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FEDERICO PALACIOS
RODRIGO ZAMBRA
Flotación Lixiviación
Electro-obtención Cristalización
Electrorefinación
• ÓXIDOS
– Malaquita: Cu2CO3(OH)2
– Crisocola: CuSiO3 MALAQUITA
– Atacamita: Cu2Cl(OH)3
– Brocantita: Cu4(OH)6SO4 CRISOCOLA
ATACAMITA
• SÚLFUROS
CALCOSINA
– Calcosina: Cu2S
– Calcopirita: CuFeS2
– Bornita: Cu5FeS4
– Enargita: Cu3AsS4 CALCOPIRITA
BORNITA ENARGITA
LIXIVIACIÓN
MINERAL sol. + (AGENTE LIXIVIANTE) liq. ⇒ (PLS) liq. + RIPIO sol.
Especies Oxidadas
BROCHANTITA
• Cu4(OH)6SO4 + 3H2SO4 ⇒ 4CuSO4 + 6H2O
LIXIVIACIÓN
Especies Sulfuradas
El sulfato férrico es un oxidante fuerte capaz de disolver una amplia variedad de minerales
sulfurados. La lixiviación con Fe2(SO4)3 recibe el nombre de lixiviación indirecta porque se
realiza en ausencia de oxígeno o de bacterias y, es responsable de la disolución o lixiviación
de varios minerales sulfurados de cobre de importancia económica.
Calcopirita: CuFeS2+ 2Fe2(SO4)3 → CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 Sº ….(Ec. 3)
Calcocita: Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 → CuSO4 + 4 FeSO4 + 2 Sº ……(Ec. 4)
Este ácido sulfúrico generado, mantiene el pH del sistema a niveles favorables para el
desarrollo de la bacteria.
LIXIVIACIÓN BACTERIANA
Lixiviación Directa
Las bacterias también pueden lixiviar sulfuros metálicos directamente sin la participación del
sulfato férrico producido biológicamente. El proceso se describe en la siguiente reacción:
Bacteria
Pirita: 2 FeS2 + H2O + 15/2 O2 → Fe2(SO4)3 + H2SO4 ……(Ec. 7)
Bacteria
Calcopirita: 2 CuFeS2 + 17/2 O2 + H2SO4 → 2CuSO4 + Fe2(SO4)3+ H2O ….(Ec.8)
Dado que el fierro siempre está presente en ambientes de lixiviación natural, es posible que
la lixiviación indirecta como la directa ocurran de manera simultánea.
En este tipo de lixiviación, el férrico es importante para extraer el cobre desde el mineral.
Por lo tanto, se encontrará presente en el PLS en concentraciones importantes.
Sin embargo, el fierro es una impureza ha tener cuidado en los procesos de SX y EW.
Proceso Lixiviacion SX-EW
Mina
Reducción de Tamaño
Lixiviación
PLS : Cu+2
Lixiviación en Bateas
Lixiviacion por Agitación
Lixiviacion en Pilas
Lixiviacion Botaderos
Lixiviación in Situ
Colección de PLS
Análisis Químico del PLS
Cu pH FeT Mn Cl- Al Mg
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PLS 1 1.1 1.8 11.0 2.5 0.5 5.0 4.0
PLS 2 2.5 1.7 2.0 9.0 0.2 3.5 3.0
PLS 3 3.0 1.6 1.5 2.0 40.0 6.0 8.0
PLS 4 4.0 1.5 2.5 3.0 3.0 15.0 17.0
PLS 5 2.8 0.9 2.5 2.1 1.0 3.0 2.0
PLS 6 8.0 1.4 3.5 2.5 0.4 2.5 3.0
CUPRITA
Proceso Lixiviacion SX-EW
Mina
Reducción de Tamaño
PLS : Cu+2
SX
EW
Cátodo de Cobre
Impacto de las Impurezas en el proceso
de Electro-obtención.
•FIERRO. ALTO COSTO DE ENERGIA.
PLS
Cu+2 Cu+2
Al Fe Cl- Mg Mn
Cu+2 Cu+2 Cu+2
SX
EW
Cátodo de Cobre
Extracción por Solventes
Definición de Fundamentos
DESCRIPCIÓN GENERAL DEL PROCESO DE
EXTRACCIÓN POR SOLVENTE
• Orgánico
– Extractante (Oxima): Acorga M5910. ( 2 - 32% v/v)
– Solvente: Orfom, Scaid, Shellsol. (98 - 68 %v/v)
• Electrolito
– Rico = 40 - 55 gpl Cu
– Pobre= 35 - 40 gpl Cu
– Rico = 140 - 160 gpl H+
– Pobre= 170 - 190 gpl H+
Reacciones Químicas: Transferencia de Cobre
•Extracción
Cu(2A) 2RH (O)
CuR2(O) 2H (A)
PLS + Org. Descargado Org. Cargado + Raff
Cu+2
R H+
R H+
Reacciones Químicas: Transferencia de Cobre
•Re-extracción
CuR2(O) 2H ( A)
CuSO4( A) 2RH (O)
Org. Cargado + E. Pobre E. Rico + Org. Descargado
R +2
Cu
R
H+
H+
Reacciones Químicas: Transferencia de Cobre
Cu(2A) 2RH (O)
CuR2(O) 2H (A)
CuR H 2
( A) RT
A e Ea
2(O )
Cu RH
K Equilibrio 2 2
( A) (O )
Cu+2 R H+
Cu+2 R H+
R H+
Cu+2 +
Cu+2 R H+ R H
+
R H+ R H
Cu+2 Cu+2 R H+ R H+R H+
Cu+2 Cu+2 R H+ R H+
Isoterma Extracción
•Para un determinado porcentaje de extractante.
Una Isoterma define la capacidad que tiene un orgánico para extraer
el cobre en una planta de SX, por cada razón O/A.
•La Isoterma se utiliza para evaluar cuán eficiente está operando el
proceso de SX o como podría operar bajo condiciones diferentes.
0,1:1
E1
E2
2:1
Isoterma Re-extracción
•Para un determinado porcentaje de extractante.
•Una Isoterma de Re-extracción define la capacidad que tiene un
orgánico para re-extraer el cobre en una planta de SX, por cada razón
O/A.
Características físicas en
Extracción por Solventes
• Miscibilidad se refiere a la propiedad de algunos líquidos para mezclarse
en cualquier proporción, formando una mezcla. A menudo se refiere a la
solubilidad de un líquido en otro.
• Por el contrario, se dice que las sustancias son inmiscibles si en ninguna
proporción son capaces de formar una fase homogénea.
Inmiscibilidad
• El Orgánico y el Acuoso (PLS, Raff, Electrolito y Agua) son inmiscibles.
• ¿Cómo se realiza el intercambio iónico?
• El intercambio iónico ocurre en la superficie de contacto.
Orgánico
Acuoso
Superficie de Transferencia de Cobre
La reacción de transferencia de cobre toma lugar en la superficie de
contacto entre el orgánico y el acuoso.
Cuanto más superficie se disponga la transferencia se realizará en menos
tiempo.
Cuanto más pequeña sea la gota, producto del mezclado, más superficie
de transferencia se tendrá.
RH -
RH - Cu++ ++
- RH - RH - Cu++ ++ RH -
RH Cu++ Cu++ Cu++Cu
Cu
Cu++ ++ Cu++
Cu ++ Cu Cu++ ++ ++ Cu ++
Cu ++ ++
Cu ++
Cu ++
Cu++ Cu++ Cu++Cu ++ ++
Cu Cu
++
Cu++ CuCu
RH - Cu
Cu++ ++ ++ ++
Cu
Cu ++
Cu ++
Cu ++ Cu
Cu Cu ++
RH -
Cu ++ Cu++ ++ RH -
Cu ++ RH - Cu++ Cu++ Cu ++
Cu ++ Cu
Cu++ ++ RH - Cu++Cu ++
++
Cu Cu ++
++ Cu
RH - Cu Cu++
Cu ++
RH - RH - Cu++Cu ++
RH -
Cu ++
Cu++
Mezclado - contacto de fases
insolubles.
• Mezclado
– Las dos fases son mezcladas mecánicamente.
– Gotas de una de las fases navegan en la otra fase. Esto se conoce
como dispersión.
– Dependiendo de las características de las fases, el tamaño de las
gotas puede variar.
• Reacción de transferencia de cobre.
– La reacción de transferencia de cobre toma lugar en la superficie
de la gota.
Mezcladores
% de Acercamiento a la
A B Isoterma
E.A.E = BC / AC
C
Eficiencia de Aproximación al Equilibrio.
• El valor de la Eficiencia de Aproximación al Equilibrio (EAE) dependerá de
cuan bien se mezcla el orgánico y acuoso para que permita una buena
transferencia de cobre.
Viscosidad
La tensión superficial del PLS, tienen un rango usual entre 60 y 80 dinas /cm.
Ejemplo práctico:
• Orgánico nuevo y un PLS sintético puede tener 29 dinas/cm.
• Orgánico de planta (cuatro años de operación) puede tener entre 25 a
27 dinas/cm.
• Orgánico con menos de 25 dinas/cm, comienzan los problemas de
caolescencia.
Características Físicas
Densidad
produce la
coalescencia y las
fases se separan.
R22 Cu
R Cu
R22 Cu
R Cu R22 Cu
R Cu
R
R22Cu
Cu R22 Cu
R Cu
R2 Cu
R2 Cu R2 Cu
R2 Cu R2 Cu
++
Mezclador - Sedimentador
Mezcladores - Sedimentadores
Mezcladores Sedimentadores
Mezcladores - Sedimentadores
Parámetros en Sedimentación
h1
Orgánico
Acuoso
h2
Ancho del
Settler
Caudal = Volumen/Tiempo
Sección = h x Ancho;
Área = Largo x Ancho
Cu++
Cu++ ++
Cu
Cu++
R2 Cu
R
Cu++ R2 Cu
R 2 Cu
2 Cu R22 Cu
R Cu
R
R22Cu
Cu R22 Cu
R Cu
Cu++
Cu++
Cu++
Cu++
Cu++ R R2 Cu
R22 Cu
Cu R2 Cu
R2 Cu
R2 Cu
R2 Cu
•CONTINUIDAD ACUOSA
Controla arrastres de acuoso
Mayores tasas de formación de crud
Menor eliminación de sólidos y nata via refino
Crud se dispersa, flota y rebalsa con el orgánico
•CONTINUIDAD ORGÁNICA
Controla el arrastre de orgánico
Menores tasas de formación de crud
Crud más compacto y se deposita en la interfase
Remoción de crud más eficiente
Mayor eliminación de sólidos y natas via refino
E2 etapa desintoxicadora de la planta
Conceptos Fundamentales SX
ETAPA S-2 : CONTINUIDAD ACUOSA, para disminuir el paso de electrolito hacia la etapa
E-2.
Razón O/A Externa, esto es la razón entre los flujos de orgánico y acuoso
que entran al mezclador, esto se determina generalmente con la lectura de un
medidor de flujo.
Conceptos Fundamentales SX
Razón O/A
El control de la relación O/A de trabajo, permite mantener las continuidades de las fases
en el mezclado, Es importante, para poder optimizar la eficiencia de las etapas
A O
E
QOrgánico
QPLS
A
O
S
QOrgánico
QEP
100
100
95
99
90 98
85 97
Recuperación
Recuperación
80 96
75 95
70 94
65
93
60
92
55
91
50
0,3 0,5 0,7 0,9 1,1 1,3 1,5 1,7 1,9 2,1 90
Razón (O/A)E 0,3 0,8 1,3 1,8 2,3 2,8
Razón (O/A)S
Conceptos Fundamentales SX
Selectividad Cu/Fe
Importante es considerar que tanto el sistema como el extractante a utilizar o en
operación tenga una buena selectividad Cu/Fe, debido a los problemas que nos trae la
presencia de esta impureza en el electrolito:
- Baja eficiencia de corriente.
- Aumento de purga de electrolito
- Aumento de consumo de Cobalto
Formas mejorar:
- Utilizando Aldoxima o Aldoxima modificada.
- Disminuir pH en PLS.
- Mantener una planta Balanceada.
- Optimizando la etapa de lavado (aumento de acidez).
Conceptos Fundamentales SX
Selectividad Cu/Fe
COEXTRACCIÓN DE Fe
Aldoxima/Cetoxima
40
35 Aldoxima Modificada
30
Cetoxima
25
Fe (ppm)
20
15
10
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
•Arrastres A/O
Acuoso que permanece en la fase orgánica, en el flujo
que deja el decantador.
Por este mecanismo se traspasan impurezas de la
solución de acuoso de las soluciones de lixiviación hacia
el electrólito.
•Arrastres O/A
Orgánico que permanece en la fase acuosa, en el
flujo que deja el decantador.
El orgánico arrastrado en el refino, implica una pérdida
de fase orgánica y también dificultades operacionales
en la fase de lixiviación.
También orgánico en el electrólito, si no es removido
previamente puede causar contaminación de los
cátodos con orgánico.
Arrastres A/O ppm
E-1 S-2
W
TK DE ORGANICO
Arrastres O/A ppm
E-2 S-1
POZA DE REFINO
Operación de SX
ARRASTRES
Disminución
Eficiencia de Corriente Impurezas a EW Vía E-2
Cl, Fe+3
Recuperación pond Refino
O Degradación fotolítica
Vía S
Capas de
orgánico Coalescedores
Monitorear
Diseño
, Celdas
Posdecantadores
Sacrificio
Manejo de
Agitación
Altura de
Evitar Mixer Contener
bandas
Arrastres Arrastres
Etapa de
Filtros
Lavado
Controlar
Manejo de
Adición
Continuidad
Tenso Ac.
Sistemas de
Tratamiento
Eliminación Coalescencia Peaket-Fence
Orgánico
Crud In situ
Con arcilla
Operación de SX
Control Arrastres A/O
Etapa de Lavado
El orgánico cargado es “lavado” con agua ácida en un conjunto mezclador
decantador.
Coalescedor
El flujo de orgánico cargado circula a través de una torre empacada con un relleno
hidrofílico, de esta manera se promueve la coalescencia del acuoso, el que es
purgado en forma continua por el fondo de la torre.
Densidad aparente 0,05 – 0,08 ton/m3
Flujo especifico 20 – 25 m3/h*m2
TK orgánico cargado
Con barrera en la parte inferior para colectar el acuoso y purgarlo por su sección
inferior. Eventualmente se puede adicionar, agua ácida en forma de lluvia para
promover coalescencia.
Operación de SX
Control Arrastres O/A
Para el control de los Arrastres O/A en el refino a lixiviación ó en el electrólito rico y
así reducir estos efectos negativos en los procesos de lixiviación y/o electrobtención,
se emplea :
Cinta Oleofílica
TK Electrólito rico
Opción de rebosar el TK para enviar el orgánico colectado en superficie hacia
sumidero y allí recuperarlo.
Composición (o/v)
Orgánico : 50 – 70
Acuoso : 25 – 40
Sólido : 5 – 10
Operación de SX
Crud
Características de los Sólidos
Componentes principal : arcillas y micas
Elementos principales : Si – Al – Cu – Fe
Granulometría : inferior a 5 micras
Tasas de Formación
Condiciones Normales : 0,15 – 0,3 lts/m3 PLS
Apolar
Sólido Polar
Aire Orgánico
Crud
o
Borra
Acuoso
Agitación
(PLS o EP)
Tensoactivo
Operación de SX
-
Tratamiento con Arcillas -
•Son Inertes -
•Compuestos con alto contenido de -
Sílice y Aluminio
-
•Son porosos
-
•Son capaces de Adsorber los
tensoactivos por diferencia de carga
•Se saturan y hay que cambiarlas
Orgánico
A proceso
•Ejemplos: Zeolita, Proactive II, Arcilla
Organosorb, etc
Operación de SX
•De manera similar se debe proceder con el orgánico recuperado del pond de
refino, sumidero u otros.
200
150
100
50
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Dosis Arcilla [kg/m3]
Operación de SX
350
300
250
200
Organosorb
150
Proactiv II
100
50
0
Operación de SX
Tratamiento con arcillas
TRATAMIENTO DE ORGANICO PLANTA SX INDUSTRIAL
AÑO 2004 - 2006
Vol.
Vol. T.S.F. Tensión Consumo M-5774
Turno Tratad T.S.F. Acuosa Viscosidad
Fecha Acum. Orgánica Interfacial Cu Producido Cu Producido Mes Año
o TM TM Acum.
A B m3 m3 ON OFF ON OFF ON OFF ON OFF T CuF T CuF Acum. Kg/T Cu fino Kg/T Cu fino
2004 287 1146 34 414 24290 291475 1,42
Ene. 05 A 360 360 205 178 82 63 18,6 21,2 3,99 4,00 29 29 25859 25859 1,13 1,13
Feb. 05 A 420 780 210 181 76 59 19,5 21,6 4,01 3,95 27 56 23750 49610 1,14 1,13
Mar. 05 A 400 1180 204 184 91 70 19,2 21,1 4,03 4,02 58 114 25269 74878 2,30 1,53
Abr. 05 A 540 1720 206 180 84 57 20,6 21,7 4,03 4,02 15 129 21053 95931 0,69 1,34
May. 05 A 480 2200 186 190 74 62 20,3 21,3 4,04 4,02 20 149 21331 117262 0,95 1,27
Jun. 05 A 540 2740 198 184 81 70 19,6 21,5 3,94 3,95 45 194 20107 137369 2,22 1,41
Jul. 05 A 440 3180 184 189 61 60 21,1 21,7 3,94 3,95 97 291 24069 161438 4,03 1,80
Ago. 05 A 440 3620 194 186 72 68 20,0 21,6 4,01 3,99 97 388 26056 187493 3,72 2,07
Sep. 05 A 480 4100 188 186 70 73 21,1 21,8 3,93 3,92 25 413 23494 210987 1,07 1,96
Oct. 05 A 400 4500 176 197 68 70 21,3 21,9 3,90 3,89 25 438 24302 235289 1,04 1,86
Nov. 05 460 4960 195 185 77 66 18,6 21,6 3,99 3,93 41 479 25686 260975 1,59 1,84
Dic. 05 A 380 5340 191 177 82 71 18,6 21,5 4,04 3,93 15 494 28120 289095 0,52 1,71
2005 445 5340 41 494 24091 289095 1,71
Ene. 06 A 260 260 200 184 80 75 18,6 21,2 4,02 3,93 15 15 26266 26266 0,55 0,55
Feb. 06 A 380 640 214 182 74 62 20,5 21,2 4,59 3,94 26 41 24588 50854 1,07 0,80
Mar. 06 A 180 820 189 185 71 79 20,5 21,0 3,97 3,98 29 70 26986 77840 1,08 0,90
Abr. 06 A 400 1220 189 169 80 76 19,9 21,4 3,98 3,96 97 167 26109 103949 3,72 1,61
May. 06 A 300 1520 195 190 80 78 19,0 21,3 4,02 4,00 52 219 26568 130517 1,97 1,68
Jun. 06 A 238 1758 201 187 81 84 19,3 21,2 4,03 3,97 29 248 25500 156017 1,14 1,59
Jul. 06 A 340 2098 193 188 86 80 18,1 21,3 4,03 3,98 90 338 25420 181437 3,54 1,86
Ago. 06 A 320 2418 206 191 88 75 18,8 21,4 4,06 4,04 28 367 25863 207300 1,09 1,77
Sep. 06 A 180 2598 200 174 82 77 18,7 21,0 4,14 4,08 28 395 25207 232507 1,12 1,70
Oct. 06 A 200 2798 188 180 80 75 16,6 20,4 4,16 4,11 29 424 23658 256165 1,23 1,65
Operación de SX
Características de la Operación.
– Reducción de orgánico a sumidero.
– Recuperación efectiva de Sumidero y Piscina de
Refino.
– Retiro periódico de Crud y tratamiento de este.
– Restauración periódica de propiedades físicas de fase
orgánica de operación.
– Control estricto en uso de tensoactivos, si se
emplean.
Eficiencia de Extracción
Eficiencia de Extracción
• Cu PLS
• pH PLS
• Cu EP
• H+ EP
• % Extractante
• O/A externa (extracción y reextracción)
• EAE (tipo de oxima)
• Temperatura
Recuperación, % Recuperación, %
°/v
Cu, PLS
Extractante,
Recuperación, % Recuperación, %
(O/A)E
pH, PLS
Recuperación, % Recuperación, %
(O/A)S
Cu, EP
Recuperación, % Recuperación, %
EAE
H+, EP
Eficiencia de Extracción
Química de extractantes
Química de Extractantes de Cu
OH
OH N
R2
R2 is H for aldoxime
R2 is CH3 for ketoxime
R1
R1 is branched C9H19
or branched C12H23
HISTORIA
pH
Formulaciones de Extractantes ACORGA con
“fuerza” regulada
Aldoxima
ACORGA M5640 ACORGA M5774 ACORGA M5910
% Carga
Efecto de la
adición de
modificador
pH
Selección del Modificador
• Existe un amplio rango de modificadores que pueden usarse.
• Cytec ha estudiado los modificadores por más de 25 años y ha formulado una
molecula adecuada como modificador.
Formulaciones
Tipo Cu PLS pH PLS Uso en Planta (Sudamérica)
Acorga Cu: Fe
Radomiro Tomic -
M5774 Aldoxima moderada, modificada por Ester medio medio muy alta Chuquicamata - SBL - Gaby
Pampa del Cobre
PT5050MD Aldoxima débil, modificada por tridecanol bajo alto medio Los Bronces - San Francisco
Tipos de degradación:
- Hidrolítica
- Oxidación por Permanganato
- Fotolitica
- Temperatura
Degradación
Degradación
Degradación
Degradación
Degradación
Estado del Arte
Estado del Arte
Características de Soluciones
Densidad Soluciones Lixiviación
Plantas SX Región LA
1,5
1,4
1,3
1,2
1,1
1,0
Densidad, kg/l
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Planta SX
Estado del Arte
Características de Soluciones
Viscosidad Soluciones Lixiviación
Plantas SX Región LA
10,0
9,0
8,0
7,0
Viscosidad, cP
6,0
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Planta SX
Estado del Arte
Características de la Operación
Flujo Especifico en Decantadores (Operacional)
8,0
7,0
6,0
2
Flujo Especifico, m /h/m
3
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
Planta SX
Estado del Arte
Características de la Operación
Velocidad lineal de orgánico en Decantadores (Operacional)
10,0
9,0
8,0
Velocidad lineal, cm/seg
7,0
6,0
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Planta SX
Estado del Arte
Características de la Operación
Arrastres O/A en Refino (Operacional)
100
90
80
70
Arrastres O/A, ppm
60
50
40
30
20
10
0
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Planta SX
Estado del Arte
Características de la Operación
Producción Cu Acorga TPA 1362100 Media Consumo Acorga Kg/TM Cu 2,3 Promedio Consumo Aldoxima Modificada Kg/TM Cu 2,7
Producción Cu Lix TPA 478600 Media Consumo Lix Kg/TM Cu 2,5 Promedio Consumo Cetoxima Kg/TM Cu 2,9
Producción Cu Cupromex TPA 374000 Media Consumo Cupromex Kg/TM Cu 2,5 Promedio Consumo Mezcla Kg/TM Cu 2,7
Producción Cu Total TPA 2214700 Media Consumo Total Kg/TM Cu 2,4 Promedio Consumo Total Kg/TM Cu 2,8
MERCADO
Características de la Operación
Configuraciones SX
Configuraciones en SX
CUPRITA
Configuraciones
El tipo de configuración de una planta de SX de cobre depende de 2
factores principales:
- Inversión
- Concentración de Cu en PLS
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