ie permite
extracci6n extracclon, rentes

- hacia una nueva fase acuosa, de caracteristicas acuosa fisico-quirnicas de lixiviacion. orqanico

a la soluci6n

En muy ser se-

acuosas de PLS posibles, en terrninos de contenidos del metal. de niveles de acidez y de contaminantes princi-

pocas ocasiones, regenerado parada. complejo tracci6n. ciones
0

el reactivo

requiere

acondicionado

en una operacion

pales. Asimisrno, se puede acceder a los efectos de cambios por requlacion del pH, del efecto tampon de diversas cantidades y especies de sulfatos. etc,

Aprovechando metallco.

la devolucion

del metal, 0

la nueva fase acuosa, de re-exbajo condide la reac-

normal mente es seleccionada que favorecen la reversibilidad

Especificamente,

para el caso del cobre. estos pro-

cion de extraccion.

gramas suelen estar disponibles como un servicio habitual proporcionado den ser consultados alternativas por los fabricantes de reactivo y puepor los interesados para estudiar De esta manera los extractantes acldos orqanicos orqanicos y, en general. todos quelantes, los los reactivos

de distintos

reactivos. diversas configura-

que operan por intercambio cetionico, fun-

ciones de nurnero de etapas, con flujos en contracorriente, en flujo cruzado,
0

cionan sobre la base del cicio de hidroqeno y la operecion de descarga se produce bajo condiciones de de

en flujo "serie-paralelo".

As!. por

ejemplo. el proveedor

de los reactivos de la serie LlX.

mayor acidez, es decir. de mayor concentracion protones. H+. 0 bien, de menor pl-i, condicion desplaza hacia la izquierda Me2+ ac + 2 HRXorg ~

Cognis Corp. Canteriormente conocido como Henkel, y antes General Mills) dispone de los programas

esta que

la reaccion reversible: MeCRX)2org + 2H+ ac

computacionales

denominados

ISOCALC y METCALC.

De manera similar, el proveedor de la serie de reactivos ACORGA Avecia Inc. (antertorrnente conocido como En esta situacion, sequn se analizo antes en la secci6n 14.2, corresponde que el desplazamiento utilizar el coeficiente 0', ya

Zeneca, y antes ICI) tam bien dispone de sus propios paquetes computacionales Ilamados MINCHEM y

del metal es ahora desde la 2/ [Wac12

MEUM. En ambos casos, las potencialidades

de los reactua-

fase orqanlca hacia una nueva fase acuosa: 0'

feridos softwares estan siendo permanentemente

= K [HRXorg]

lizadas, asi como sus respectivas bases de datos, de manera de proporcionar a sus usuarios. un mejor y mas completo servicio Por otra parte, en los casos de mecanismos extreccion molecular,
0

de

neutra.

no existe la misma

482

-

Esteban M. Domic

M.

.

EXTRACCION POR SOL VENTES - SX

correlacion habituales extraccion

del htdroqeno

ciclico y, por 10 tanto, son de

o

[(RO)3P-O-12U02(N03)2 U02CN03)2

otros cambios frente a las condiciones los que favorecen

la descarga del reactivo Consecuentemente, MeV para revertir la reaccion, una de ion

orqanico cargado. MeVac + nRXorg F

*

nRXorg

solucion

acuosa con una baja concentracion las condiciones

nitrate proporcionaria en que, analoqarnente: grar disminuirel

como para 10de extracde la rnoiones

coeficiente

de dtstrtbuoion la disoctaclon

0'

=

K

[RXorgln

cion, ya que asi se promueve

lecula del nitrato de uranilo en sus respectivos A manera de ejemplo, en el caso de la extraccion molecular del nitrato de uranilo para proceder con TBP (trt-butilala extraccion se (UOl+

y N03 -). Esto equivale a lograr un alto coefide descarga, D', ya que este de disa la razon inversa al coeficiente

ciente de distribucion corresponde tribucion

fosfato. (RO)3P=O),

requiere de una alta concentracion que, a su vez, determina

del ion nitrato, el del nitrato de

de extraccion.

es decir. D'= 1/0. En la pracque el agua es, para el uramas eleva-

la estabilidad

tica, por ejemplo,

se ha encontrado

uranilo y, con ello, permite alcanzar un buen coeficiente de distrlbucion

en este caso. un buen agente de descarga nio. Asimismo, operando a temperaturas

2 (RO)3P =

°

+ U02(N03)2
F

F

das se facilita la reacclon de descarga.

[(RO)3P-O-12U02CN03)2 Tal como se indlco al inicio de este capitulo, el

Por definicion,

el coeficiente

de distribucion

es

diagrama

que muestra la isoterma de equilibrio

para

Concentraci6n del metal en fase acuosa [g /I]
Concentraci6n de orqanlco cargado

Concentraclon del metal en fase orqanlca

[g /I]

Figura 14.21.- Ejemplo de construcci6n

de un diagrama de McCabe-Thiele

para una curva isoterma de descarga.

Hidrometalurgia:

fundamentos.

procesos y aplicaciones

483

CAPITULO

CATORCE

... ~~
~
~:j. ;>.::::::?::;..~

'"
la descarga diagrama se puede construir analoqarnente al acidos carboxflicos alifaticos permanecen estables y

de extraccion,

pero cambiando

la posicion

metales como el cobre. el cobalto y el niquel se pueden re-extraer directamente desde estos extractantes, sin

de los ejes, de forma que siempre quede en el eje de las abscisas la fase portadora el orqaruco carqado) del metal (en este caso. la fase

aunque esto no ha pasado de ser una investiqacion aplicaciones practlcas concretes.

y en el de las ordenadas

receptora (aqul. la fase acuosa de descarqa). tal como se observa en el ejemplo de la Figura 14,21.

La recuperacicn cipitandolo

directa del metal de interes. predesde la fase de los

como un solido directamente

orqaruca. ha sldo una permanente investigadores. Porejemplo,

preocupacion

se ha investigado

la reduc-

cion directa mediante gas hidroqeno: ha demostrado extractantes que la mayorfa

sin embargo, se

14.7.5.- Operaciones Complementarias de Lavado del Reactivo

de los reactivos

usados en la extraccion por solventes tiena las elevadas temperaturas y En muchas ocasiones tes se aprovecha hacia otro medio la extraccion por solven-

den a descomponerse

altas presiones que se requieren ceso de precipitacion

para que dicho proalgunos

para cambiar que resulta

de medio acuoso, mas favorable, por

suceda. No obstante,

Solucion agente de lavado

Opera cion de
Lavado

..
· · · ·
:

.4 ~

· ·

~,
Operaclon
de Descarga

~,
Recuperacion del Metal

Alirnentacion Acuosa

~

, t

~~

Operaclon de Extraccion

~,
METAL
Solucion Agente de Descarga

.... .....

Solucton de Retino

Extractante Orqanico

..

Figura 14.22.- Circuito

de extraccion

por solventes completo

que involucra

las operaciones

de extraccion,

de lavado del

reactivo cargado, de descarga y la posterior

recuperacion

del metal.

484

EstebanM. Domic M.

EXTRACCION POR SOL VENTES - SX

ejernplo. para el proceso del metal. Un ejemplo

posterior

de recuperacion la llxrviacion en

Para la operacion produzcan efectos

de lavado debe evitarse que se por ejemplo, de desse ejecuta sobre de exlas

10 constituye

indeseados,

medio de acldo sulfurico ta muy practice

para el uranio, que resuly bajos a los minedespues del

carga premature. el orqanico traccion

cuando ellavado

por la alta disponibilidad en el ataque

carqado.

En todo caso, un circuito completo,

costos del acldo sulfurico

por solventes

que involucra

rales de bajas leyes, Posteriormente, SX, se prefiere que la operacion nuevo medio. operar en medio

operaciones la posterior

de extracclon, de lavado, de descarga y recuperacion del metal, se muestra en la

nitrato. de modo se realiza en este

de descarga

Figura 14,22,

Otro caso 10 constituye

la lixiviacion de minera0

les de cobre que utiliza agua de mar, altos contenidos

de salares, con cloruros.

de sales, particularmente

Por ejemplo, en la lixiviacton de la mina Lince, el equilibrio de impurezas ha alcanzado hasta 50 g/I de

14.7.6.- Concepto de Continuidad de Fases y de Coalescencia

cloruros. Sin embargo, el medio para la recuperaclon electrolftica electrolito de catodos de alta calidad requiere de un purisirno, que no admite mas de 20 a 30 En la mezcla de dos fases inmiscibles, rre en la operacion fases mantiene divide finamente De manera semejante, se tiene el caso de la estara de acuerdo como ocu-

ppm de iones cloruro, es declr. se trata de una disminucion del cloro de 2,000 veces.

del proceso de SX, una de las dos mientras gotitas la otra se

su continuidad, en pequerias

cuyo tamafio empleado mejor al conmucho

al grado de aqitacion se entiende

lixiviacion amoniacal Arbiter,
0

que se aplico en el proceso Escondida - ambos

en la rnezcla. Este concepto siderar una fase constituida

en el proceso en la actualidad

por un volumen

desactivados,

- en que la recupede cobre requiearrastres de

mayorque

la otra. Si se comienza

a agitar en ese insla fase mayori-

raclon electrolitica

de los catodos

tante las dos fases. inevitablemente, taria se mantendra rodeando

re de un medio sulfurico sin permitir arncniaco.

a las gotas formadas A la fase rnaa la otra se la

con la otra fase que se est a aqitando. yoritaria que rodea en forma continua

En todos estos casos, 10 que se hace es un muy eficaz lavado del reactivo orqsnico cargad to de los arrastres
0,

conoce

con el nombre de "fase continua", mientras

si el efec-

que la segunda sera la "fase disperse".

es dafiino en la etapa de re-extracdescargado, cuando el maSi la fase mayoritaria es la fase orqanica, se ha-

cion, 0 bien del orqanico

yor dafio se puede producir

en la etapa de extraccion. debe hacercargado,

bla de "continuidad orqenic« ", y si es la fase acuosa, nos referimos a "continuidad ecuose". Como la fase en las planen

Tarnbien existen casos en que ellavado se en ambos sentidos, para evitar arrastres

sobre el orqanico

orqanlca es por naturaleza no conductora, tas industriales la continuidad se determina si se

desde el circuito

de extraccion,

esta trabajando

ysobre el orqanlco descarqado, para eliminar el efecto de contarninacion desde el circuito de descarqa.

de fase especificada

mediante un sim-

ple medidor de conductividad

electrica.

Hidromeralurgia:

fundamentos.

procesos yaplicaciones

485

Ahora bien, si en el ejemplo anterior, a medida que se esta agitando, dir cantidades men 0

CAPITULO

CATORCE:>-~
:;..-:

;'::::;

f~

superficie. rresponde

cuya confiquracton, a un paralelepipedo de planta

normal mente, rectangular

co-

en el recipiente

se comienza

a ana-

de es-

credentes

de la fase de menor volu-

casa profundidad, para disminuir zamiento tema todo

mas bien cuadrada lineales de desplade un sisa del

fase dispersa - en un momenta se tendra una iguales,

las velocidades

relacion de volurnenes ses, ytodavia

1/1, entre ambas fa-

de las soluclones.

Esta provisto

se mantendra

la misma sltuacion relati-

distribuidor

que reparte del equipo

uniformemente recibida

va entre elias, es decir. la fase que partio siendo rnayoritaria continuara siendo la fase continua. afiadiendo Sin em-

10 ancho

la mezcla

mezclador.

En el extremo

contra rio. cuenta

con una por

bargo, al continuar

mas de la fase disperesta lleqara a ser

serie de canaletas

y deflectores

para recoger,

sa, en un determinado claramente conocido mayoritaria

momento,

simple rebose, las dos fases una vez que se han separade. Mas adelante, mismo Capitulo tructivos en la seccion 14.93, de este otros detalles cons-

y se producira un fenorneno

como "inversion de continuided". en que la pasa a ser fase continua y viceversa.

14, se revisan

fase dispersa

del decantador.

Debe tarnbien tenerse presente que el concepto de continuidad es determinante para lograr una efi-

En el decantador, del mezclador juntandose

la mezcla que Ilega procedente con rapidez a deshacerse, las que, al como

cornenzara

ciente y rapida separacion que ocurre determinada

de fases. Esta separacion. esta en gran medida de la fase continua, y coalescen en

las gotitas de la fase dispersa,

en el decantador, por la viscosidad

crecer. acumulan para desplazarse

un tarnafio y peso suficiente hacia la interfase

y unirse con el

el seno de la cual sedimentan de la fase disperse. portante

las gotas

resto de su fase. Este fenorneno "coelescencie". Las gotitas

se conoce como de se

Esto, a su vez, pasa a ser muy imde las

de la fase dispersa

en su relacion con la determinacion

agrupan y se desplazan diagonal, compuesto

con un vector de movimiento por la direccion horizontal del

perdidas y/o contaminaciones

por arrastre de la fase en un el

dispersa en la fase continua. Asi, teorlcamente, circuito en contracorriente,

flujo de salida del decantador cendente coalesce,
0

y por otro vector, as-

la fase que abandona

descendente

sequn cual sea la fase que cuyo tarnafio es funcion de

circuito mteresara la fase contraria,

que no se Ileve consigo gotitas de motivo por el cual loqlcarnente se

mas pequerio.

la diferencia

entre las densidades de las gotas,

de ambos liquidos, del empuje. de la

preierire mantener en esa etapa la continuidad contraria de la fase que abandona el intercembio. ejernplo, en la ultima etapa de extraccion, sale es el refino acuoso ya agotado Por

del tarnano inicial existencia

0 no de aire junto

con la fase dispersa. de a reco-

la fase que

la viscosidad rrer es critica

de los liquidos, etc. La distancia

y el orqanico en los costos al sistema, por

para que la gota alcance a unirse con antes que la fase

(reactivo valioso y de gran importancia de operacion) esta recien ingresado

su propia fase (la fase dispersal continua abandone el decantador.

10 tanto, la idea es que en esa etapa haya continuidad
orqanica para evitar las perdidas de este en el refino. Para ayudar a la coalescencia do a los decantadores En el decantador, de separar quimico Para en grandes lineas, corresponya su equilibrio el rnezclado. de una gran pendiculares ros deflectores se han incorporaperuna serie de obstaculos de los fluidos

al movimiento
0,

(verda de-

las fases que alcanzaron durante

en inqles. baffles), que estan consdobies, muy proxirnas entre si. que dejan pequefias

(0 seudo-equilibrio)

tituidos por barreras

ello,

el equipo

e sta dotado

form ad as por estacas contiguas.

486

-

Esteban M. Dornic

M.

.

EXTRACCION POR SOL VENTES - SX

aberturas,

y que estan desplazadas

entre ambas bacierta sinuosidad

el de gotitas de acuoso, que, a traves del orqanico, contaminan la calidad del electrolito. Esto es mas impor-

rreras, de forma que se produzca en el recorrido del traspaso conocidas

de la barrera. Estas bacomo "picket-fence ''

tante cuando en la lixlviacton se trabaja con agua altamente salina como, por ejernplo, es el caso del usa de agua de mar, donde el equilibrio de cloruros puede alno es

rreras deflectoras.

pueden tener una variedad les se incluyen

de disefios, entre los cuaque son las bade ma-

las mas sofisticadas,

canzar a 50 g/1. Por otra parte, en la electrolisis aceptable un contenido

rreras constituidas terial plastlco removibles

por mallas coalescedoras en bastidores

de cloro superior a los 20 a 30 de los catodos de acero Ese caso

colocadas

facilmente

ppm, para evitar la corrosion

para su limpieza.

inoxidable usados en las placas permanentes.

10 tiene
Otro procedimiento te para recuperar de coalescer, que se usa industrial menlas gotitas que no han terminado esta coalescencia mea

la planta

de la mina

lince,

que opera

exitosamente

usando una etapa de lavado de orqanl-

co y una serie de coalesced ores como se han descrito.

es forzando

diante el paso de la fase que abandona traves de un filtro provisto adecuado.

el circuito

de un medio coalescedor con di-

Para este propos ito, se cuenta de recipientes, rellenos

versos disefios

con un meala

dio cuya mojabilidad tension superficial

se selecciona del liquido

de acuerdo

que se debe hacer continua que

14.7.7.- Formaci6n de Una Tercera Fase y de Borra

coalescer. abandona

Por ejemplo, el circuito

si la fase

es acuosa.

entonces

las gotiy el relleEn ocasiones del complejo ocurren problemas de solubilidad a medida y ex-

tas que deben coalescer no sera de alqun material polipropileno, limaduras

son de orqanico plastlco
0 aserrin

como mallas de de polietileno, gotitas de

extraido

en la fase orqanlca

que el metal 0 complejo

rnetalico es capturado

etc. Por el contra rio, para coalescer acuoso, inoxidable el relleno mas apropiado

traido por el reactivo orqanlco cargando, introduce

fresco, el cual, al irse mucho mas gran-

sera de acero

una molecule

u otro metal similar.

de al sistema constituido

por la fase orqaruca. Esto

se refleja en un aumento de la viscosidad de la fase En el caso del proceso de SX para cobre es critico el eventual arrastre de gotitas de orqanico al circuito de electrolisis, de avance por 10 que se hace pasar el electrolito de una columna de flotacion para flotar orqanlca. Este complejo no es siempre facilmente di-

suelto en la fase orqanica problema de solubilidad

y, a veces, a causa de este ocurren saturaciones que

a traves

provocan la forrnacion y conflictiva,

de una tercera fase, indeseada

columnardonde

se inyectan microburbujas

en el sistema de SX.

el orqanico atrapado,

10 que se consigue hasta un niLuePara corregir esta situacion se utilizan los modificadores - ya mencionados en la seccion 14.5 - los que coalescedores
0

vel de un 30% en este equipo. aproximadamente. go, se hace pasar al electrolito porfiltros

a presion, rellenos con granate y antracita, nos con las mal Ias de polipropileno para terminar de recuperar

bien rei le-

pueden actuar de diversas maneras, por ejemplo, los alcoholes de cadena larga suelen disminuir la viscosidad y, al diluir el extractante, hacen mas solubles los referidos complejos. Este es el caso de la adici6n de

antes descritas,

otra porcion del orqanico

arrastrado. Otro arrastre que puede ser muy critico es

Hidrornetalurgia:

fundarnentos.

procesos

y

aplicaciones

487

CAPITULO

CATORCE

tridecanol,

0

de nonil fenol. para facilitar la accion de los y

la fase acuosa, localizandose

en la interfase de las dos

reactivos de uranio (aminas terciarias y cuaternarias) de cobre (salicil-aldoxirnas) res tienden a disminuir En general. los modificado-

fases clarificadas. En ocasiones, por ejemplo. se han encontrado en elias acumulaciones de productos de de-

los tiempos de separacion

de

qradacion del reactivo orqanico, sugiriendo ellos los promotores de su formacion

que serfan

fases. En otras ocasiones, se aiiade un segundo reactive. por ejemplo, de clnetica mas lenta, que por ello no partlcipa protaqonicarnente en la extraccion directa del me-

En otras, el pre-

dominio de la silice coloidal marca mas clara mente el origen de esas borras.

tal desde la fase acuosa, sino que, en la propia fase orqanica, 10 recibe transferido desde el primer reactive, Lo concreto es que toda planta en operacion nor-

formando otro complejo orqanornetallco. ta la disponibilidad

10que aumen-

mal debe cuidar el problema de las borras y evitar su excesiva acumulacion en los decantadores, ya que irn-

del primer reactive para continuar la del primer complesu solubilidad prirni-

extraccion y reduce la concentracion jo orqanornetahco. restableciendo

piden la buena separacion

de fases. al ubicarse justa-

mente entre elias, jugando el papel de tapon de la separacion de fases, y cuando se acumulan pueden traspasarse de un equipo al otro, generando ma de transferencia un serio proble-

tiva. Esto se aprecia en los numerosos efectos de sinergia entre reactivos, como se via en los ejemplos de la seccion 14.2, y tambien este podrfa ser el mecanisme que otorga sus ventajas a la mezcla cetoxirna-aldoxirna, comercializada mas adelante. para la extraccion de cobre. que se vera

de impurezas que se conoce como

una "corride de borres". Para retirarlas se instalan bornbas de diafragma capaces de succionar la borra desde

sus puntos de acumulaclon, en una forma similar a la operacion de una aspiradora dornestica.

Pero edemas de los problemas de viscosidad y de solubilidad hasta aquf analizados, en la sltuaclon real de casi todas las plantas industriales de SX, se ha observado la forrnacion de una sustancia en la interfase entre las fases acuosa y orqanica. Esta sustancia ha recibido el nombre de "borre" (en inqles se la conoce "crud"ytambien "gunk'~ycorresponde como Las borras se suelen acumular en un estaque y tratar para la recuperacion del reactivo atrapado. EI trata-

miento de las borras normal mente se realiza mediante dos procedimientos alternatives. En un caso. se puede que entreprincipales:

utilizar un procedimiento ga separadamente

de centriiuqeciot»;

a una emulsion de acuoso,

los tres constituyentes

estable de aspecto gelatinoso

compuesta

por un lado, el orqanico. que se devuelve a su respectivo circuito; por el otro, el acuoso que se envfa al estanque de refine: y, final mente, el residuo solido final. que se descarta.

de orqaruco y de una pequeiia cantidad de solldos finos (sean externos, por ejernplo, arcillas traidas por la fase acuosa desde la lixiviacion,
0

bien precipitados en el pro-

pio circuito de SX, por ejemplo. hidroxidos, jarositas u otros productos del cambio de pH en las soluciones) encontrar sflice coloiOtro proceso alternativo, permitir el tratamiento que tiene la ventaja de

Entre esos solldos, es frecuente dal ybacterias. Locurioso

de mayo res volurnenes de borra

esque las borras de una plan-

a la vez, es el lIamado rnetodo de "rupture mecenice " que consiste simplemente en desestabilizar la emulsion,

ta son normalmente muy diferentes a las de otra que, en apariencia, opera en condiciones rras pueden ser hidrofilicas
0

muy similares. Las bosequn su afi-

propia de las borras, al volverlas a agitar, pero ahora con el predominio de una de las dos fases liquidas que la la fase que se aiiade es orqa-

hidrofobicas,

nidad con una de las fases Ifquidas del proceso, y tienen una densidad intermedia entre las de la fase orqanica y

componen. Normalmente,

nico fresco, propio de la planta. Para la ejecucion de esta

488

-

Esteban M, Domic M,

.

EXTRACCION POR SOL VENTES - SX

operacion se requiere tan solo de dos estanques y un agitador. Mas recientemente, los operadores de plan-

Sin embargo,

tam bien existe el caso contrario, ha sido muy rapids y hasta todo el inventario por los productos el caso orqani-

en que la deqradacion violenta y, practicamente,

tas de SX de cobre han simplificado cion ai, simplemente,

aun mas la opera-

realizar la ruptura en los propios

co se ha visto afectado dacion. lixiviacion Este ha sido sulfurica

de degrade

mezcladores de la planta

de un circuito

de cobre que inesperadamente de lixiviacion una cantidad inorqanicos de

Sin embargo, en ocasiones, al examinar el orqanico recuperado se encontro que este contenfa porcentajes altos de los productos normales de deqradacion qufmi-

recibio en las soluciones nunca antes prevista

de productos

alto poder oxidante, incompatibles del reactivo.

con la estabilidad de ni-

ca de su molecule principal. Estas sustancias son indeseables en la planta, ya que contaminan la fase orqant-

Es el caso de las sales naturales

tratos de sodio y potasio que, si bien pueden aparecer contaminando mientos minerales ponente habitual. ocasionalmente algunos yaci-

ca y promueven los efectos indeseados, tanto de la tercera fase, mencionada formaclon de borras, por mas arriba, como de la mayor

de cobre, no constituyen EI efecto de los nitratos no es importante

un comsobre las

10 que es conveniente

no dejar

que se acumulen en el circuito.

oximas del reactivo ciones debilrnente ve aumentado

en las condipero se hasta

actdas de la extraccion.

al transferirse

algo de nitrato

las eta pas de descarga, donde su presencia se ve potenciada por la alta acidez

oxidante en di-

reinante

14.7.8.- Retiro de Productos de
Degradaci6n del Reactivo Organico

cho ambiente, ponente

acelerando

la deqradacion.

Otro comproblemas

oxidante

que puede ocasionar

de acuerdo

a su concentracion

es el manganeso.

Para el retiro de las cantidades ductos de deqradacion Tal como se rnenciono en todos los circuitos en la seccion precedente, de SX, despues de

normales de pro-

desde el inventario de reactivo

de una planta, se suele usar

10 que

se conoce como consiste en

industriales

tratamiento con arcillas. Este tratamiento
filtrar un pequefio incluye el orqanico recuperado se recoge flotando

un tiempo de operacion,

la fase orqanica comienza a de deqradacion. normal-

flujo del reactivo Cnormalmente se desde la borrayel que

acumular algunos productos mente del reactivo forman.
0

de los modificadores varian sequn

que la conel tipo de su acu-

en los estanques

de almacena-

Estos productos

miento de refine) a traves de un lecho de arcillas (tipicamente bentonites. previa mente activadas con aci-

reactive y son extrafios al sistema. por

10 cual

rnulaclon suele alterar las caracterfsticas pias de la fase orqanica miento de esta fase. complicando

fisicas proel comporta-

do), producto cesos quimicos

comercial

que es usado en otros proSe aprovecha el caracter

de filtrado.

polar de los productos simple-

de deqradacton. En su paso a de arcillas, el producto de

presion a traves dellecho En ocasiones el problema de deqradaclon deqradaclon mente no se nota, porque esta es tan lenta que la reposicion de reactivo por perdidas debidas al arrastre fisico simple mente diluye los productos de deqradacion.

se adhiere electrostaticamente

a los sien elias, al

tios activos de las arcillas y queda atrapado dejando pasar el reactivo normal.

limpio que se devuelve

circuito orqanico

Hidrometalurgia: fundarnentos.

procesos y aplicaciones 489

CAPITULO

CATORCE

.:.~~--:.:
:.-:.,

14.8.- Aplicacion del Proceso de SX a la Recuperacion de Cobre

mineral, seguida de la extraccion minando en la recuper aclon

por solventes y terfinal. via electro-

depositacion

de los catodos de cobre. Como se apre-

cia. desde la izquierda se produce un desplazamiento del cobre extraido Una de las aplicaciones proceso de extraccion mas importantes del del mineral, hasta terminar en los circula la

catodos,

mientras que en el sentido contrario de H2S04 electrolitica En efecto,

por solventes

en el procesade los flujos es la

un equivalente depositaclon

durante

miento de metales, tratados

tanto en terrninos

del cobre catodico,

en el

como del valor del metal producido, de cobre sequlda.

anode se produce la descornposicion
la de aqua, con la consiguiente protones sulfunco.

de una rnolecude dos

recuperacion

en la mayor parte

producclon

de las veces. por electro-depositacion.

que pasan a formar una rnolecula de acido Estos dos protones son usados para lograr

La Figura 14.23 muestra un diagrama vinculando este proceso en forma integral, desde la lixiviacion del

la descarga del reactivo orqanico y, por consiguiente. se desplazan con el reactivo descargado hacia la

... Sentido de circulaci6n de los protones intercambiados Recirculaci6n de Soluci6n Pobre 0 de Refino Reactivo Orqanico Descargado

= 2H+

Electrolito Descargado 0 Spent

Mineral

Lixiviaci6n del Mineral

Extracci6n Metal

del

Oescarga del Metal

Electro-Obtenci6n

de

catodos de Alta Pureza

catodos

Soluci6n Rica de Lixiviaci6n 0 PLS

Reactivo Orgimico Cargado

Sentido de circulaci6n del cobre transferido

=

Electrolito Cargado 0 de Avance 2+ Cu ..

Figura 14.23.- Diagrama de flujos esquematico solventes y la recuperacion electrolitica

que incorpora

la lixiviacion

del mineral de cobre. la extraccion

por del

de los catodos de Cu de alta pureza. Hacia la derecha se tiene la circulacion de los protones intercambiados.

cobre. mientras que hacia la izquierda se produce la circulacion

490

-

Esteban M. Domic M.

.

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

izquierda y terminan siendo entregados pobre de ltxtviactcn 0 solucion de refino.

a la solucion

les para recuperar

el cobre, sea de sus minerales En consecuencia, lixiviantes,

0

de sus concentrados. contenido

el cobre mediante rangos de

en las soluciones

Desde el pu nto de vista practice. existen solo dos sistemas quimicos de lixiviacion para cobre que se

acido sulfurico. concentracion,

puede estar en diversos

desde un rango menor que 1 gil de

han usado a nivel industrial.

Estos son los sistemas

Cu hasta cerca de 35 g/I de Cu. Un rasgo cornun a todas elias es la presencia y abundancia de sales Mo,

con acido sulfurtco yel amoniacal. siendo la lixiviacion sulfurica amoniacal el metoda han operado predominante. comercialmente En el caso con SX la

de Fe, y de muchos otros metales, Mn, Na. AI, Ca y Mg, normalmente el tipo sulfatado.

incluyendo

predominando

planta del proceso Arbiter

(en la decada de los afios

'70) y la del proceso de La Escondida (en los anos '90) En la actualidad detenidas. ambas operaciones se encuentran el caso mas De igual distintos proceso tal, entre modo, puede estar acornpafiado relevantes de

A contlnuacion

se analizara

niveles

de impurezas

para el

general, correspondiente

al sistema del acido sulfurlpor la lixiviacion

de SX, como son. por ejernplo. el fierro to1 y 20 gil: el ion ferrico, desde 0,1 Y hasta

co y los sulfatos de cobre producidos de minerales.

5 gil: el ion cloruro, desde trazas y hasta 50 gil: yel
ion manganeso, desde pocos ppm y hasta 1 gil: entre los mas importantes. veles de sulfato sos valores, presentes De igual manera, los nipueden alcanzar divergil.

desde

10-20 gil,

hasta

100-120

14.8.1.- Recuperaci6n de Cobre por SX en Ambiente de Acido Sulfurico

Asimismo, comprendido

el pH puede

estar en un amplio

rango,

entre pH 1,1 Y hasta cerca de pH 2,5.

Todos esos valores difieren de una operacion a otra y son funcion del mineral, tanto de las especies de de

la mena como de la ganga, del tipo de proceso lixiviacion. Tal como se revise en los capitulos dientes. existen muchos procedimientos corresponindustriadel agua y de las condiciones

locales

cllrnaticas de evaporaci6n mar.

y altura sobre el nivel del

Tabla 14.4.- Concentraciones extremas tipicas para las soluciones de electrolito en plantas de SX-EW de cobre, asumiendo un diferencial de 20 gil de Cu.
Cobre Electrolito gastado Valores mas altos Valores mas bajos
0

Valores extremos tipicos

[g/II Electrolito rico

H2SO4
Electrolito gastado
0

[gil]
Electrolito rico ode avance 150 130

spent

ode avance 55 50

spent

35 30

180 160

Nota: 10 normal es que en situaciones reales la combinaci6n sea de un nivel alto de cobre con uno bajo de acido, y viceversa.

Hidrometalurgia:

fundamentos.

procesos y aplicaciones

491

CAPITULO CATORCE

0

.--

:{
~-

A su vez, en el circuito de descarga.
ciones mas comunes de cobre transferido absolutos,

las variacio-

acldo en el electrolito que no se descargue un SX economicamente

es muy baja. el reactivo puede

nes son mucho menores, y los rangos de concentraestan dados por un diferencial del orden de 20 g/I y valores

10 suficiente como para hacer
efectivo.

para el cobre y el acido. del tipc de los que todo el inde dicho de code los

En surna. adernas de tener buenas caracteristicas de extraccion y descarga reactivo extractante para el cobre. un buen poseer la exigi-

se muestran en la Tabla 14.4. Virtualmente ventario de cobre que este en los estanques circuito de descarga

de SX debe tarnbien

tendra concentraciones
0 intermedias

mayor parte de los requerimientos dos a un buen reactivo orqanico

generales

bre y acido cercanas extremos alII mdicados.

respecto

y que se rnenciona-

En todo caso, una regia habide cobre es que la

ron antes. en la seccion propuesto orqanicos cuperacion lixiviacion y probado

14.2. Hasta ahora. se han grupos funcionales para la rede

tual de los sistemas de descarga suma de los contenidos al acido) se mantenga gil y. en general,

diversos

de sulfato (ligado al cobre y constante en torno a los 200

para actuar como extractantes del cobre. a partir

de los sistemas y sulfatos

no supere los 220 g/I de sulfato to-

con acido sulfurico

sin embar-

tal. Poresta razon, en la practica los valores extremos altos de cobre. que se muestran en la Tabla 14.4, suelen ir acornpanados do, y viceversa. de los niveles mas bajos en aci-

go, tan solo un grupo.

las oximas

hidroxi-fenolicas, indusge-

han sido usadas exitosamente trial. En la Figura

en la practica

1424. se muestra

una version

nerica de la estructura las diversas alternativas

qufmica de estas oximas, con y posibles combinaciones

De acuerdo reactive

con 10 expresado,

sera tarea

del

usadas hasta hoy.

de SX ajustarse

para, por un lade. extraer por las soluadedel ya que Estos quelantes. reactivos orqanicos son extractantes

eficientemente

con la quimica impuesta

clones de hxlviacion cuadamente electrolito. con

y. por el otro, descargarse las condiciones tipicas

que funcionan

con un cicio de hidroqeno. reac-

sequn 10 visto y que se resume en la siguiente cion reversible:

Este requerimiento

es fundamental

se puede hacer muy poco por cambiar nes existentes. sea de

las condicio0

2 RHorg + [Cu2+ + SOl-Jac

~

la lixtvlacion

de

la

~

R2Cuorg + [2H+ + SO/-lac
el diagrama esque-

electrodeposltacion. Si uno exam ina nuevamente Por ejernplo. si se usa poco acido en la lixiviacion, se puede afectar la recuperacion del cobre. mientras

matico de la Figura 14.23. en conjunto cion, es facil ver como el reactivo solventes no solo transfiere

con esta ecuapor

de extraccion

que si se usa mucho acido, los costos crecen yalgunos iones que se disuelven pueden ser perjudiciales

el cobre desde la solusino que tamun par de desde el

cion de lixiviacion hasta el electrolito. bien transporta iones hidropeno estequiornetricarnente (protones)

para una buena operacion de la planta, como es, por ejemplo, el caso de la disolucion de fierro y de sllice. En electrodepositacion. concentraciones de acldo problemas, corrola de

de vuelta,

electrolito

hasta la solucion de lixiviacion. que en ese de refine. Cumpliendo in-

sobre los 180 g/I suelen causar grandes

punto es lIamada solucion definidamente

como son la mayor neblina acida. una fuerte

con esta doble mision, es que circula cerrado de extrac-

sion de los anodes, y puede afectar negativamente calidad del cobre. En cambio, si la concentracion

el reactive orqanico en el circuito cion por solventes.

492

-

Esteban M. Domic

M.

.

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

En general, el control del intercambio

se produce de ex-

electrodeposltacion, o "spent".

conocida

como electrolito

debll

mediante el pH. Para que ocurra la operacion traccion,

con concentraciones

de cobre del orden

debe haber poco acido y tener una acidez Esto. en a

de 25 a 35 gil y con una acidez alta. del orden de 150 a 170 gil H2S04, tra en la solucion electrolito Esas condiciones de acidez extrese concen0

libre que no supere unos 15 gil de H2S04 unidades de pH, equivale

a que este sea superior

ma permiten reverti ria reaccion acuosa

y el cobre
rica

un minimo del orden de pH 1,4 y, en 10 posible, se acerque a pH 2,0. Esta baja acidez hace tender cion hacia la derecha EI intercambio la reaces

de descarga.

de avance, hasta alcanzar del orden de 45

a 50 gil de cobre.

estequiometrtco

y, por 10 tanto, se produce correspondiente

con una

relacion constante, los respectivos

a la razon entre

pesos moleculares:

PMH2so41 PMcu = 1,54 kg H2S04 EI reactivo extractante

I kg

Cu+2

es selectivo para el cobre.

y las impurezas (Fe2+, Fe3+, AI3+, Mg2+, Zn2+ Ni2+, CI, etc) permanecen en la solucion acuosa residual, con un conlenido del equivalente
0

14.8.2.- Reactivos Organicos Comerciales para Recuperaci6n de Cobre por SX

reftno, que vuelve a la lixiviacion acido mayor, que es producto bre transferido.

de

al code desde la En la estructura general dos de una oxima hldroxidistintas que se

Para que ocurra la operacion que proviene

carga, se usa una fase acuosa

f enottca.

existen

clases

R

Salicilaldoximas Cetoximas

Figura 14.24,- Estructura

quimica general de las hidroximas

usadas comercialmente

para la recuperacion

de cobre hasta hoy.

Hidromeralurgia: funrlamentos. procesos

y aplicaciones 493

CAPITULO CATORCE

t"

diferencian piedades. el radical

tanto en la estructura

como en sus pro-

reactivos de esta clase presentan cionales de extraccion

propiedades

excep-

Por un lado, se tiene las aldoximas (donde

y descarga

y se comportan a ternperatu-

A. de

la Figura 14.24, es hidroqeno),

que tamcuya cade ex-

muy bien con soluciones

de lixiviacion

bien reciben el nombre de salicil-aldoximas, racteristica relevante es una fuerte capacidad Por otra parte,
0

ras inter medias y con un range de pH entre 1.7 y 1,8. Sin embargo. carecen del suficiente cion de cobre como para obtener ciones desde soluciones altos contenidos vamente poder de extracbuenas recuperamas frias, con

traccion para el cobre.
cuya capacidad Esta capacidad

estan las
bien CeHs),

cetoximas Cdonde A es un radical CH3, extractante extractante

de lixiviaci6n

de cobre es moderada. que se ha mencionado de la

de cobre y/o con un pH inicial relati-

mas bajo.

refleja el grado con que se desplaza el equilibrio reacclon de extracci6n/descarga lade de la extraccion.

de cobre hacia el

Las aldoximas fueron desarrolladas

para superar

los problemas de fuerza de extraccion de las cetoximas. Su caracterlstrca mas destacada es poseer un alto po-

Las cetoximasfueron usadas como extractantes vieron en forma exclusiva

las primeras comerciales

hidroxioximas y se mantu-

der de extraccion: sin embargo. este es tam bien su lado

debil. Cuando
extractantetiene

se usa solo. un podertan

este tipo de reactivo altamente extractivo que

por cerca de 12 aries. Los

6 5
Nivel de carga al actuar como

orqanlco cargado

4
Concentraci6n de cobre en la Fase Organlca [gIl]

3
Nivel residual al actuar como

2

orgimico descargado 1

o

o

25 50 75 Cantidad del modificador tridecanol en el reactivo
del modificador tridecanol

[%]

Figura 14.25.- Efecto de distintas proporciones

sobre los niveles de carga y descarga del

reactivo salicil-aldoxima

494

-

Esteban M. Dornic

M.

.

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

el cobre no se descarga electrolito de caracteristicas

satisfactoriamente

con un

ofrecen

unas pocas formulaciones muy poco.

que, en

10 esen-

normales. Como resulta-

cial. difieren

do, la transferencia

neta de cobre de un reactivo Paradojalmente, el usc de modificadores de equili-

extractante del tipo aldoxima Ciadiferencia entre la concentracion gimico de cobre del orqanlco cargado y la del or-

brio trae sus propios problemas. ya que pueden aumentar la viscosidad de la fase orqanica y, por mover la formacion ltxiviacion.

descarqado)

es baja. Por esta razon, estos

10 tanto,

pro-

extractantes

se usan en combinscion. ya sea con un
0

de crud con ciertas soluciones de el nonilfenol tiene efectos

modificador de equilibrio

con una cetoxima.

Ademas,

destructivos sobre ciertos materiales del equipamiento Los modificadores orqanicos de equilibrio son compuestos de cade0 ciertos

Calgunas gomas y plasticos usados en empaquetaduras ycafierias) y algunos rnodificadores dacion del reactivo y/o disminuyen aumentan la degrala selectividad de

polares, normal mente alcoholes
0 el nonil-fenol,

na larga. como el tridecanol, esteres. que debilitan

el poder

extractivo

de los una

CufFe. Si hay una elevada proporcion presente, mayor es la posibilidad del reactivo se yean adversamente

de modificador

reactivos extractantes cierta doslficaclon

para cobre. Se selecciona

que las propiedades afectadas. por ejem-

de modificador,

tal que se facilite

la descarga del cobre, mientras todavia se mantiene el alto poder extractive de la aldoxirna. En teoria. se de reactivos. cam-

plo, en terrninos de viscosidad y de arrastres.

puede generar una gran variedad biando la forrnulaclon

Los efectos tridecanol,

del

modificador.

en este

caso

e innovando

con nuevos rnodlficadores. en am-

sobre la acclon

del reactivo

extractante

modificadores,

ya sea mezclando

salicil-aldoxirna.

particularmente

sobre sus niveles de como orqanr-

y/o alterando la razon extractante/modificador plisimos rangos. Sin embargo. porvarias este procedimiento realidad no es mucho

carga maxima, al analizar su actuacion

razones, con se gana, y la solo

co carqado, y de carga residual. al analizar su actuacion como orqanico descargado, en la Figura 14.25. pueden observarse

10 que

es que los fabricantes

de reactivo

Tabla 14.5.- Comparaci6n de propiedades para reactivos en base a: Cetoximas, Aldoximas Modificadas, y Mezelas de Cetoximal Aldoxima
Propiedades Capacidad comparadas de la extraccion Cetoxima Moderado Muy Buena Excelente Muy Buena MuyBuena MuyBuena Baja Aldoxima Modificada Mezcla Cetoxima/Aldoxima Ajustable Ajustable ala rnedida a la medida

Fuerte Buena Excelente Muy Rapida MuyBuena Muy Buena * Variable

Facilidad de descarga Selectividad Cineticas Separacion Estabilidad Generacion CufFe

Excelente Hapida Muy Buena MuyBuena Baja

para el cobre de fases de Ia molecule de borras (crud) **
del modificador

Notas;· **

Dependiendo

usado

Dependiendo de la solucion de lixiviacion y del modificador

Hidrornetalurgia: fundarnentos, procesos y aplicaciones 495

CAPITULO

CATORCE

La mezc1a cetoximalaldoxima. ficador. tarnbien

sin agregar modiusada en SX el fuerte poder

cetoximas/aldoximas.

se muestra

en la Tabla 14.5. una lista de propiealgu-

ha sido ampliamente

Esta tabla se prepare compilando dades especfflcas, nas generalizaciones Por ejemplo.la modificadas

para cobre. Estas mezclas combinan

por 10tanto. Ileva implicitas

extractivo y las rapidas ci neticas de las aldoximas con las buenas caracteristicas tabilidad de las cetoximas. fisicas de operacion yes-

que pueden tener excepciones. Cu/Fe para las aldoximas como excelente.

selectividad se considera

Estos reactivos se pueden el poder especifiala meVa-

10 cual, en

mezclar en un rango amplio para equiparar extractivo de la mezcla con las necesidades aplicandolo

la mayoria de los casos. es valido. Sin embargo. cuando se usa el modificador Cu/Fe disminuye nonilfenol. la selectividad

cas de una planta determinada. dida de una solucion

en un factor

de dos a tres veces. otros

de lixivlaclon

en particular.

Esta ha sido una de las razones para introducir modificadores. alternativos

rias plantas han hecho esto.

como son el tridecanol

(entre los a lcoholes) y como el ester. Aun cuando aldoxima cobre. la mezcla uno a uno de un extractante como la mayor

cetoximal
de Desde que se introdujo reactivo comercial en el mercado el primer de las para cobre, LlX 64. una cetoxima. ha ido cons-

se considere

poderoso parte

no 10 es tanto

aldoximas modificadas. recuperara

Por ejemplo. esta mezcla 1: 1

la calidad de estos reactivos comerciales tantemente mejorando. parte

marginal mente menos cobre desde soluque tengan un pH menor que 1.5. de cobre, de la recuperade tamponeo presentes

sequn se aprecia en la Tabla de los casos las mejoras de los

ciones de lixiviacion dependiendo

14.6. En la mayor

del contenido

fueron paulatinas. Sin embargo.la extractantes

introduccton

cion que se desee y de las propiedades del pH que presentan

del tipo aldoxima fue un avance sustanno fue total mente reco-

las otras sustancias

tivo, aunque en su momenta nocido como tal.

en la soluclon de lixiviacion.

Una cornparaclon de los reactivos incluyendo

general

de las propiedades

En sintesis,

en la actualidad

el tipo de reactive por solventes para

orqanicos

modern os para cobre, y mezclas de

usado en un circu ito de extraccion cobre dependera

cetoximas.

aldoximas

de las caracteristicas

propias de la

Tabla 14.6.- Mejora paulatina en las propiedades de las diversas generaciones de reactivos comerciales de SX para cobre
Propiedades Capacidad Selectividad Cineticas Estabilidad Generaci6n comparadas de la extraccion Cu/Fe 1965 Moderada Razonable Lenta Excelente Moderada Pobre 1970 Moderada Buena Moderada Excelente Buena Marginal Fines de los '70 Fuerte Buena Hapida Buena Moderada Buena Actuales Ajustable a la medida

Excelente Rapida Muy Buena Buena Excelente

para el cobre de la molecule de borras (crud)

Versatilidad frente a aplicaciones especiales 0 dificiles

496

-

Esteban M. Domic M.

.

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

Tabla 14.7.- Algunos reactivos comerciales para cobre usados en ambiente

de

acido

sulfurico.
Nombre comercial ACORGA ACORGA ACORGA LlX 84 LlX 984 LlX 622 LlX 860 P 5100 PT 5050 M 5640 Fabricante Avecia Avecia Avecia Cognis Cognis Cognis Cognis Extractante activo Modificador nonil-fenol tridecanol ester ninguno ninguno tridecanol ninguno Fuerza extractante poderoso poderoso poderoso moderado poderoso poderoso muy poderoso

Aldoxima Aldoxima Aldoxima Cetoxima

Cetoximal Aldoxi ma
Aldoxima Aldoxima

solucion yde ese sistema y. por otra parte, de los costos involucrados. Los reactivos comerciales para co-

• menorcontenido sa de descarga:

de cobre en la soluci6n acuo-

bre mas usados para sistemas de lixiviacion con acido sulfurico. disponibles en la actualidad, se rnues-

• mayor nurnero de eta pas en contracorriente; • menor exigencia desde ellicor de recuperaci6n de cobre

tran en la Tabla 14.7.

de lixiviacion: medida en una mayor aproxi-

• alta eficiencia,

maci6n al equilibrio,

en las diversas eta pas,

Si se observa la ecuaci6n qufmica reversible des-

14.8.3.- Transferencia Neta de
Cobre para los Reactivos Actuales
Como se explic6 antes, la transferencia cobre de un reactivo es la diferencia entre el cobre completamente pletamente descargado. neta de

cnta para la reacci6n de extracci6n/descarga

de cobre,

es facil ver cuales son las variables que mas afectan la transferencia neta del cobre yen que grado 10hacen.

En relaci6n a la aproximaci6n

al equtlibrio, los priuna cinetica

efectiva que hay

meros reactivos para cobre presentaban relativamente

cargado y el cobre comen la fase orqanormales. Cuan-

mas lenta, motivo por el cual muchas

contenidos

veces esta variable permitia cierta holgura y se elegfa un tiempo de mezclado de unos tres minutos como aproximaci6n obtenerse suficiente al equilibrio, pudiendo

nica, bajo condiciones

operacionales

to mayor sea la transferencia

neta de cobre, menor

sera la cantidad de reactivo que se necesita para transferir una cantidad dada de cobre. Las siguientes variables aumentan la transferencia neta de cobre:

una mejora con tiempos mas modernos

mayores. Sin empresentan una

bargo, los reactivos cinetica bastante

mas rapida. por 10 que, aun bajan-

• alto pH de la soluci6n de lixiviaci6n: • alto contenido de descarga; de acido en la soluci6n acuosa

do los tiempos de mezclado a s610 unos 2,5 mlnutos, ya la aproximaci6n rada suftciente. al equilibrio es muy alta yconside-

Hidrornetalurgia: tundarncntos. procesos

y

aplicaciones

497

CAPlTULO CATORCE

~;o.~~~

.! ~.~~

Tabla 14.8.- Transferencia neta de cobre por unidad de volumen de reactivo, en gil.
Confiquraclon Reactivo Cetoxima 2E, 1E. 10 0,25 0,23 0,22 de eta pas de extraccion 2E.1D 0,26 - 0,30 0.25 - 0,27 0,22 - 0.25 y descarga 2E,2D
-

3E,2D
-

Cetoximal Aldoxi ma
Aldoxima

0,31 - 0,32 0.23 - 0,30

0.30 - 0,34 0,28 - 0,33

Otra variable disponible propio de los reactivos, ma rigida y directa

es el poder de extracci6n no hay una norc6mo esta

concentraci6n

de acido en la fase acuosa, es decir, de este tipo se pue-

sin embargo,

es funci6n del pH. La informaci6n de determinar experimental

que permita

predecir

mente. usando el reactivo

variable afecta la transferencia gunas circunstancias. de mostrar

neta de cobre. En almoderado pue-

que se desee estudiar, para el metal de interes y para las impurezas que Ie suelen acompafiar.

un extractante

la transferencia

neta mas alta, mientras son mas eficaces los En la Figura varios reactivo funci6n metales, 14.26. se muestra la extraccion usando de el

que en otras circunstancias extractantes mas poderosos.

La Tabla 14.8 muestra

en un medio de sulfate. expresada

la transferencia cetoxima extractante

neta de cobre para los casos de una sin rnodificadores, que es un

LlX

84, una cetoxima,

como una

comercial

del pH. Tal como se aprecia en la qrafica. a

de cobre moderado.

para la mezcla co-

pH 2 el cobre es fuertemente el ion ferrico es s610 debilmente el niquel y el cobalto

extraido. mientras que
captado. en tanto que Sin

mercial de cetoxima/aldoxima. relativamente poderoso.

que es un extractante modlfi-

y para una aldoxima

no se extraen en absoluto.

cada con alcoholes.

que es un extractante

poderoso, de

embargo, a pH 5, los cuatro metales son fuertemente extraidos, excepto que este hecho no es importante a ese pH. Sin

todo ello en funci6n de diferentes eta pas de extracci6n continuos

configuraciones

(E) y descarga

(D). en circuitos

para el ion ferrico. ya que es insoluble embargo,

de laboratorio

Los valores indicados

s610

queda claro que a pH 5 no seria facil conselectiva entre esos metales y

tienen un significado

referencial.

seguir una extraccion con ese reactivo.

14.8.4.- Selectividad de la
Extracci6n del Cobre en Funci6n

del pH

14.8.5.- Construccion de las Isotermas de Extraccion para el Cobre

Como se rnenciono des mas relevantes es que la extraccion

antes, una de las propiedade tipo quelante de la Consideraremos una soluci6n de llxivtaclon de cobre de una planta real, que contiene, adernas de las

de los reactivos

del metal es una funci6n

498

-

Esteban M. Domic M.

.

EXTRACCION

POR SOL VENTES - SX

2 Ni2+ Concentraci6n del Metal [gil] 1

2

3 pH

4

5

6

Figura

14.26.- Curvas

isotermas

de extracci6n

para diversos

metales, comercial

en funci6n LlX 84.

del pH, a partir de soluciones

de sulfato,

con la cetoxima

impurezas. 2.5 gil de cobre, 1.3 gil de Fierro y un pH cercano a 1.8 EI primer objetivo pruebas a nivel de laboratorio que se requieren de un programa sera determinar de las

0,22 y 0.30 gil de Cu por cada uno por ciento en volumen de reactivo. Ya que la soluci6n ne un pH de 1,8, que es bastante se puede asumir que el reactivo cobre en el promedio de lixiviaci6n tie-

adecuado elegido
0

para SX, transferira

condiciones traccion

para alcanzar una ex-

del orden de un 90% del cobre. Tambien es obtener informaci6n sobre la selectividad

de este rango,

sea, unos 0,26

importante

gil por cada 1 v/v % de reactivo

A traves de un calcula concentraci6n

del cobre sobre el Fierro.

10
la Tabla 14.8, sean con

muy simple

se puede

obtener

aproximada Porexperiencia previa yobservando

del reactivo adecuado:

Cobre a transferir en (gil)

= % de

reactive necesario

se puede deducir que los reactivos disponibles, extractantes alcoholes del tipo salicilaldoxima modificada

Cu que transfiere cada 1 %

0 bien una mezcla de extractantes

del tipo

(2.5 gil de Cu x 0,90)

= 8,7 v/v

% de reactivo

aldoxima-cetoxima.

son todos reactivos de lixlviacion.

apropiados EI origen de

(0,26 gil Cu por 1 v/v %)
En una primera instancia una fase orqanica de cobre esperable descargada, a corresponde preparar

para tratar esta solucion

los datos de esa tabla tarnblen nos dice que un 90% del cobre se recupera pas de extraccion aproximadamente en dos etay que cualentre

con un nivel residual

y en una de descarga, disponibles

10 que

sera un circuito continuo. original, que contiene

quiera de los reactivos

transfiere

Para esto.Ia solucion orqanica

Hidromelalurgia:

fundarnentos. procesos y aplicaciones 499

CAPITULO

CATORCE

un 8,7 v/v % de reactivo en diluyente. se contacta una vez durante alimentacion unos tres minutos con la solucion de

estandarizados.

Una vez que se logra la separacion y acuosa se procede a filtrar. EI

de las Fases orqanica orqantco solamente

en una razon orqanico I acuoso (01A) al-

se anal iza por cobre y por Fierro y el acuoso por cobre. Los datos para cobre se tabulan como se ilustra en la

rededor de 1, Y luego se contacta dos veces. durante 1 minuto por cada contacto, con una solucion simulada de electrolito rico (de avance). Para este caso. la solurico que se emplea en la etapa de 50 gil de Cu y 140 gil de H2S04, que

en la Tabla 14.9. y se grafican Figura 14.27.

cion de electrolito descarga contiene

Los datos que se obtienen

respecto

de la extrac-

tarnbien en una razon de 01A = 1. Los resultados se obtengan

cion del Fierro perrnitiran estimar el grado de selectividad de la extracclon. de acuerdo

en la solucion orqanica correspond en a que se es-

Esta sera afectada, por un lado,
del Fierro presents. 3+) es susceptible ya que de ex-

una aproxtrnaclon del orqanico descargado pera en un circuito de operaclon continua.

a la valencia

solo el ion ferrico

(valencia

traccion quimica, y, por otra parte, al grado de utilizaEste orqanico descargado y la so lucion de cion que el cobre haga de la capacidad de carga neta 14.2 y en

lixivlacion se contactan qanico

ahora en varias razones oraqttacion
0

del reactive (sequn se deflruo en la seccion

I acuoso
aqitacion

con una vigorosa

entre 3 y mediante

la Figura 14.3) En caso que quede mucha capacidad
neta ociosa, es mas probable cion del ion ferrico. que ocurra la co-extrac-

10 minutos en embudos una

de decantaclon en

acelerada

mezcladores

Tabla 14.9.- Datos de extraccion y de descarga en condiciones de equilibrio para un reactivo al 8,7% en volumen y una solucion de lixiviacion de 2,5 gIl de Cu, 1,3 gil de Fe y pH 1,8.
Concentraclon de Cu en la (g/l) Acuoso 0,07 0,09 0,17 0,26 0,51 1,24 1,94 1 11 1.07 1,01 0,98 33,8 32,3 31,2 Concentracion de Cu en la (g/l) Acuoso 51,3 43,2 37,7

O/A 10/1 5/1 2/1 3/2
1 11 2,04 2,28 2,96 3,26 3,70 4,19 4,35

Extracclon Orqanico

alA
10 /1 5/1 2,5/1

Descarga Orqanico 1,76 1,38 1,21

1/2 1/5

1/2
1/4

Orqanico descargado Solucion de lixiviacion

OD PLS

1,80 2,50

Orqanico Electrolito

cargado OC pobre (spent)

3,90 30,7

500

-

Esteban M. Dornic

M.

.

EXTRACCION

paR Sal VENTES - SX

5

OC
4
:I

0 ::::::

Cobre en fase orqanica [g/l ]

Cl 0
It)

3

C\I II
I:

'0

«I ....
I:

o

2 00

E
c(

o

Refino
0,22

2 Cobre en el acuoso

3 [g II]

Figura 14.27.·lsoterma de equilibrio de extraccion y diagram a de McCabe-Thiele para un reactivo al 8.7% en volumen y una solucion de lixiviacion de 2,5 gIl de Cu, 1.3 g/I de Fe y pH 1.8.

Los datos de la isoterma de descarga se generan de la misma manera, contactando descarga 0 electrolito una fase acuosa de

inestabllldad

de sus respectivos

complejos.

los que

son funci6n de los aniones presentes, y, por otra parte. se tiene los equilibrios bisulfato, SO

pobre (spent), en este caso con es decir, unos

valores tipicos de electrodepositaci6n,

i-y HS04-.

propios del sistema sulfatol que ayudan a regular el pH. reales, estos

30 gil de Cu y 170 gil de H2S04, con orqaruco previa mente cargado y. todo esto, sucesivamente, rias razones de volumen en vase

Todo esto hace que, en las situaciones cam bios sean tan impredecibles isotermas sean valldas unicamente nes en que parametres fueron generadas.

que hacen que las bajo las condicioSi uno de los

01A. Los resultados

muestran en la misma Tabla 14.9 y en la Figura 14.28.

se cambia sustantivamente, del extractante,

por ejemplo, de

Mientras

se producen

las transferencias

de co-

la concentraci6n

la concentraci6n
0

bre y de protones

debido a la extracci6n

de SX, en la otros

cobre de las respectivas temperatura, centraci6n entonces,

fases orqanlca

acuosa, la con-

fase acuosa ocurren . equilibrios soluciones.

cam bios en numerosos

el pH de la soluci6n de lixiviaci6n.la del acido de la soluci6n en general,

que alteran el pH y la fuerza i6nica de las Por ejemplo, se tiene los cambios del Fierro (2+) y (3+) debido en las a la

de descarga, etc. generar una

se necesitara

concentraciones

isoterma diferente

para cada caso.

Hidrometalurgia: fundarnentos, procesos yaplicaciones

501

CAPITULO

CATORCE

,,:.
-c

;'-":'

'--.-:,

Las isotermas

de extraccion

y de descarga

que

(uno en este case) hasta que la linea corte a la linea vertical que representa el contenido de cobre de la

se generan representan
-0

las condiciones

de equilibrio

seudo-equllibrto.

sequn el grade de mezclado que - y. como tal, preque se

alimentacion horizontal

acuosa. Enseguida.

se dibuja una linea

se haya elegido para cada contacto

que intercepte

a la curva de la isoterma y a la linea de opera0

dicen la mejor extracclon y la mejor descarga puede obtener en esas condiciones. se pueden usar para proyectar rem os, por ejemplo. la isoterma

una linea vertical cion, creando representa tracorriente.

que intercepte

Estas isotermas Considede la descarcon 1.80

un "escalon".

Este escalon,

trianqulo, en conun se-

un circuito.

la primera etapa de la extraccion Este proceso se repite, creando

de extraccion

Figura 14.27, y supongamos

que el orqanico

gundo escalon y completando el diagrama de McCabe-Thiele. senta una etapa de extraccion. predicen

una segunda etapa en Cad a trianqulo repre-

gada entra en la ultima etapa de extraccion g/I de Cu y que el flujo de la solucion (A) y de la fase orqanica razon entre 0/ A construir (0) son iguales,

de lixiviacion
0

En este sistema, se car-

sea, que la

un refine de 0.22 g/I de Cu, un orqanico

=

1/1. Conociendo

esto, se puede en el

gada de 4,24 g/I de Cu y dos eta pas de extraccion,

una linea de operacion

que comienza

punto donde el orqanico descargado y trazando

corta la isoterma

Aunque el diagrama

McCabe-Thiele

mostrado en equilibrio. aun asi es

una linea recta hacia arriba con una pen-

la Figura 14.27 no representa sino solo una primera

un verdadero

diente Igual a la razon de los flujos orqanico/acuoso

aproximacion.

60

,I
ell

Cobre en el Acuoso [g II]

40 ~

._

~

~

:3:"1 I
II '0
C.)

M~~~

e

30
00 = 1,77 gIl

III

c:

E

20

\
o
2 3

o

o

4
[g II]

Cobre en el Orqanico

Figura 14.28.- Isoterma de equilibrio electrolito

de descarga y diagrama de McCabe-Thiele

para un reactivo al 8.7% en volumen y un

de descarga (spent) de 30 gil de Cu y 170 gil de H2S04,

502

EstebanM. Domic M.

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

bastante uttl. Por ejemplo. si se agregara etapa de extraccion al diagrama resultaria una extracclon

una tercera

A/O = 0,105, a sea, 01 A
fases que se necesita

= 9,53), que es la relacion de

de la Figura 14.27,

para obtener

ese nivel de co-

de cobre cercana a 10 perun diagrama de extraccion mas cercanos las de un de un

bre deseado en el electrolito

de descarga.

fecto. Se puede dibujar

con mas exactitud tomando equilibrios a la realidad. ineficiencias circuito diagrama por ejemplo,

Un diagrama de descarga McCabe-Thiele sidere dos etapas de descarga, describio antes para la extraccion. construido

que concomo se

considerando operacionales

e imperfecciones

predice un orqanlde un

continuo,

Para que la construccion McCabe-Thiele

co descargado electrolito O/Ade

de 1.12 g/I de Cu al disponer

de equilibrio

resulte

util

rico de 51 gil y operando

con una razon

para diseno, deben probarse cir, se trata de un proceso

varias opciones, esencialmente

es de-

7,3/1.

iterative. Una de las decisiones importantes que debe tolos

Debe siempre tenerse presente que no importa cuan perfecta sea la curva de equilibrio obtenida si no se

mar quien dlsefia una planta de SX es determinar requerimientos

usa con una buena dosis de criterio -10 que se ne de la experiencia - considerando

obtre-

de nurnero de eta pas y la relaclon de de la planta. EI cosdebe estar en equiliPor

que en el regi-

flujos (0/ A) para la construccion to de capital de la construccion brio con los beneficios ejernplo, consideremos etapa de descarga pas de descarga

men continuo de una planta no se alcanzan los equllibrios quimicos perfectos y, adernas. se tiene la variacomo son la temperatura en la solucion y

que se proporcionaran. el beneficio

cion de otros parametres. las oscilaciones rica (PLS)

de una segunda Dos etade

de concentraciones

para el ejemplo citado. daran un orqanico

propias de una planta real.

descargado

1,12 gil de Cu y resultara La construccion McCabe-Thiele de un diagrama de equilibrio es muy cobre del orqanico

una transferencia

neta de

(la diferencia

entre el orqanico de 2.78 g/I de da

con una etapa de descarga

cargado y descarqado)

de alrededor

simple, como se aprecia en la Figura 14.28. Se dibuja una linea horizontal desde la linea del orqanico car-

Cu, mientras que con una sola etapa de descarga una transferencia

neta de cobre de aproximadamenen la transcon una de

gada (3,90 gil de Cu) hasta la linea de la isoterma, siguiendo un valor deseado del electrolito rico, por

te 2,13 g/I de Cu. A causa de la diferencia ferencia neta de cobre, construir requiere

un circuito

ejemplo, 51 gil de Cu. En ese punto se baja una linea vertical hasta el eje horizontal. (OD) esperable, Esto da el orqanico

etapa de descarga reactivo alrededor

una concentracion

de 1,3 veces mayor que construir para compen-

descargado

en este caso 1,77 gil de del nivel

un circuito con dos eta pas de descarga sar la extraccion

Cu. Enseguida, siguiendo del electrolito

la linea horizontal

de cobre. Por 10tanto, las perdidas

de descarga (spent de 30,7 g/I de Cu),

de orqanlco esperadas en una planta con solo una etapa de descarga serian alrededor de 1,3 veces mayo-

desde el eje vertical del gratico hasta la linea vertical del orqanico descargado.

00. La linea que conecta
de las Ifneas del orqarico es la Ifnea de ope-

res que las de aquella misma planta con dos etapas de descarga. Comparando una segunda los costos de capital para con el aumento de

este punta con la intersecci6n nico cargado y del electrolito racion de la descarga.

etapa de descarga

La pendiente de esta linea de

los costos de operacion de reactive)

(debido a la mayor utilizacion

operacion ((3,90-1,77) /(51 -30,7)

= (2,13/20.3) = 0,105)

para la planta can una etapa. se puede con criterios economicos sobre

es igual a la razon de los flujos del acuoso de descarga versus el flujo del orqanico cargado (en este caso

tomar una decision

el nurnero de eta pas de descarga

que se requieren.

Hidrometalurgia: fundarnentos. procesos yaplicaciones

503

CAPITULO

CATORCE'-~ :::::
-:

...--;::,;:..:
~:::,~

En la actualidad,

muchas cornpafiias

han optado

rnuestreo, con analisls oportunos y confiables. Esto permite al operador monitorear en circuito cerrado, observando con facilidad las diferencias que se producen en el comportamiento del sistema cuando cambian los

por tratar las soluciones de botadero

de lixiviacion provenientes con dos eta pas de

en plantas provistas

extraccion y una de descarga (2E-l D), en vez de plantas con 2E-2D.
0

3E-2D. Esta tendencia para establecer

a simplificar un circuito

parametres de operacion. Una vez que el operador haya variado las condiciones de operacion, el circuito debe

los disefios es un criterio

2E-1 D y operar con una razon de flujos 0/ A tal como los sefialados en los diagramas McCabe-Thiele de las

operar hasta que se restablezca el equilibrio. Un circulto esta en equilibrio cuando se tiene un buen balance. tanto de la especie rnetallca y como de la relacion metalacldo a traves de todos los Hujos. y tarnbien en cada una de las etapas intermedias. De esta forma, en cada eta-

Figuras 14.27 y 14.28. Normalmente. po de retencion

se usa un tiern-

de 2.5 minutos por etapa, ya que ese permite una buena aproxirnacion

grado de mezclado al equilibrio.

Adernas. la mayorfa de las plantas de SX entre 2 y 3 minutos de tiempo de

pa debe cumplirse que el metal extraido de la fase acuosa sea estequiometricarnente correspondiente al acido

de cobre tienen mezclado,

dependiendo

de las condiciones

de la y de

equivalente ganado por la misma fase acuosa. ytambien, que sea igual al metal cargado por la fase orqanlca en esa misma etapa. En una etapa de descarga el metal descargado ganado por de la fase orqanica debe ser igual al metal el electrolito y, a su vez, estequio-

solucion de lixiviacion, del disefio del mezclador la experiencia previa de la propia cornpafila.

metricamente equivalente al acido transferido por la fase acuosa en esa misma etapa de descarga.

14.8.6.- Experimentaci6n
Circuitos Continuos de Laboratorio

con
Obviamente, conocer para realizarestos balances se debe con precision todos los analisis de la espe-

cie rnetalica y del acido, en cada punto del circuito. y los flujos de las soluciones de entrada, individual salida y

recirculaciones. La operacion de un circuito continuo de nivel de laboratorio permite obtener un maximo de informacion,

Para el balance de soluci6n

de cada

etapa, las muestras

de esa etapa deben

tomarse en los respectivos decantadores. Cuando

rebalses de salida de los deben tomarse

util para el dlsefio de un circuito comerclal. Para que los resultados tengan la validez adecuada, hay que cuidar varies aspectos operativos relevantes. As!. por ejernplo. los flujos deben ser precisos yse deben monitorear continuamente. En el mezclador se debe tener una raz6n se debera

sea posible,

las muestras en puntos de facil acceso y provocando las minimas perturbaciones posibles en el circuito.

Es importante miento del circuito las operaciones ejemplo. descarga

tener presente reflejara

que el cornportade Por en la

01A cercana a 1 para mantener un buen mezclado. de
forma que, cuando sea necesario, implementar reciclos. Las turbinas de mezclado deben rapido para lograr una buena

la interdependencia y de descarga.

de extraccion

una pequeiia

perdida de eficiencia
se producira de una soluci6n

rotar 10 suficienteiTlente

resultara en un orqaruco menos descargainmediade refien

mezcla, pero no tanto como para formar emulsiones que provoquen grandes arrastres. de la prueba, Otro punto importante es la frecuencia de

do. Con eso. en la extraccion tamente el efecto negativo

para la validez

no de concentraci6n

mas alta, 10 que se traduce

504

-

Esteban M. Domic

M.

.

EXTRACCION POR SOL VENTES - SX

Tabla 14.10.- Perfil de equilibrio practice en un circuito continuo en contra corriente, con 8,7 v/v % de reactivo y PlS de 2,5 gil de Cu y pH 1,8
Punto de toma de la muestra gIl Cu Extracclon Extraccion en la 1a etapa en la 2" etapa 4,08 2,88 1,80 Orqanlco gIl Fe 0,0020 0,0030 gIl Cu 1.31 0,28 51,2 30,7 2,50 0,026 0.010 1,30 Acuoso gIl Fe

Etapa de descarga Acuoso de descarga (spent) Alirnentacion acuosa CPLS)

N.D.

una menor recuperacion

del metal desde la solucion del orden de 3 a 6 gIl de de 0,1 gil de

Sequn la prediccion

de la Figura 1427, el circuito

de lixtviacion. Con soluciones cobre, una diferencia

produce un refine de 0,22 gIl de Cu y un orqanico cargada COC) de 4,24 gil de Cu, los que se comparan con 0.28 gIl y 4.08 gIl obtenidos en el circuito continuo. Por su parte, el orqanico descargado se obtiene concuerda de Cu predichos de 1,80 gil de Cu que

de recuperacion

cobre puede no parecer mucho; sin embargo, en una faena normal. con un flujo acuoso de 1.000 m3/h como es el caso, por ejemplo. de los SX de Mantoverde y de Santa Barbara, pertenecientes - esto representa toneladas/afio) alrededor a Mantos Blancos (unas 880 de

bastante bien con los 1.77 gil

por el diagrama de equilibrio de desde la Figura 14.28.

de 2.5 ton/dia

carga de McCabe-Thiele,

de catodos.

De ahf la importancia

operar un circuito correctamente.

Entonces, surge una pregunta construir una isoterma de equiltbrio no reproducira

natural: wara que cuando despues predichos? desarrode

En la actualidad,

el diseiio de los mezcladores

en

el circuito

los resultados

las plantas de SX de cobre es tal que resulta normal observar respecto isotermas. de equilibrio una transferencia del equilibrio de alrededor de un 90% por las

Hay varias buenas razones. Primeramente.

liar una isoterma permite obtener una percepclon como se comporta normal mente comportamiento ner el sistema. McCabe-Thiele el sistema. Segundo, cualquier

teorico predicho

la isoterma de

Por esto. rara vez se alcanza los valores obtenidos por un diagrama de McCabeposible, perc

reflejara

caracterfstica

rnetalurqico Tercero,

inusual que pudiera teun diagrama

Thiele; tratar de hacerlo es tecnicarnente econornicamente den comparar indeseable.

al construir

Como ejemplo, se puede

como se describlo

antes, se obtiene que conviene

los valores de las concentraciones

una buena idea del tipo de circuito implementar. una respuesta isotermas. Sin embargo,

orqanico y de acuoso que se predijeron diagrama de McCabe-Thiele. los valores generados boratorio

mediante el

surge inmediatamente

de la Figura 1427. con continuo de la-

practice que retoma la utilidad de las

en un circuito

En efecto, en vez de trazar Ifneas verticaque reflejen un 100% de eficiencia se debieran dibujar las Ifneas

usando la misma solucion acuosa, los que

les y horizontales

se muestran en la Tabla 14.10 y en la Figura 14.29.

en los mezcladores.

Hidrometalurgia: fundarnentos, procesos y aplicaciones

505

-

CAPITULO CATORCE?~

;:'

.

/~

'!:!l

5

o

Refino

0.28

2 Cobre en el acuoso
para un circuito

3 [g II]
continuo en contracorriente

Figura 14.29.- Isoterma de equilibrio

practice de extracci6n

correspondientes 95% de eficiencia. misma isoterma

que representen Cuando

solo un 90

0

un la

similar a la descrtta traccion

antes. pero las isotermas

de exde

esto se hace usando

y de descarga,

y la propia conflquracton ser. y a menudo

de la Figura 1427, inmediatamente de refino de 0,28 g/I de Cu al alcanzado en

etapas del circuito

pueden

10 son,

se predice

una soluci6n

mucho mas complejas. cuito se modifique establecer

Asi. es frecuente

que el cir-

en dos etapas. valor que es ldentlco el circuito de operacion continua

varias veces antes que se logre para esa situaclon,

de la Figura 14.29.

el mejor esquema

Ahora bien, la solucion de alirnentacion escogida en el ejemplo comunes anterior corresponde a valores de lixiviaci6n muy de mas

Antes, en la seccion sistemas computacionales

1473, se mencionaron para producir de cobre:

los

isotermas ISOCALC y

para muchas operaciones

para sistemas METCALC.

de extracci6n

cobre y representa simples buena.la a tratar.

una de las alimentaciones

de Cognis Corp .. y MINCHEM

y MEUM, herramientncor-

La recuperaclon

de cobre es muy

de Avecia Inc. Estos sistemas constituyen tas de gran utilidad. porar los efectos cion. del equilibrio En las isotermas

selectividad

para el cobre sobre el Fierro es continuo de

pueden

alta (al calcularla

con los datos del circuito

quimicos

del pH inicial de la solu-

anterior, resulta en 1.100/1), Y hay pocos arrastres contarninacion. mas complicadas. Para las soluciones la evaluaci6n

de sulfatos y su efecto tampon so-

de alirnentacion

bre el pH, de la concentracion de reactivo y las condiciones de descarga que afectan el nivel del orqanico

se realiza de manera

506

-

Esteban M. Domic

M.

.

EXTRACCION

POR SOL VENTES - SX

descargado. diagramas

Por otra parte. se pueden de obtencion

simular

los

14.8.7.- Producci6n de Sulfato

de eta pas, de McCabeque pueden variarse con rase pueden entre-

de Cobre

Thiele, bajo condiciones

pidez. Ademas, de esos diagramas gar los respectivos extraccion

balances de masa. tanto para la De esta forma,

como para la descarga.

En el casu del cobre existe una alternativa forma de operar la etapa de descarga. bajar en el rango de variables macion de un electrolito obtencion convencional,

a la

estos sistemas permiten

predecir el comportamiento frente a una variedad de varios en

En vez de trapara la for-

de un reactivo determinado condiciones. reactivos

adecuadas

Con esto. se puede comparar

compatible

con la electrola solu-

entre si y sus respectivas extremas.

respuestas

se puede saturar

condiciones

como son, por ejemplo. cam-

cion rica de descarga

de forma que se pueda, con

bios en el numero de etapas, en el pH de la alimentacion, en la coricentracion de mezclado del reactivo, en las de la

facilidad, obtener cristales de sulfato de cobre pentahidratado. CuS04 *SH20 Los detalles de la cristali-

eficiencias descarga.

y en las condiciones

zacion se pueden ver en el Capitulo 17.

Para lograr esto, en las eta pas de extraccion el orlos sistemas computacionales tieganico se carga con cobre desde una solucion de

Sin embargo,

nen sus limitaciones, transferido,

ya que solo consideran

el cobre

hxiviacion, sin mayordiferencia cional de produccion

con el proceso convenpara catodos. Pos-

y no pueden

lograr la misma respuesta la transferencia de fie-

de electrolito

con lrnpurezas,

por ejemplo.

teriormente, en la descarga, el orqanico se contacta con un electrolito semi-saturado en cobre que contiene ±25 g/I y un acido alto de

rro y los valores de selectividad cha transferencia,

que se asocian a dlfiin-

sea esta quimica 0 de arrastres fisicos no logran entregar de separacion

± 400

g/I de

W, 10 que

permite

sicos. En los aspectos formacion

generar una solucion acuosa casi saturada de cobre en el mezclador. A la salida este electrolito se somete a oristallzaclon por efecto de un cambio de temperatura, precipitandose con facilidad los cristales de sulfato de coCuSO/SH20 Estos cristales se

sobre la velocidad

de fases. ge-

los consiguientes

arrastres y contaminaciones.la

neracion de borras (crudry

los efectos de contenidos

variables de solidos en suspension.

bre pentahidratado,

remueven hacia un filtro donde se lavan, filtran. venti Ian y se secan para su envasado. EI resto de las soluciones, orqanico descargado y electrolito operando en circuito cerrado. pobre, se mantienen

En consecuencia, sefialados

los programas computacionales con la informa-

deben usarse en conjunto

cion de laboratorio, en su totalidad.

pero nunca pueden reemplazarla uti-

De esta manera. son sumamente

les, ya que ahorran una gran cantidad de tiempo y recurses, pero no son la solucion completa ma. Dan las respuestas a la variabilidad (respondrendo preguntas del proble-

de un sistema

del tlpo: .;,que pasa si .. ?) y en la evaluaclon

14.9.- Consideraciones de Disefio en los Equipos de SX

con eso brindan una gran flexibilidad

de opciones, sobre todo en las etapas iniciales de un proyecto,
0

bien al considerar

eventuales

cambios

Para analizar el tema de los criterios ben tener presentes

que se de-

operacionales

en plantas existentes.

para el diseiio de los equipos de

Hidrornetalurgia:

fundamentos,

procesos

y

aplicaciones

507

CAPITULO

CATORCE

;:~:-~
-:,f

_

T
_;-:'

una planta de SX, se tornara como marco de referencia general el caso de la embargo, es conveniente solo un segmento ten numerosas

En efecto. es frecuente hidrornetalurqicas

ver en otras aplicaciones cuentan con

recuperecion del cobre. y que

Sin

que. por ejemplo.

tener presente que este es exis-

cinettcas mucho mas rapidas y que requieren chas eta pas para una extraccion cion de eficiente.

de mula utiliza-

de la industria extractive

otras aplicaciones de sustancias

del proceso de SX provenientes de la

equipos extractores columnares.
en contracorriente. opuestos que

En ellos se

para gran cantidad

encuentran

incluidas en un solo equipo multiples etaLas dos fases

lixiviacion y reftnaclon de especies minerales. En esos casos no siempre se usan los mismos equipos rios que han resultado

pas de contacto

y crite-

entran por los extremos canismo cialmente de movimiento la aqitacion

y existe alqun meproduce secueninter-eta pas, por de un solo eje,

validos en el caso del cobre.

pero una revision de todos ellos requiere de un texto dedicado a ese s610 tema.lo que no es el caso actual.

y decantaclon
multiple vertical

ejemplo, un agitador

Pulsos de Aire

t
Entrada de Acuoso

Entrada de Orgimico Salida de Acuoso
Figura 14.30.- Diseiio de un equipo extractor basado en una columna pulsante con aire, usado para SX de uranio y propuesto para cobre.

recientemente

508

-

Esteban M. Domic

M.

.

EXTRACCION

paR Sal VENTES - SX

o bien pulsos provocados

hldraullcamente

0 con aire.

como mezcledor-decentedortetv De estos equipos

ingles mixer-settler). diseiios, sin em-

A manera de ejemplo, en la Figura 14.30 se muestra una columna pulsante con aire. de diseiio e instala-

existen diversos

bargo, en el caso del cobre las variantes estandarizando formacion

se han ido mas in-

cion reciente, usada desde de uranio en la mina Olympic

1998 para la extraccion Dam, en Australia. En

a medida que se ha logrado

practice de resultados operacionales

y se han visto alguy de terreno. Per

este caso. el proyecto contempla

12 unidades en paEstas uni-

nas conveniencias ejemplo, inicialmente cilindrlco.

ralelo, cada una de unos 3 m de dlametro, dades se han estado para su aplicacion proponiendo

se usaron mezcladores de igual magnitud

de tipo que la

recientemente

con el diametro

en plantas de cobre, sin mayor aco-

altura, copiando

el diseno usado en el SX de uranio.

gida hasta el momento.

Este disefio inicial se muestra en la Figura 14.31 Varias desventajas fueron evidentes en corto tiempo: el

Volviendo

al caso del proceso

de SX aplicado al
lavado 0 descarqenertcamente

decantador

debra ser colocado

al mismo nivel del reel

cobre, cada etapa de contacto, entre la fase acuosa y
la fase orqanica. sea en extracclon, ga, se realiza en un equipo conocido

bose del mezclador, decantador

con 10 cual, 0 se suspendia plantas

elevado (varias

aun tienen ese

disefio, como son: Cerro Verde. en Peru, Nchanga, en

Agitador de bombeo y mezclado Deflectores

Deflector distribuidor

A Ingreso de Soluciones Acuosa y Organica

0

Figura 14.31.- Diseiio de equipo mezclador-decantador

usado por la industria del uranio, en los aiios '50 y '60, yadoptado en el cobre.

inicialmente

Hidrometalurgia:

(undamentos.

procesos y aplicaciones

509

CAPITULO

CATORCE

"

;".".;;.::
:'-;:

.. _';

Zambia. y Sierrita.

en Arizona)

0 se debia enterrar

el

Con esto resultaba tangular, separado

mas conveniente en dos
0

un disefio

rec-

mezclador en un foso. Pero en todos los casos crecia la cabeza de succi6n del equipo agitador de clado y bombeo (que es un agitador sito, para mezclar mez-

tres cubos adyacentes. de rnez-

en que solo el primero actua con un agitador

de doble propo-

clado y bombeo. de mucho menor cabeza de succion, y los restantes bajo consumo. paralelepipedo operan con mezcladores EI decantadortiene rectangular auxiliares de de

y bombear

las fases que ingresan a

esa etapa. tipo "pump-mixer '1 10que los hacia dificiles de calibrar respecto de la proporci6n de energia

una geometria

de baja altura. En la Figu-

que se debe dedicar a mezclar y la que se debe usar en el bombeo desde las eta pas adyacentes.

ra 14.32 se aprecia el cambio de disefio.

Desde entonces, En breve se propuso mezcladores una opcion para dejar los fue

son numerosas

otras mejoras

las que se han introducido todas se han incorporado se destacan: • uso generalizado las paredes del interior

en los disefios, aunque no con unanimidad. Entre elias

al mismo nivel de los decantadores:

el disefio de mezclador-decantador

de bajo-perfil (0

disefio "low-profile "que desarrol16 Holmes & Narver a fines de los afios '70). Para ello fue necesario dir el mezclador en varias cajas sucesivas divi-

de deflectores

(baffles)

en

de los mezcladores central:

para evi-

en serie.

tar la succion de aire en el v6rtice

Mezclador

Decantador

Reboses
Mezclador Decantador

Reboses

Ingreso de las soluciones Deflector
II II II II II II II II II II II II II

Ingreso de las soluciones distribuidor Deflectores
IIAII

Deflector coalescedores

distribuidor

II

II

II II II II II II II II II II II

cI

"

" "

"

Diseiio de bajo perfil

Diseiio con decantador suspendido
de bajo perfil, con mezclador y decantador sobre el terreno.

Figura 14.32.- Disefio de equipo mezclador-decantador directamente

apoyados

510

-

EstebanM. Domic M.

.

EXTRACCION

POR SOL VENTES - SX

• uso de una caja de Ilegada cornun de los flujos, pero comparti mentada, antes de ser succionados al interior del primer mezclador, por el agitador de

interior del decantador, C'picket-fence")

de tipo barreras

de estacas

para ayudar ala coalescencia: de berra, montala uniformi-

• el uso de equipos colectores dos sobre un carrito dad de la operacion portatll de diafragma radora y un tubo

mezclado y bornbeo: • deflectores dobles que hacen pasar las fases

rnovil para facilitar

de succron, usando una bomba dotada de una manguera aspipara ver la borra

mezcladas de una caja de mezcla a la siguiente, siempre saliendo por arriba pero entrando por abajo, para

transparente

evitar la entrada de aire y los cortocircuitos; • el uso de impulsores cados por Lightnin, y optimizar de diseno especial, fabrila producclon de

succionada

yel punto de terrnino de la operacion: menores. colocados en

• y una serie de artificios las canaletas

para evitar

de rebose y puntos de salida de canea evitar el vortice y la succion de aire del equipo siguiente.

microgotas mezclado;

la aplicacion de energia en el

nas. destinados en el agitador

• el uso generalizado dor a la entrada decantador.

de un deflector-distrtbui-

de la rnezcla. a todo

10

ancho del en

Otra caracteristica

de disefio destacable

es el uso

para evitar llneas de flujo preferentes

de una canaleta que conduce mezclador

la mezcla que sale del ha-

el decantador: • el uso generalizado liares transversales de varios deflectores ubicados auxien el

hasta el otro extremo del decantador.

ciendo que la decantaclon

se realice con un movimiende rebose quedan

a los flujos.

to inverso. Con esto las canaletas

® © ®

@

@

bomba conics que permite la transferencia de liquidos y promueve la coalescencia agitador seleccionado de acuerdo a los requerimientos canaleta sobrepuesta que permite una separacion adicional de fases cubiertas removibles decantador inverso para la separaclon final de fases

Figura 14.33.- Esquema y vista interior

del equipo mezclador-decantador

de disefio Krebs. con bomba conica para inverso.

mezclado y canal eta sobrepuesta

para decantador

Hidrornetalurgia: fundamentos

.. procesos y aplicaciones

511

CAPITULO

CATORCE

todas al mismo lado de los mezcladores

y se disminu-

planta de SX para cobre, diseriada por Krebs, la planta de lvan-Zar, ubicada cerca de Antofagasta. canaleta que conduce decantador porados Adernas.la

ye las distancias de canerias entre las etapas, a la vez que sefacilita la labor de los operadores al tenertodos

la mezcla hasta el otro lade del

los puntos de control al mismo lade de la planta. Este

y el sistema de flujos inverso fueron incorcon gran exito por Davy (hoy, Kvaerner

disefio fue usado inicialmente para aplicaciones

en SX

de uranio, por la firma francesa Krebs Engineering, que

Metals) en el disefio de la planta de SX para cobre de Carmen de Andacollo.

10 desarrollo

en los aries '70. EI sistema consiste, adeinverso. de un mezclador-bomba el excesivo mezclado. Un

mas del decantador

conico que asi disminuye
Figura 14.33. Actualmente

Asimismo, recientemente

tambien se ha incorpora-

esquema del disefio del equ ipo Krebs se observa en la este diseno se aplica en una

do para el SX de cobre. en las plantas de Zaldivar y de RTomic. el diseno de mezclador de baja velocidad y

OC

AC

FP

PS

PF

S

OL

M
DOP DOP
Agitador SPIROK
M PS Bomba de Rebase de Dispersion mezclador SPIROK pre-decantador decantador reja de estacas escalonadas OL AO OC AC FP vertedero orqanico vertedero acuoso circulaclon orqanico circulacion acuoso caneria de alimentacion

S
PF

Figura 14.34.- Esquema y vista interior Outokumpu. con el agitador

del sistema de mezclador-decantador

VSF (flujo vertical DOP, en el interior

suave), de disefio del decantador.

en espiral, Spirok. y la bomba de traspaso,

512

-

Esteban M. Domic M.

EXTRACCl6N

POR SOLVENTES - SX

agitaci6n suave, conocido como VSF Cvertlcal smooth flow") Este sistema fue desarrollado por Outokumpu,

tiene que Alimentacion Acuosa = Capacidad de la planta Transferencia de cobre en AF

para ser usado inicialmente en la SX de molibdeno, renio, zinc, cobalto y niquel, para su planta de Kokkola, en 1977. EI disefio de "aqitacion suave" especial esta basado en un agitador en espiral, denominado "Spirok". La transDonde:

- elimentecion acuosa se expresa en terrninos del flujo acuoso:

ferencia de las fases desde un equipo al otro la hace una bomba de baja cabeza de succion, "DOP", que esta imposibilitada de succionar aire. Un esquema del agitador Spirok y del equipo mezclador-decantador sequn 10 propuesto porOutokumpu, completo,

Oacuoso

[m3/h13

- capacidad

de la planta se expresa en produc-

cion anual de cetodos: lton/eiiol

y se ajusta, median(1.000 [kg/ton]

te un factor de cambio de unidades,

I
en

se puede observar

8.760 lh/afiol
terrninos
~CUAF

=

1 18,76) para pasar a lkq/hl
de cobre en AF se expresa de cobre diferencial [kg/m31 a extraer

en la Figura 14.34. EI conjunto de este disefio pretende disminuir al minimo los arrastres de una fase en la otra. a Ievita r la formac io n de las gotas f nas que, norma Imente, se producen por el efecto de corte de un mezclador de alta velocidad,

- transferencia del

[gill

= ~CUAF

• Electrolito Pobre (EFJ:es el flujo del electrolito pobre,
0

spent

que alimenta

las eta pas de descarga

en el SX, Se relaciona con la capacidad de la planta a traves de la transferencia de cobre que se desea 10de cobre en el electrolito

14.9.1.- Definiciones y Nomenclatura para Ingenieria de Procesos en SX

grar en

el. La

transferencia

es normalmente ne que: Electrolito

un de unos 20 gil. Entonces, se tie-

Pobre =

Capacidad de la planta Transferencia de cobre en EF

A continuacion
nas definiciones

se presentan

resumidas utiles

algu-

Donde: - electrolito de descarga: pobre se expresa como flujo acuoso

y nomenclatura

para el dicontern-

sefio de una planta de SX que, en general, plara varias dispuestas te, eta pas de extracci6n en una configuraci6n

QElect [m3/h] de la planta se expresa en producy se ajusta, median(1

y

de descarga,

- capacidad

en contracorrien-

cion anual de cetodos: lion/eiiol

te un factor de cam bio de unidades, pasar a: lkq/hl • Alimentecion Acuosa (AFJ: es el flujo de la so- transferencia

I 8,76)

para

de cobre en EF se expresa en terde cobre a incrementar en el

lucien de llxtvracion que alimenta las etapas de extraccion en el SX. Se relaciona con la capacidad de la planta a traves de la transferencia lograr de ella. La transferencia mentecion de cobre que se desea de cobre desde la aliun 90% de la

minos del diferencial electrolito

~CuEF [gll1

= ~CuEF [kg/m3]
Global: es la relacton y el flujo de

• Hezon (adimensional)

O/A

acuosa es normalmente

entre el flujo de orqanico

concentracton

inicial de cobre en ella. Entonces, se

acuoso de extraccion,

a traves de toda esa operacion

Hidrometalurgia:

fundamentos,

procesos yaplicaciones

513

----~~-------------------------------------------------

CAPITULO

CATORCE'

>..

,

:'-;.

de la planta

(overall).

Se diferencia

de la relacion

largo 0 mas corte. se forrnara una banda de dispersion de diferente bandas aqitacion, influyen: espesor. Sobre el espesor de las de

OIA de operecion de cada etapa. pues en elias puede estar incluido el eventual reciclo de una fraccion de una de las dos fases, por ejemplo. cuando se desea modificar determinada. la continuidad Normalmente muy proximo a el. de fases en una etapa tiene un valor de:

la temperatura,

la velocidad

la viscosidad.

la diferencia

de densidad

entre las dos fases y los flujos de am bas fases. Se pueden filtrante tener tres casos: banda de dispersion

O/A

= 1/1,0

pe quefia:

es poco ala solu-

Bezon OIA global =

Flujo de Organico Alimentecion Acuosa
la re lacion

y la fase orqanica

puede arrastrar

cion acuosa. banda de dispersion normal: es el valor desea-

• Razon
(adimensional) electrolito

OlE

Global:

es

do, de 8 a 14 cm de espesor, banda de dispersion muy elevada indica un

entre el flujo de orqanico y el flujo de a traves de toda la operacion de la

de descarga,

arrastre rnecanlco de las emulsiones; taminan entre si.

las fases se con-

de descarga de la planta (overall). Se diferencia relacion elias

OlE de operacion
incluido la continuidad

de cada etapa. pues en necesario

esta

el reciclo de electrolito

• Velocidad
la velocidad locidad tangencial

de Agitacion:
expresada del agitador,

se puede hablar de en rpm, 0 de la veen el mezclado. Es a di-

para modificar determinada.

de fases en esa etapa

angular.

Bezon OlE global =

Flujo de Organico Electrolito Pobre

preferible

esta ultima,

pues es generalizable

versas plantas. des tangenciales

Como referencia entre

se tiene velocida-

180 y 270 mlmin. Con valeproblemas en la

• Bezon OIA de Operecion: la idea que se persigue en la operaclon es mini mizar las contaminaciones mutuas entre las fases, Para eso. la razon entre las fases ha de ser cercana a 1 para minimizar estas a 1.

res menores dispersion ferencia velocidad de fases,

a estos se presentan y por

10 tanto.

en la eficiencia

de trans-

de cobre en las eta pas. Por otra parte, una muy alta hace mas dificil la separaclon entre de ener-

perdidas. Como la razon 01A puede ser superior por ejemplo, en las eta pas de descarga

10

que aumenta aumentan

la contaminacion los consumos

se recircula

elias, y tambien gia.

una parte del acuoso y asi se logra la razon de fases deseada.

• Tiempo de Betenciom • Bandas de Dispersion:
ra de la banda de dispersion produce visualmente se define el espesor como altuen que se en que un volumen ce en el rnezclador, da mas los reciclos. acuerdo unitario

ee el tiempo promedio
de solucion permanelos flujos de entrade

Considera

la separacion de las des faNiveles de banda de disperaceptables. Esta

Este tiempo

se determina

ses en un decantador

ala clnetlca del sistema y sequn la eficienque se desea de retenclon alcanzar por cada de

sion entre 8 a 14 cm son valeres banda interesa porque

cia del equilibrio etapa. Los tiempos cobre oscilan

hace un efecto de filtro tan-

en las plantas

to para el orqanico

como para el acuoso. La forma-

entre yentre

2 y 3 minutos

para las etapas para las de

cion de la banda de dispersion el tiempo de decantacion:

esta relacionada
sequn

con

de extraccion. descarga.

1,5 Y 2,5 minutos

sea este. mas

514

-

Esteban M. Dornic

M.

.

EXTRACCION POR SOL VENTES - SX

• Continuidad
los argumentos la fase que continua cion 14.76, donde

de Fases por Etapas: adernas de
a preferir la dispersion de en el sistema se definio

14.9.2.- Criterios para el Disefio
del Mezcl ador

respecto

(dados

en

la sechay Para calcular el volumen del mezclador de retencion

este concepto),

otras razones para elegir una continuidad

orqenice
(ulti-

en las etapas de salida de acuoso del circuito ma etapa de extracclon,

(Vmezclador) se requiere

fijar el tiempo

en que sale el refino, y pri-

(Tretencion) y los flujos de entrada (Qorganico, Qacuoso) y de reciclo (R). Si Qtotal es el flujo total entrando mezclador, entonces, el volumen del mezclador es: al

mera etapa de descarqa. en que sale el electrolito de avance): en continuidad orqanlca las bandas

de dis-

Ototal

=

Qorganico + Qacuoso + Reciclo

persion tienden a ser mas altas, y su accion f Itrante
ayuda a obtener fases de salida mejor decantadas

Oorqaruco

=

Qacuoso X (O/A)

Vmezclador = Qtotal x Tretenc.on

y

puras, -

y
al atrapamiento del orqanico mas baja. en Geometricamente. lindrico
0

la tendencia

el mezclador rectangular,

puede ser ci-

la fase acuosa es significativamente

de base

Si es cilindrlco.

normal mente se establece En cambio, en las eta pas de traspaso co desde la extracci6n a la descarga, del orqaniy viceversa, de impual diarnetro

que la altura utll sea igual el

(d = h) En cambio, si es rectangular, se reparte en dos
0

volumen normalmente iquales. consecutivos -

tres cubos,

como un modo de controlar

la transferencia

y en

serie:
= (n:/4)xd2xh

rezas (por ejernplo. el fierro y el cloro), se recomienda operar con continuidad acuoss,

casocilindricoVmezclador caso rectangular

Vmezclador = (203)

x a3

.!:.

E

E

.!:.

c: 'iii
'0 0.1

..
Q. 1/1 III III

:2
1/1

..
0.1
Q. 1/1 III

c:

is
CD '0 '0

is
CD '0 '0

c

m

c: as m

Tiempo de decantaci6n

[min)

Flujo Especifico

Figura 14,35.- Banda de dispersion en funci6n a) del tiempo de decantaci6n

y b) versus el flujo especifico

Hidrometnlurgia:

fundamentos.

procesos yaplicaciones

515

CAPITULO

CATORCE

:t

14.9.3.- Criterios para el Disefio del Decantador

en planta Flujo Especffico
= Otctat/ Areadecantador

Se conoce el valor del flujo de orqanico que podemos En este disefio. adquiere importancia el conEn cepto de banda de dispersion el laboratorio. un cilindro relacion despues visto mas arriba. expresar en unidades

(Qorg), el

de [cm3/seg] del

para aplicar la velocidad flujo orqantco. experiencia

lineal maxima admisible

que es un dato proporcionado

por la

de mezclar deseablemente

ambas fases en en la misma

y que esta relacionada

con la capacidad

graduado,

para coalescer

y aprovechar

el vector de movimiento

de fases 0/ A que se use para las eta pas
0 igual a 0/ A = 1/1), se construye

de las gotas acercandcse

a su propia fase

(0 sea cercana

V lineal org = 1,25 lcrn/seql

un qralico la Figura dispersion

del tipo que se muestra

en la parte a) de la banda de Junto a esto debe considerarse que la capa de minimo de unas con

1435, con 10 cual se obtiene en funcion del tiempo

de decantacion. para lograr lOy

orqenico debe tener un espesor
10" Mas de eso significa sus efectos econ6micos. mayor subltos inestabilidad en cualquiera Adernas,

Normalmente

se disefian

decantadores

un mayor inventario. y menos se traduce

una buena banda de dispersion 12 em.

que va entre

en una

de los equipos

ante cambios hidraultcas or-

de las variables

Ahora. para dimensionar teresa conocer bos conceptos

el decantador

nos in-

del sistema. qanico mitir

se debe tener suficiente adyacentes

el area y la velocidad se resumen

de flujo. Am-

en los decantadores "cebar los mezcladores

para per-

en el flujo especifico, En conde

con una relacion

el cual toma valores diciones soluciones carga

entre 3 y 5 [m3/h/m2]. mas dificil,

0/ A mucho mayor que 1/1. cada vez que se desea partir err: trabajando Horg = 25 cm en continuidad

de separacion

por tratarse

orqanica Es de-

muy frias. de alta viscosidad. a 3 [m3/h/m2]. soluciones

0 de alta

tonica en la fase acuosa,

el flujo especifico En carnbio. con limpias y un De ahi resulta el area transversal para la fase orqa n ica y, como consecuencia, decantador: Areatransversal orqantco se obtiene el ancho del

se elige mas cercano temperaturas circuito mas [m3/h/m2l sa se requieren boratorio,

favorables.

sencillo.

el valor elegido

puede ser de 5 0 mas precide la-

Para su determinacion experiencias

= Qorgfinico /

V lineal orqanico decantador

de decantacion

= Horg x Ancho

similares

a las que se usan para determide un decantador solido/Ifuna De 10 anterior, del decantador: Largo decantador = Areadecantador/ Ancho decantador se puede calcular ahora el largo

nar el flujo especiftco quido convencional

De esta forma. se obtiene

qraftca como la que se muestra misma Figura

en la parte b) de la la altura de la el flujo es-

14.33. As!' conociendo

banda de dispersion pecifico.

se puede obtener

Es importante

tener presente que a estas magni-

tudes que se calculan debe anadlrse el espacio necesario para colocar las singu/aridades de la zona de

A continuaclon para calcular

se aplica del

la siguiente decantador,

relacion, vista

las canaletas
acuoso.

de rebose de salida del orqaruco y del

el area

516

-

Esteban M. Domic M.

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

14.9.4.- Materiales de
Construcci6n

uniones f1angeadas que 10 necesitan, se usa acero inoxidable. En materia de bornbas, dependiendo del tamano,

las preferencias estan por las bombas de plastico moldeado y, en segundo luqar, las de diferentes aceros inoxidables. Tambien es de acero inoxidable el intercambiador

Los materiales de construcclon han sufrido una gran evolucion en los afios recientes y son dependientes de

de calor necesario para el electrolito de avance que va de vue Ita hacia el EW. La presencia de cloro en las soluciones puede obligar a que los aceros inoxidables sean de aleaciones especiales, tipo Alloy 20 0 de titanio.

la geometria de los estanques. En el caso de un rnezclador cilindrico se puede emplear poliester reforzado con fibra de vidrio (FRP), acero revestido con FRP 0 con membranas de polietileno de alta densidad (HOPE), de clorurode polivinilo (PVC), u otros. Los mezcladoresde de horrniqon.

En cuanto a otros equipamientos brar los estanques del reactivo de

se puede nomy pulrnon de En

de almacenamiento la planta, los

geometria rectangular son generalmente

estanques de borras.

revestido con las membranas antes indicadas, ytarnbien de concreto pollrnerico.

electrolito general, horrniqon

y la planta de tratamiento estos estanques revestido
0

pueden

ser de FRP, de

de acero inoxidable.

Los mezcladores-decantadores

mas modernos son

de concreto, asentados a nivel del suelo, 10 que evita infraestructuras de soporte en altura. Se recubren inte-

riormente de alqun material que soporte la corrosion y no entorpezca la fenomenologia al interior del estanque.

14.9.5.- Caracterfsticas
Principales de Algunas Operaciones de SX para Cobre

Asi, un elemento utilizado inicialmente en el revestimiento interiorfue el acero inoxidable. Posteriormente se han probado con exito algunos tipos de resinas de polimeros como alternativa a las membranas de HOPE.

En 10 que respecta al decantador, mas comunes actualmente

los materiales revestido

En la Tabla 14.11 se presentan principales traccion de algunas operaciones

las caracteristicas de plantas de ex-

son el concreto

con membranas rigidas, 0 con poliester reforzado con

por solventes

para cobre que operan en disantes de 1990.

ftbra

de vidrio, compitiendo

de acuerdo a los costos

tintas partes del mundo, construidas

del memento. En plantas mas antiguas se usaba casi exclusivamente el hormiqon revestido en acero inoxievitando la

dab Ie. Los decantadores contaminaclon

suelen cubrirse

de las soluciones

por el polvo ambien-

tal, asi como tarnbien los efectos negativos de degradacion del orqanico por efecto de la radiacion solar.

Plantas de SX para Cobre Construidas en Chile en la Decada de los '90

14.9.6.-

Junto a este equipo fundamental, se tienen numerosas tuberfas de traspaso, en las que se prefieren los materiales de plastico tipo HDPE y, para las valvulas y En la Tabla 14.12 se presenta proyectos para recuperaci6n un resumen de los de cobre,

de catodos

Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 517

CAPITULO

CATORCE

"_-:'

Tabla 14.11.- Caracteristicas
Compania
uhicacion

de algunas plantas de SX para Cu en el mundo, antes de 1990.
Cobre en PLS
[gill

Fecha
inicio

Metodo de
Lixiviacion

Capacidad de
l'roducckin [ton/ano]

pH

Extr.ictante

Diluvcntc

N'de trcnes
paral~.I(~s • Im'l hi

Flujo

Etapas Extracr ion Descarga

Acuoso

por trcn
4(,U

kanche.s
liluebird. AZ CYP'U5 Il,'gd.,o. AZ Nrh.lng.]

1968
ccrrarl.r 1')71l I'ib 6.IJOU 6.;00 100.000 120.U()O lixiviacion por agitactcn. I. IX Ii< ACORCA 0,8 2.0 2.0 1.1

.vlap 1.9
2.0 1.9 LlX 64N LlX MN ,\CORG·\ I'T- ;0';0 LlX864! LlX984 liS 470B Kerrn.u. 4~'DB Chevrun Lscaid 1101 LSGO 4 7S0 IES 190

Lixivi ••c:i(,n
nolallp;n Lixivi.rcion dgitddJ rclavos 1974 de

(.. lines .. v
Z<lmbj;t

CYP!llS Twin
Bulte, AZ Pinto Cerro

-82 reinido

lnicialmerue

ntnir-i.r opcr.rciones proces.n-do solucioue-s de
po-teriorrncnte

en 19l:tc-J l J7b
1

lixivi,« ion en botadero de Sierrit .. V.-1llpy .\oliami AZ
Vr-rdc, I'J17 l.ixiviacion 4,200

LlX lib

Phillips

320

t'enl Cyprus Mi.lmi
Arizona

en el lugu: l.ixiviacion (-'n pila
c'curudo

SX·7
3).000 '2,7 C.O LlX 6'1 NilS LlX 860 .\CORGA 60.000

Lo",,1
Keruseno Chevron

280

Lixiviae.ion
1979 Lctaderc V en pila
LiX'{;lP')

2.11
,.0

1.8 1.8

j\.r~&l'i

Ion fxclungcExxon

1010 680 680

A;,m:o

R.1Y

1'180
19110

Y 1'5100 ACORCA
MSJ97

,\-\ine, AZ

Ilrdgarl>l Lixivi.u.ion en 1980

39.000 1"0.000

0,.96 3.0

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I\..t(~'ico

2.2 1. J
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bCtlid 100

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!\COReA ,\-1'1(-,1-;

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pil,], P.700
':',:1

Agua de mind

2.0

y

Hydrosul
1000

730

1'.5100 lIX (,2

Cr-ntromin. Cerro de Pasco. PrHJ 1 tHH 1'180 :'\gU,1

do

6.000

1.0

2.0

ACORGi\ P>I 000\15615 Kero-ono Phillips SX-7 PhillipS

360

mina Lixiviacior botadero
l.ixiviacion 1981 in-situ )' de 7.000 0.000 40.000 3.100

"'t'gm,1 C.Cu.
Pinto Valley Di v ision,'\Z
(,/'PrlIS C.1<:',1

0.6
1."0 9.0 3;;.0

2.1
I.f.
I.f)

I.IX 11(,4
.\CORGA M"'640

700 4.50

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Grande AZ IlHAS, Pirie Pori

SX-l

tit:' cakina
Lixlvlacion 19114

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CI/SO/O,

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Shellsul 2046 Phillips SX-7

20

S. Australia
Phelps Dodge Tyrone. Nuevo M(;jic:o CODELCO EI Tenir-nte. Chile 1'185

198·1

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3'J.000

2,1.

2.0

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198, dgitado l.ixiviacion 1985 1986

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Chevron
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PT~OSO 46.0(J0
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S.M,lnu'" AZ
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lIX 622
ACORCA I'TSOS()

Chevron

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Shell,ul

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160 Phillip' SX-; Philljp~ SX-7 r:;cdid lUll 5X-7 24

Canad.i
PII+'lp'~ DOllg" Mun'!l(i, Arizona PLlnt.1 Central 4'1.000 ll.5UU 9.UOO

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1.'1 IIX %4 ACOI{(jA M4.560 ACORGA

2
1360 1]('0 ~7:'::O (s('rieI

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1987 IllS7 1987

f'lanlaS.W.
Lixivi;:-Icion en pila Lixiviar
IJO{;H!r'rc.,

0.4
8.0 0,6

piu.1lelo)

Toropill.t.
Chile

1.500
4.300

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2.0

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Sierrita COD[LCO 'll'dquicllrTlilta Chile Roxbv Downa Olym'l
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PT,O;O l'hillips lIX 9tH
ACORG,·\ PTr,0511

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1988

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1.0
1.8

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1.1 2.U

lIX (,22
..CORCA \ ,\.\1,(,'10

Shellsul
2046 Phillip' SX-7 Hydrosol 101)1) 13&0 1000

S. Austral ia

Phelps Dndg('
Chino Mhl''; C.1I1<1n<:;1 II Mejico

1'HHJ
19nq

Lixlvl.iricin
botadero

Lixiviauirut bot.idero

·14.;;OU

1.9

lIX 622

518

-

Esteban M. Dornic M.

EXTRACCION POR SOL VENTES - SX

Tabla 14.12.Proyecto
I, Li nee y expansion 2, Cerru Colorado 3, Quebrada
4, (+ 100%,)

Proyectos con circuito LX-SX-EW en Chile entre 1991 y 2001
Produccion de catodos toneladas / ano
50,000

Ano
1992 Y 9:; 1'I'll, 1 '1'14 1993 Y 95 1993 1998 1995 9& Y 98

Aspectos destacahles del SX
W;,ln <'leva de mar }' circuiio couvencional

LX con alto eloro
de SX (4.400 m)

y 2 expansiones

1+50 y + 100::<,:+
(+

100,000

810no
100%;

75,000
7,(}(}O

discno para clima extremn circ:uito convencionul extraccion

Uispulada· EI Soldarlo y expansion .5, Punta del Cobre . Biorobre

de SX

7.1HHI 80,01111 125,000 125,000

rienen eloro en LX sin etapa de lavado

n, E,condida 7, Escondida -

Culoso 6xidus •

(breve operactdru

.imnmacal y descarg.i c:/,icido de SX
tienen cloro en LX de SX muy compucto por

ctrcuito ccnvenoon.tl
primera pfantil mezcl/decant.Krohs. ci rcuito convenc:ional

B, placer Dome 9, tvan- Zar
10,

Zaldivar

VSF en grJIl escala

IIJ,OOO
15,000

1994 1995
1994 19'18 1995 Y 98 1495 Y 98 1<)96 - 97 19% 19911 1997

Chuqui - Sulfuros de ~aja Ley i+ 1O(J'lo,)

Quebrada M y expansion 12, DispUlada - Los Bronces 11, 5alvadur·
13,

25,000
(',()OO

Y 95

cucuilo

convencional edificio

SX en interior

cI irna extrema

,\-\alllo>Blancos • Mantoverde (+25'~~.:t ..
EI Abra

S5,(JOO
45,000 22S,1I1111 20,01l()

LX con alto cloro

14, Mantes Blancos - Sta. B.:irbara
15, Cyprus/Codelco. 17, Collahuasi ·6xidus

LX en bateas cun ,]110doro cirrnlto convencional con grandes nujo~
dr-cnntadores ctrr.uito con flujo invorso en clima extreme convencional

16. Carmen de Andacollo 18, Codelco - R'Icmic y eXI',1nsion
19. Cemin - Dos ,4.migm,~: expansion 20. Boliden - Lorn ..s Baya~ l 21. Anaconda/l.quatorial . Tesoro

:;0,000 (+50'X,) :+40n";,:1 26';,000 10,000 60,000 7",000

Y ~(J(JO

mayor planta V5r en e! rnundo, y cobre circuno SX mUl econornica y compacta tienen nitrntos en su solution a SX detalles disefio SX rlo uhima generacion

19%~' 97 1998
2001

Total capacidad de nuevos proyectos LX·SX·EW: unos 1.430,000 ton/ana. en la decada que va de 1991 a 2001·

que se han realizado en Chile, empleando lX-SX-Ew'

un circuito

1983 Y 1993. sobre Hidrometalurgia por el SME y el TMS, de EEUU, y editados K,Osseo-Asare por Dxl.l.Evans et al, por

durante la decada que va de 1991 a 2001.

et al y por J.B,Hiskey

et al. respecti-

varnente. De similar tenor general son las recopilaciones de los simposios sobre Hidrometalurgia, organiy publicapor

14.10_- Bibliograffa del Proceso de Extraccion por Solventes en Hidrometalurgia

zados por el CIM de Canada. preparados dos, en 1992 y en 1995, D.BDreisinger.

respectivamente,

W.C.Coopery

Mas especificamente recomendar Para profundizar la extraccion los conocimientos generales de presentados tarnbien

ligadas al cobre, se pueden de trabajos

las recopilaciones

a los congresos

Copper-Cobre, en el
organizados y

por solventes en general y aplicada a la los libros de y el ma-

tomo pertinente publicados

a Hidrometalurgia,

Metalurgia Extractiva, se recomiendan
G.M.Ritcey y AW.Ashbrook nual de SX de T.Clo, MHI.Baird

por elIIMCh,

en 1987. el CIM, en 1991, de

(2 volurnenes) y CHanson,

nuevo elIIMCh,

en 1995, yel TMS, en 1999, respectipor W,C,Cooper y por SKYoung et al (en las tres et al. en la mas

vamente, editados primeras ocasiones)

Como orientacion

general de las aplicaciones

en

reciente,

este tema, se pueden indicar los trabajos en los libros que recogen las ponencias a los simposios internacionales

contenidos presentadas en 1973, Sobre el tema general ventes, relativo de la extraccion por solde

organizados

principalmente

a sus aspectos

Hidrornetalurgia:

fundarnentos. procesos y apl icaciones 519

CAPITULO CATORCE

quimica y de procesos para recuperacion de multiples sustancias, se tiene tambien la referencia general de los anales de los congresos del ISEC (International Solvent Extraction Conferences). celebrados en 1962, 63,65,66.68,71.
72, 74, 77, 80, 83, 86,90 y 93.

Hydrometallurgy

of Copper". realizado en Santiago, por el

"MCh (Inst.lng.de Minas de Chile), ed. CIM, Canada. 1995. • Cupertino.
Problem Process".

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M.D., "The

of Nitrate and It's Effect On the Copper SX-EW trabajo presentado al: "II Seminario
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Clientes de AVECIA ", Antofagasta. August 26th, 1999. • Dalton,R.F., Diaz,G.. Price.H. y Zunkel,A.D., "The CUPREX Me-

• Alvarez. Gonzalo y Mejias. Jorge. "Herretniente Computecionel
para la Gestion de Control Metalurgico".

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Process:

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from Sulfide

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