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PROCESO DE EXTRACCIÓN POR

SOLVENTE PARA COBRE

FEDERICO PALACIOS
RODRIGO ZAMBRA

Cytec Chile Ltda.


Principales Procesos Metalúrgicos para la
producción de Cobre Fino
Minerales Sulfurados Mineral Óxido -
Sulfuro Secundario
Mina Mina

Chancado- Molienda Chancado

Flotación Lixiviación

Planta Extracción por Solvente


Fundición (Ánodo)

Electro-obtención Cristalización
Electrorefinación

Cátodo E.W. Sulfato de Cobre


Cátodo E.R. 99.999%
99.99% Cu
Descripción Clásica de los Procesos
Hidrometalúrgicos

•Se define como aquellos procesos que extraen los


elementos metálicos (cobre, oro y otros)
disolviendolos desde el mineral o concentrados
(fase sólida), mediante el empleo de una fase
líquida, para luego recuperarlo reduciéndolo a su
estado metálico.
Principales Conceptos.
Lixiviación:
Disolver cobre desde materiales donde forma parte
constituyente (mineral, concentrado y otras fuentes).
Permite obtener una solución acuosa conocida como PLS.
LIXIVIACIÓN

• ÓXIDOS
– Malaquita: Cu2CO3(OH)2
– Crisocola: CuSiO3 MALAQUITA

– Atacamita: Cu2Cl(OH)3
– Brocantita: Cu4(OH)6SO4 CRISOCOLA

ATACAMITA
• SÚLFUROS
CALCOSINA
– Calcosina: Cu2S
– Calcopirita: CuFeS2
– Bornita: Cu5FeS4
– Enargita: Cu3AsS4 CALCOPIRITA

BORNITA ENARGITA
LIXIVIACIÓN
MINERAL sol. + (AGENTE LIXIVIANTE) liq. ⇒ (PLS) liq. + RIPIO sol.

Especies Oxidadas

CRISOCOLA: CuSiO3. 2H2O ; 36.1 % Cu

• CuSiO3.2 H2O + H2SO4 ⇒ CuSO4 + SiO2 + 3H2O

TENORITA: CuO; 79.7 % Cu

• CuO + H2SO4 ⇒ CuSO4 + H2O

ATACAMITA: CuCl2.3Cu(OH)2 ; 50.5 % Cu

• CuCl2. 3Cu(OH)2 + 3H2SO4 ⇒ CuCl2 + 3CuSO4 + 6H2O

BROCHANTITA
• Cu4(OH)6SO4 + 3H2SO4 ⇒ 4CuSO4 + 6H2O
LIXIVIACIÓN
Especies Sulfuradas

CALCOSITA: Cu2S; 79.8 % Cu


Cu2S + Fe2(SO4)3 ⇒ CuS + CuSO4 + 2 FeSO4
CuS + Fe2(SO4)3 ⇒ CuSO4 + 2 FeSO4 + S
Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 ⇒ 2CuSO4 + 4 FeSO4 + S

COVELITA: CuS ; 66.4 % Cu


CuS + Fe2(SO4)3 ⇒ CuSO4 + 2 FeSO4 + S

BORNITA: Cu5FeS4 ; 63.3 % Cu


Cu5FeS4 + 6 Fe2(SO4)3 ⇒ 5 CuSO4 + 13 FeSO4 + 4S

CALCOPIRITA: CuFeS2; 34.6 % Cu


CuFeS2 + 2 Fe2(SO4)3 ⇒ CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S
LIXIVIACIÓN BACTERIANA
Lixiviación Indirecta

Las dos reacciones importantes mediadas por Bacterias son:


Pirita: FeS2 + 7/2 O2 + H2O → FeSO4 + H2SO4 ………….(Ec. 1)
2 FeSO4 + 1/2 O2 + H2SO4→Fe2(SO4)3 + H2O ………(Ec. 2)

El sulfato férrico es un oxidante fuerte capaz de disolver una amplia variedad de minerales
sulfurados. La lixiviación con Fe2(SO4)3 recibe el nombre de lixiviación indirecta porque se
realiza en ausencia de oxígeno o de bacterias y, es responsable de la disolución o lixiviación
de varios minerales sulfurados de cobre de importancia económica.
Calcopirita: CuFeS2+ 2Fe2(SO4)3 → CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 Sº ….(Ec. 3)
Calcocita: Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 → CuSO4 + 4 FeSO4 + 2 Sº ……(Ec. 4)

El mecanismo de lixiviación indirecta depende de la regeneración biológica del sulfato férrico


(Ec. 2).
El azufre (Sº) generado en las reacciones Ec.3 y 4 puede ser convertido en ácido sulfúrico
(H2SO4) por las bacterias:
2 Sº + 3 O2 + 2 H2O → 2 H2SO4 …..(Ec. 5)

Este ácido sulfúrico generado, mantiene el pH del sistema a niveles favorables para el
desarrollo de la bacteria.
LIXIVIACIÓN BACTERIANA
Lixiviación Directa

Las bacterias también pueden lixiviar sulfuros metálicos directamente sin la participación del
sulfato férrico producido biológicamente. El proceso se describe en la siguiente reacción:

Bacteria
Pirita: 2 FeS2 + H2O + 15/2 O2 → Fe2(SO4)3 + H2SO4 ……(Ec. 7)

Bacteria
Calcopirita: 2 CuFeS2 + 17/2 O2 + H2SO4 → 2CuSO4 + Fe2(SO4)3+ H2O ….(Ec.8)

Dado que el fierro siempre está presente en ambientes de lixiviación natural, es posible que
la lixiviación indirecta como la directa ocurran de manera simultánea.

En este tipo de lixiviación, el férrico es importante para extraer el cobre desde el mineral.
Por lo tanto, se encontrará presente en el PLS en concentraciones importantes.
Sin embargo, el fierro es una impureza ha tener cuidado en los procesos de SX y EW.
Proceso Lixiviacion SX-EW

Mina
Reducción de Tamaño

Lixiviación

LIXIVIACIÓN EN LIXIVIACIÓN LIXIVIACIÓN EN LIXIVIACIÓN EN LIXIVIACIÓN


BATEAS POR AGITACIÓN PILAS BOTADERO IN SITU

PLS : Cu+2
Lixiviación en Bateas
Lixiviacion por Agitación
Lixiviacion en Pilas
Lixiviacion Botaderos
Lixiviación in Situ
Colección de PLS
Análisis Químico del PLS

Cu pH FeT Mn Cl- Al Mg
(gpl) (gpl) (gpl) (gpl) (gpl) (gpl)
PLS 1 1.1 1.8 11.0 2.5 0.5 5.0 4.0
PLS 2 2.5 1.7 2.0 9.0 0.2 3.5 3.0
PLS 3 3.0 1.6 1.5 2.0 40.0 6.0 8.0
PLS 4 4.0 1.5 2.5 3.0 3.0 15.0 17.0
PLS 5 2.8 0.9 2.5 2.1 1.0 3.0 2.0
PLS 6 8.0 1.4 3.5 2.5 0.4 2.5 3.0
CUPRITA
Proceso Lixiviacion SX-EW
Mina
Reducción de Tamaño

LIXIVIACIÓN EN LIXIVIACIÓN EN LIXIVIACIÓN EN LIXIVIACIÓN LIXIVIACIÓN


BATEAS PILAS BOTADERO IN SITU POR AGITACIÓN

PLS : Cu+2

SX

EW

Cátodo de Cobre
Impacto de las Impurezas en el proceso
de Electro-obtención.
•FIERRO. ALTO COSTO DE ENERGIA.

–Contaminante que reduce la eficiencia de corriente.


– Fe+3 + e- => Fe+2 (Consumo de energía)
– Fe+2 => Fe+3 (re-oxidación por el oxigeno formado)

•CLORUROS: ALTO COSTO POR CORROSION.


–Altamente corrosivo. Ataca las planchas madre de acero inoxidable
y los materiales de planta.
Impacto de las Impurezas en el proceso
de Electro-obtención.
•MANGANESO. ALTO COSTO POR CORROSION DE ANODOS DE PLOMO
– Contaminante asociado a altos Potenciales Redox. Mn2+/MnO4-
El manganeso en el electrólito puede ser oxidado anódicamente a MnO4-, y
este fuerte agente oxidante acelera la corrosión de los ánodos de plomo.

•COBRE. BAJA CONCENTRACIÓN.


–Se obtendría un cobre muy rugoso y con alta probabilidad de
contaminación por azufre.
Eliminar Impurezas

PLS
Cu+2 Cu+2
Al Fe Cl- Mg Mn
Cu+2 Cu+2 Cu+2

SX

EW

Cátodo de Cobre
Extracción por Solventes
Definición de Fundamentos
DESCRIPCIÓN GENERAL DEL PROCESO DE
EXTRACCIÓN POR SOLVENTE

•Es la tranferencia selectiva que permite concentrar iones desde una


fase acuosa impura a otra fase acuosa, utilizando como medio de

transporte una fase orgánica


Soluciones en SX
• PLS.
Proviene del proceso de Lixiviación.
– Cu2+ = 0.5 - 10 gpl
– H2SO4 = 2.0 - 15 gpl
– Iones: Fe, Mn, Al, Mg, Ca, SO42-, Cl-, As, NO3-

• Orgánico
– Extractante (Oxima): Acorga M5910. ( 2 - 32% v/v)
– Solvente: Orfom, Scaid, Shellsol. (98 - 68 %v/v)

• Electrolito
– Rico = 40 - 55 gpl Cu
– Pobre= 35 - 40 gpl Cu
– Rico = 140 - 160 gpl H+
– Pobre= 170 - 190 gpl H+
Reacciones Químicas: Transferencia de Cobre

•Extracción
Cu(2A)  2RH (O) 
 CuR2(O)  2H (A)
PLS + Org. Descargado Org. Cargado + Raff

Cu+2

R H+
R H+
Reacciones Químicas: Transferencia de Cobre

•Re-extracción

CuR2(O)  2H  ( A) 
 CuSO4( A)  2RH (O)
Org. Cargado + E. Pobre E. Rico + Org. Descargado

R +2
Cu
R
H+
H+
Reacciones Químicas: Transferencia de Cobre
Cu(2A)  2RH (O) 
 CuR2(O)  2H (A)
CuR  H   2
( A)  RT 
  A  e  Ea
2(O )

Cu  RH 
K Equilibrio 2 2
( A) (O )

Cu+2 R H+
Cu+2 R H+
R H+
Cu+2 +
Cu+2 R H+ R H
+
R H+ R H
Cu+2 Cu+2 R H+ R H+R H+
Cu+2 Cu+2 R H+ R H+
Isoterma Extracción
•Para un determinado porcentaje de extractante.
Una Isoterma define la capacidad que tiene un orgánico para extraer
el cobre en una planta de SX, por cada razón O/A.
•La Isoterma se utiliza para evaluar cuán eficiente está operando el
proceso de SX o como podría operar bajo condiciones diferentes.

0,1:1

E1

E2

2:1
Isoterma Re-extracción
•Para un determinado porcentaje de extractante.
•Una Isoterma de Re-extracción define la capacidad que tiene un
orgánico para re-extraer el cobre en una planta de SX, por cada razón
O/A.
Características físicas en
Extracción por Solventes
• Miscibilidad se refiere a la propiedad de algunos líquidos para mezclarse
en cualquier proporción, formando una mezcla. A menudo se refiere a la
solubilidad de un líquido en otro.
• Por el contrario, se dice que las sustancias son inmiscibles si en ninguna
proporción son capaces de formar una fase homogénea.
Inmiscibilidad
• El Orgánico y el Acuoso (PLS, Raff, Electrolito y Agua) son inmiscibles.
• ¿Cómo se realiza el intercambio iónico?
• El intercambio iónico ocurre en la superficie de contacto.

Orgánico

Acuoso
Superficie de Transferencia de Cobre
La reacción de transferencia de cobre toma lugar en la superficie de
contacto entre el orgánico y el acuoso.
Cuanto más superficie se disponga la transferencia se realizará en menos
tiempo.
Cuanto más pequeña sea la gota, producto del mezclado, más superficie
de transferencia se tendrá.

RH -
RH - Cu++ ++
- RH - RH - Cu++ ++ RH -
RH Cu++ Cu++ Cu++Cu
Cu
Cu++ ++ Cu++
Cu ++ Cu Cu++ ++ ++ Cu ++
Cu ++ ++
Cu ++
Cu ++
Cu++ Cu++ Cu++Cu ++ ++
Cu Cu
++
Cu++ CuCu
RH - Cu
Cu++ ++ ++ ++
Cu
Cu ++
Cu ++
Cu ++ Cu
Cu Cu ++
RH -
Cu ++ Cu++ ++ RH -
Cu ++ RH - Cu++ Cu++ Cu ++
Cu ++ Cu
Cu++ ++ RH - Cu++Cu ++
++
Cu Cu ++
++ Cu
RH - Cu Cu++
Cu ++

RH - RH - Cu++Cu ++
RH -
Cu ++
Cu++
Mezclado - contacto de fases
insolubles.

• Mezclado
– Las dos fases son mezcladas mecánicamente.
– Gotas de una de las fases navegan en la otra fase. Esto se conoce
como dispersión.
– Dependiendo de las características de las fases, el tamaño de las
gotas puede variar.
• Reacción de transferencia de cobre.
– La reacción de transferencia de cobre toma lugar en la superficie
de la gota.
Mezcladores

Dependiendo del nivel de agitación o eficiencia de mezclado,


dependerá la transferencia de cobre.
Mezcladores
Mezcladores
Eficiencia de Aproximación al Equilibrio.
EFICIENCIA DE APROXIMACIÓN AL EQUILIBRIO (EAE) se refiere a la
cercanía del proceso a la isoterma de extracción o re-extracción.

% de Acercamiento a la
A B Isoterma
E.A.E = BC / AC

C
Eficiencia de Aproximación al Equilibrio.
• El valor de la Eficiencia de Aproximación al Equilibrio (EAE) dependerá de
cuan bien se mezcla el orgánico y acuoso para que permita una buena
transferencia de cobre.

• La eficiencia de Aproximación al equilibrio se ve influenciada por factores


físicos, como temperatura, viscosidad, tensión superficial, tensión interfacial,
sólidos en suspensión, nivel de agitación, tiempo de mezclado y tipo de
extractante.
Características Físicas - Viscosidad.

Viscosidad

La viscosidad es la oposición de un fluido a las deformaciones tangenciales. La


viscosidad sólo se manifiesta en líquidos en movimiento.
La viscosidad dinámica está expresado en Centipoise o cP.

La viscosidad afecta a la EAE, debido a que una mayor viscosidad en el PLS


ofrecerá una mayor oposición a formas gotas pequeñas. Así, la superficie de
contacto será menor y afectará en la Eficiencia de Extracción en SX.
Características Físicas - Viscosidad.

Los valores de Viscosidad en los PLS pueden estar entre 2 a 4 cp.

Valores mayores a 4 cP afectará a la extracción de cobre.


¿Qué hace subir la viscosidad en un PLS?
El contenido de Aluminio y Magnesio, pueden incrementar de manera
importante la viscosidad.

Valores de 25 gpl de Magnesio afecta a la viscosidad del PLS.


Valores de 25 gpl de Aluminio afecta a la viscosidad del PLS.
Valores sumados entre Aluminio y Magnesio si llegan encima de 25 gpl
afectará la viscosidad.
Características Físicas - Viscosidad.

La alta viscosidad se manifiesta en altos tiempos de separación de fases


superiores a 4 minutos.

Debido a la alta viscosidad del PLS, se obtendrán mayores arrastres O/A


y A/O.

Caso: Planta Chile (agua de mar).


Viscosidad: 12cP.
Incremento de Al y Mg sobre 30 gpl.
Mayores arrastres.
Baja eficiencia de extracción.
Características Físicas - Viscosidad.

Los valores de Viscosidad del orgánico pueden estar entre 2 a 5 cp.

Valores mayores a 5 cP afectará a la extracción de cobre.


¿Qué hace subir la viscosidad en un Orgánico?
Las altas tasas de degradación del orgánico pueden subir la viscosidad y llegar
hasta 7 cP.

La alta viscosidad se manifiesta en altos tiempos de separación de fases


superiores .

Debido a la alta viscosidad del Orgánico, se obtendrán mayores arrastres O/A y


A/O.

Caso Planta Chile.


Degradación del orgánico, 7 cP. Cambio de extractante.
La Eficiencia de Extracción bajó 4 puntos porcentuales.
Los arrastres subieron tremendamente.
Características Físicas.

Tensión Superficial e Interfacial.


Se denomina tensión superficial de un líquido a la cantidad de energía
necesaria para aumentar su superficie por unidad de área.
Esta definición implica que el líquido tiene una resistencia para aumentar su
superficie
La tensión superficial es respecto al orgánico y al PLS o Electrolito, y se mide en
dinas/cm.
Características Físicas

Tensión Superficial e Interfacial.


Cuando la tensión superficial es muy baja presenta problemas en la coalescencia
y genera altos arrastres O/A y A/O.

La tensión superficial en el orgánico tienen un rango usual entre 25 y 35


dinas/cm.

La tensión superficial del PLS, tienen un rango usual entre 60 y 80 dinas /cm.

La tensión interfacial, tienen un rango usual entre 25 y 30 dinas/ cm.

¿Qué hace bajar la tensión superficial?


Los tenso activos son químicos que reducen la tensión superficial de los líquidos,
estos pueden ser: floculantes, surfactantes, elementos degradados, detergentes.
Características Físicas
Tensión Interfacial.
Lo más importante a poner atención es la Tensión Interfacial, el cual
te indicará si se va a tener problemas de coalescencia. Por lo tanto, si
hay baja tensión Interfacial se tendrán altos tiempos de separación de
fases y altos arrastres.

La tensión interfacial (PLS+Orgánico), tienen un rango usual entre 25 y


30 dinas/ cm.

Ejemplo práctico:
• Orgánico nuevo y un PLS sintético puede tener 29 dinas/cm.
• Orgánico de planta (cuatro años de operación) puede tener entre 25 a
27 dinas/cm.
• Orgánico con menos de 25 dinas/cm, comienzan los problemas de
caolescencia.
Características Físicas
Densidad

La densidad (símbolo ρ) está referida a la cantidad de masa contenida


en un determinado volumen de una sustancia.

La densidad es usada principalmente para el dimensionamiento de


tuberías y sistemas de bombeo.

El mezclador es una bomba mezcladora, por lo que la densidad influirá


en la succión del líquido.
Decantación de fases insolubles.
• Decantación
Debido a que la Cu++
Cu++
dispersión no es
estable, las gotas Cu ++
Cu++
Cu++
empiezan a unirse. Se Cu++
Cu++

produce la
coalescencia y las
fases se separan.
R22 Cu
R Cu
R22 Cu
R Cu R22 Cu
R Cu
R
R22Cu
Cu R22 Cu
R Cu

R2 Cu
R2 Cu R2 Cu
R2 Cu R2 Cu

++
Mezclador - Sedimentador
Mezcladores - Sedimentadores
Mezcladores Sedimentadores
Mezcladores - Sedimentadores
Parámetros en Sedimentación

Largo del Settler


Dirección del Flujo
Vertedero

h1
Orgánico

Acuoso
h2

Ancho del
Settler
Caudal = Volumen/Tiempo
Sección = h x Ancho;
Área = Largo x Ancho

Flujo Especifico = Caudal/Área


Tiempo de Residencia = Volúmen/Caudal
Velocidad Lineal = Caudal/Sección
Conceptos Fundamentales
Conceptos Fundamentales SX
Tiempo de Separación de Fases
El tiempo de separación de fases en los mezcladores es un buen indicador de la
velocidad con que van a coalescer las fases en el decantador y de cómo van a ser los
arrastres de una fase en la otra a la salida de las soluciones del decantador.
Si el tiempo es muy alto, vamos a tener incremento de arrastres A/O o O/A, debido a que
la coalescencia presenta problemas y no va a separar completamente las fases en el
tiempo que se tiene en el sedimentador.
Si el tiempo es muy corto, también vamos a tener incremento de arrastres A/O o O/A,
esto debido a que la separación de fases al ser muy rápida va a quedar en la fase
orgánico o acuosa residuos de burbujas de acuoso u orgánico respectivamente.

T.S.F. Ideal T:S:F: Rápido T.S.F. : Lento


Conceptos Fundamentales SX
Continuidades de Fases
CONTINUIDAD ORGÁNICA CONTINUIDAD ACUOSA

Cu++
Cu++ ++
Cu
Cu++
R2 Cu
R
Cu++ R2 Cu
R 2 Cu
2 Cu R22 Cu
R Cu
R
R22Cu
Cu R22 Cu
R Cu
Cu++
Cu++
Cu++
Cu++
Cu++ R R2 Cu
R22 Cu
Cu R2 Cu
R2 Cu
R2 Cu
R2 Cu

MATRIZ ORGÁNICA R2 Cu MATRIZ ACUOSA Cu++


Conceptos Fundamentales SX
Continuidad de Fases

•CONTINUIDAD ACUOSA
Controla arrastres de acuoso
Mayores tasas de formación de crud
Menor eliminación de sólidos y nata via refino
Crud se dispersa, flota y rebalsa con el orgánico

•CONTINUIDAD ORGÁNICA
Controla el arrastre de orgánico
Menores tasas de formación de crud
Crud más compacto y se deposita en la interfase
Remoción de crud más eficiente
Mayor eliminación de sólidos y natas via refino
E2 etapa desintoxicadora de la planta
Conceptos Fundamentales SX

Continuidad recomendada para disminuir Arrastres


ARRASTRES

La continuidad de fases, favorece el menor arrastre de la fase.


Por esto se busca operar, en general :

ETAPA E-1: CONTINUIDAD ACUOSA, para disminuir el arrastre de acuoso hacia el


electrolito vía flujo de orgánico. Actualmente con la operación de coalescedores y lavador
de orgánico, la tendencia general es operar la etapa en orgánico.

ETAPA E-2 : CONTINUIDAD ORGÁNICA, para disminuir el escape de orgánico hacia la


piscina de refino.

ETAPA S-2 : CONTINUIDAD ACUOSA, para disminuir el paso de electrolito hacia la etapa
E-2.

ETAPA S-1 : CONTINUIDAD ORGÁNICA, para disminuir el paso de orgánico hacia la


nave de electrodepositación.
Conceptos Fundamentales SX
Razón O/A

Razón O/A del Mezclador, esto es usualmente la razón de volumenes de las


fases de una muestra tomada en el Mezclador. Incluye recirculación si la
hubiera.

Razón O/A Externa, esto es la razón entre los flujos de orgánico y acuoso
que entran al mezclador, esto se determina generalmente con la lectura de un
medidor de flujo.
Conceptos Fundamentales SX
Razón O/A
El control de la relación O/A de trabajo, permite mantener las continuidades de las fases
en el mezclado, Es importante, para poder optimizar la eficiencia de las etapas

Razón de Operación Interna O/A :


Lectura Total
510 ml
Relación O/A = Volumen de Orgánico .
Volumen de Acuoso Lectura Acuoso
250 ml
Relación O/A = Lectura Total – Lectura Acuoso
Lectura Acuoso
Ejemplo :
Relación O/A = 510 ml – 250 ml = 1.04
250 ml
Conceptos Fundamentales SX
Razón de Operación O/A externa
• Existen dos formas de incrementar la razón (O/A)E:
– Aumentar flujo de orgánico
• Mayores arrastres
• Capacidad de bombas
– Disminuir flujo de Acuoso
• Disminuye la cantidad de cobre ingresado a planta.

 A O
E

QOrgánico
QPLS
 A
O
S

QOrgánico
QEP
100
100

95
99

90 98

85 97

Recuperación
Recuperación

80 96
75 95
70 94
65
93
60
92
55
91
50
0,3 0,5 0,7 0,9 1,1 1,3 1,5 1,7 1,9 2,1 90
Razón (O/A)E 0,3 0,8 1,3 1,8 2,3 2,8
Razón (O/A)S
Conceptos Fundamentales SX
Selectividad Cu/Fe
Importante es considerar que tanto el sistema como el extractante a utilizar o en
operación tenga una buena selectividad Cu/Fe, debido a los problemas que nos trae la
presencia de esta impureza en el electrolito:
- Baja eficiencia de corriente.
- Aumento de purga de electrolito
- Aumento de consumo de Cobalto

Las variables que inciden esta variable son:


- Tipo de Oxima
- pH
- Concentración de Cu y Fe en PLS
- Todas las variables que aumentan la eficiencia de extracción

Formas mejorar:
- Utilizando Aldoxima o Aldoxima modificada.
- Disminuir pH en PLS.
- Mantener una planta Balanceada.
- Optimizando la etapa de lavado (aumento de acidez).
Conceptos Fundamentales SX
Selectividad Cu/Fe

COEXTRACCIÓN DE Fe
Aldoxima/Cetoxima
40

35 Aldoxima Modificada

30
Cetoxima

25
Fe (ppm)

20

15

10

0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

CARGA ORGANICO (%)


Operación de SX
Operación de SX
Concepto de Arrastre

•Arrastres A/O
Acuoso que permanece en la fase orgánica, en el flujo
que deja el decantador.
Por este mecanismo se traspasan impurezas de la
solución de acuoso de las soluciones de lixiviación hacia
el electrólito.
•Arrastres O/A
Orgánico que permanece en la fase acuosa, en el
flujo que deja el decantador.
El orgánico arrastrado en el refino, implica una pérdida
de fase orgánica y también dificultades operacionales
en la fase de lixiviación.
También orgánico en el electrólito, si no es removido
previamente puede causar contaminación de los
cátodos con orgánico.
Arrastres A/O ppm
E-1 S-2

•Origen Agitación Mixer


•EAE equilibrada con transferencia
de masa y arrastres A/O

W
TK DE ORGANICO
Arrastres O/A ppm
E-2 S-1

POZA DE REFINO
Operación de SX
ARRASTRES

Arrastre Químico Arrastre Físico

Fe+3 en la EW A/O O/A

Disminución
Eficiencia de Corriente Impurezas a EW Vía E-2
Cl, Fe+3
Recuperación pond Refino
O Degradación fotolítica

Vía S

Degradación, celda nave


Operación de SX

Capas de
orgánico Coalescedores
Monitorear
Diseño
,  Celdas
Posdecantadores
Sacrificio
Manejo de
Agitación
Altura de
Evitar Mixer Contener
bandas
Arrastres Arrastres
Etapa de
Filtros
Lavado
Controlar
Manejo de
Adición
Continuidad
Tenso Ac.
Sistemas de
Tratamiento
Eliminación Coalescencia Peaket-Fence
Orgánico
Crud In situ
Con arcilla
Operación de SX
Control Arrastres A/O

Para el control de los Arrastres A/O en el orgánico cargado y así disminuir la


contaminación de el electrólito.

Etapa de Lavado
El orgánico cargado es “lavado” con agua ácida en un conjunto mezclador
decantador.

Coalescedor
El flujo de orgánico cargado circula a través de una torre empacada con un relleno
hidrofílico, de esta manera se promueve la coalescencia del acuoso, el que es
purgado en forma continua por el fondo de la torre.
Densidad aparente 0,05 – 0,08 ton/m3
Flujo especifico 20 – 25 m3/h*m2

TK orgánico cargado
Con barrera en la parte inferior para colectar el acuoso y purgarlo por su sección
inferior. Eventualmente se puede adicionar, agua ácida en forma de lluvia para
promover coalescencia.
Operación de SX
Control Arrastres O/A
Para el control de los Arrastres O/A en el refino a lixiviación ó en el electrólito rico y
así reducir estos efectos negativos en los procesos de lixiviación y/o electrobtención,
se emplea :

Cinta Oleofílica

TK Electrólito rico
Opción de rebosar el TK para enviar el orgánico colectado en superficie hacia
sumidero y allí recuperarlo.

Filtros Electrolito Chuqui


El flujo de electrolito circula a través de una torre empacada con un relleno oleofilico,
de esta manera se promueve la coalescencia y retención del orgánico, el que es
removido en forma batch por retrolavado

Filtro Granate Antracita


El flujo de electrolito circula a través de una torre empacada con un relleno de granate
antracita, de esta manera se promueve la coalescencia y retención del orgánico, el
que es removido en forma batch por retrolavado
Operación de SX
Otras medidas en el Control Arrastres

• Restaurar las propiedades de separación de fases del orgánico de operación.

• Minimizar las perdidas de calor.

• Incrementar las capas de orgánico en las etapas.

• Optimizar el grado de agitación sin alterar eficiencias.

• En casos críticos de altas bandas de dispersión incorporar arcillas en mixer ó


decantadores.

• Incorporar mallas y/o lechos empacados en decantadores

• Incorporar agua lluvia en sector de vertederos hacia el interior del decantador o TK


de orgánico para diluir arrastres.
Operación de SX
Problemas asociados si no se controlas los Arrastres

• Contaminación del electrolito con Cloro, aluminio hierro y otros.

• Mayor corrosión anódica.

• Mayor contaminación catódica.

• Mayor contaminación ambiental en la nave.

• Mayores pérdidas de electrolito por arrastres en reextracción y mayores


requerimientos de purga.

• Pérdidas de Cobre, ácido, cobalto, aditivos desde el electrolito.

• Mayores reposición de agua declorizada.

• Riesgo potencial de pitting en láminas de acero inoxidable.

• Riesgo potencial de despegue de cátodos con compromisos en la producción.

• Riesgo potencial de deterioro de la calidad física y química del producto.


Operación de SX
Formación Crud

El Crud es una emulsión estable de continuidad acuosa que normalmente se deposita


en la interfase de los decantadores y que está constituida por una mezcla íntima de
fase acuosa, fase orgánica, sólido y eventualmente aire

Este Crud, altera la velocidad de la dispersión en el decantador, posibilitando


arrastres mayores.

Necesita ser removido períodicamente y procesado para recuperar la fase orgánica


contenida.

El procedimiento usual para la recuperación de fase orgánica desde el crud es la


Ruptura Mecánica.

Composición (o/v)
Orgánico : 50 – 70
Acuoso : 25 – 40
Sólido : 5 – 10
Operación de SX
Crud
Características de los Sólidos
Componentes principal : arcillas y micas
Elementos principales : Si – Al – Cu – Fe
Granulometría : inferior a 5 micras
Tasas de Formación
Condiciones Normales : 0,15 – 0,3 lts/m3 PLS

Apolar
Sólido Polar

Aire Orgánico
Crud
o
Borra
Acuoso
Agitación
(PLS o EP)

Tensoactivo
Operación de SX
-
Tratamiento con Arcillas -
•Son Inertes -
•Compuestos con alto contenido de -
Sílice y Aluminio
-
•Son porosos
-
•Son capaces de Adsorber los
tensoactivos por diferencia de carga
•Se saturan y hay que cambiarlas
Orgánico
A proceso
•Ejemplos: Zeolita, Proactive II, Arcilla

Organosorb, etc
Operación de SX

Tratamiento con Arcillas


•El orgánico recuperado del Crud, debe ser tratado con arcillas y verificar
mediante una prueba de separación de fases que se encuentra apto para
ingresar a proceso.

•De manera similar se debe proceder con el orgánico recuperado del pond de
refino, sumidero u otros.

•En el orgánico de operación, también se produce acumulación de tensoactivos,


ingresados en PLS o EP. Estos requieren ser removidos períodicamente. Para
esto, una fracción del orgánico de operación debe ser continuamente tratado
con arcillas.
Operación de SX

Tratamiento con arcillas


Continuidad Orgánica

Organosorb EngelHard Zeolita Proactiv II Kielsegür


250
Tiempo de separación de fases [s]

200

150

100

50

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Dosis Arcilla [kg/m3]
Operación de SX

Tratamiento con arcillas


Continuidad Orgánica
15°C 20°C
400
Sin tratamiento
Tiempo de separación de fases (s)

350

300

250

200
Organosorb
150
Proactiv II
100

50

0
Operación de SX
Tratamiento con arcillas
TRATAMIENTO DE ORGANICO PLANTA SX INDUSTRIAL
AÑO 2004 - 2006

Vol.
Vol. T.S.F. Tensión Consumo M-5774
Turno Tratad T.S.F. Acuosa Viscosidad
Fecha Acum. Orgánica Interfacial Cu Producido Cu Producido Mes Año
o TM TM Acum.
A B m3 m3 ON OFF ON OFF ON OFF ON OFF T CuF T CuF Acum. Kg/T Cu fino Kg/T Cu fino
2004 287 1146 34 414 24290 291475 1,42
Ene. 05 A 360 360 205 178 82 63 18,6 21,2 3,99 4,00 29 29 25859 25859 1,13 1,13
Feb. 05 A 420 780 210 181 76 59 19,5 21,6 4,01 3,95 27 56 23750 49610 1,14 1,13
Mar. 05 A 400 1180 204 184 91 70 19,2 21,1 4,03 4,02 58 114 25269 74878 2,30 1,53
Abr. 05 A 540 1720 206 180 84 57 20,6 21,7 4,03 4,02 15 129 21053 95931 0,69 1,34
May. 05 A 480 2200 186 190 74 62 20,3 21,3 4,04 4,02 20 149 21331 117262 0,95 1,27
Jun. 05 A 540 2740 198 184 81 70 19,6 21,5 3,94 3,95 45 194 20107 137369 2,22 1,41
Jul. 05 A 440 3180 184 189 61 60 21,1 21,7 3,94 3,95 97 291 24069 161438 4,03 1,80
Ago. 05 A 440 3620 194 186 72 68 20,0 21,6 4,01 3,99 97 388 26056 187493 3,72 2,07
Sep. 05 A 480 4100 188 186 70 73 21,1 21,8 3,93 3,92 25 413 23494 210987 1,07 1,96
Oct. 05 A 400 4500 176 197 68 70 21,3 21,9 3,90 3,89 25 438 24302 235289 1,04 1,86
Nov. 05 460 4960 195 185 77 66 18,6 21,6 3,99 3,93 41 479 25686 260975 1,59 1,84
Dic. 05 A 380 5340 191 177 82 71 18,6 21,5 4,04 3,93 15 494 28120 289095 0,52 1,71
2005 445 5340 41 494 24091 289095 1,71
Ene. 06 A 260 260 200 184 80 75 18,6 21,2 4,02 3,93 15 15 26266 26266 0,55 0,55
Feb. 06 A 380 640 214 182 74 62 20,5 21,2 4,59 3,94 26 41 24588 50854 1,07 0,80
Mar. 06 A 180 820 189 185 71 79 20,5 21,0 3,97 3,98 29 70 26986 77840 1,08 0,90
Abr. 06 A 400 1220 189 169 80 76 19,9 21,4 3,98 3,96 97 167 26109 103949 3,72 1,61
May. 06 A 300 1520 195 190 80 78 19,0 21,3 4,02 4,00 52 219 26568 130517 1,97 1,68
Jun. 06 A 238 1758 201 187 81 84 19,3 21,2 4,03 3,97 29 248 25500 156017 1,14 1,59
Jul. 06 A 340 2098 193 188 86 80 18,1 21,3 4,03 3,98 90 338 25420 181437 3,54 1,86
Ago. 06 A 320 2418 206 191 88 75 18,8 21,4 4,06 4,04 28 367 25863 207300 1,09 1,77
Sep. 06 A 180 2598 200 174 82 77 18,7 21,0 4,14 4,08 28 395 25207 232507 1,12 1,70
Oct. 06 A 200 2798 188 180 80 75 16,6 20,4 4,16 4,11 29 424 23658 256165 1,23 1,65
Operación de SX

Características de la Operación.
– Reducción de orgánico a sumidero.
– Recuperación efectiva de Sumidero y Piscina de
Refino.
– Retiro periódico de Crud y tratamiento de este.
– Restauración periódica de propiedades físicas de fase
orgánica de operación.
– Control estricto en uso de tensoactivos, si se
emplean.
Eficiencia de Extracción
Eficiencia de Extracción

La eficiencia de extracción se encuentra en función de las


siguientes Variables:

• Cu PLS
• pH PLS
• Cu EP
• H+ EP
• % Extractante
• O/A externa (extracción y reextracción)
• EAE (tipo de oxima)
• Temperatura
Recuperación, % Recuperación, %

°/v
Cu, PLS

Extractante,
Recuperación, % Recuperación, %

(O/A)E
pH, PLS

Recuperación, % Recuperación, %

(O/A)S
Cu, EP

Recuperación, % Recuperación, %
EAE
H+, EP
Eficiencia de Extracción
Química de extractantes
Química de Extractantes de Cu

• La química de la extracción por solventes de cobre está basada en


dos moléculas básicas de oxima:.
C9-Aldoxima and C9-Cetoxima

OH
OH N

R2
R2 is H for aldoxime
R2 is CH3 for ketoxime

R1

R1 is branched C9H19
or branched C12H23
HISTORIA

• En 1968 se inicia la primera operación industrial de SX/ EW en Ranchers Bluebird en


Arizona, Norteamérica. Se procesaban soluciones diluidas, evitando la cementación.
• En 1979, nueve plantas se encontraban en operación con un reactivo basado en una
Cetoxima débil (2-hidroxi-5-nonilbenzofenona), con requerimientos de configuración de
3 a 4 etapas de extracción y 2 ó 3 etapas de reextracción.
• En este punto fueron introducidos los primeros reactivos basados en Aldoximas, con lo
cuál se lograba un extractante más fuerte, con mejor cinética y selectividad Cu/Fe.
• Se mejora el comportamiento de los reactivos basados en Cetoximas.
• Se incorpora el uso de modificadores junto a las Aldoximas para mejorar su
comportamiento en reextracción.
• Los primeros modificadores empleados corresponden a nonilfenol.
• Este es posteriormente reemplazado por Tridecanol y también por el Ester (TXIB).
(1986)
Extractantes de cobre actuales

• Aldoximas son extractantes “fuertes”.


– Forman un complejo muy fuerte con cobre, lo que permite,
una extracción de cobre eficiente aún a bajo pH.
– Por lo mismo, la reextracción eficiente requiere de mayores
niveles de ácido en electrolito
• Cetoximas son extractantes “débiles”.
– Forman un complejo mas débil con cobre, por lo que no
presenta una extracción eficiente a bajo pH.
– Por otro lado, la reextración es mas eficiente aún a niveles
mas bajos de ácido en electrolito.
Capacidad de Extracción como función del pH

Cetoxima (a menudo muy débil)


Aldoxima (a menudo muy fuerte)
% Carga

pH
Formulaciones de Extractantes ACORGA con
“fuerza” regulada

A fin de optimizar la fuerza de los extractantes de uso comercial, estos


se formulan con la adición de modificadores.

Aldoxima
ACORGA M5640 ACORGA M5774 ACORGA M5910
% Carga

Efecto de la
adición de
modificador

pH
Selección del Modificador
• Existe un amplio rango de modificadores que pueden usarse.
• Cytec ha estudiado los modificadores por más de 25 años y ha formulado una
molecula adecuada como modificador.

• Además de mejorar la transferencia de cobre, un modificador adecuado


puede mejorar: Selectividad Cobre:Fierro y estabilidad hidrolítica.

• La selección equivocada del modificador, puede impactar negativamente en:


Selectividad Cu:Fe, estabilidad hidrolítica, formación de crudo, tiempo de
separación de fases y arrastres.

• El correcto modificador, debe presentar: baja solubilidad acuosa, baja


volatilidad, y alta estabilidad en las condiciones de proceso.

• El modificador altamente ramificado de Cytec ha mostrado ampliamente en


diversas aplicaciones industriales, que provee dichos beneficios.

La correcta selección del modificador, es fundamental para alcanzar el


comportamiento esperado
Selección de la Formulación

La selección de la “fuerza” del extractante debe


seguir la siguientes reglas generales:

• Las formulaciones • Las formulaciones


fuertes favorecen: débiles favorecen:
– PLS mas concentrado – PLS de alto pH
– PLS con menor pH – Electrolito de bajo ácido
– Mayor acidez en – Mas etapas de extracción
electrolito – Menos etapas de
– Pocas etapas de reextracción
extracción – Menor expectativa de
– Mas etapas de recuperación
reextracción
– Mayor recuperación
esperada
Extractante Selectividad

Formulaciones
Tipo Cu PLS pH PLS Uso en Planta (Sudamérica)
Acorga Cu: Fe

Collahuasi - Santa Margarita


Cerro Dominador - Escondida
M5640 Aldoxima fuerte, modificada por Ester alto bajo/medio alta
Óxido - Mantos de la Luna
Cerro Negro y Tintaya

Radomiro Tomic -
M5774 Aldoxima moderada, modificada por Ester medio medio muy alta Chuquicamata - SBL - Gaby
Pampa del Cobre

Aldoxima Moderada, modificada por Ester y Escondida Lix. Sulfuros -


M5850 medio medio medio
Nonil Fenol Minera Caraíba

El Abra - Planta Amalia


Tres Valles - Minera Franke
M5910 Aldoxima débil, modificada por Ester media/baja alto muy alta
Quebrada Blanca y
Toquepala

PT5050MD Aldoxima débil, modificada por tridecanol bajo alto medio Los Bronces - San Francisco

Mezcla debil de aldoxima:cetoxima, modificada


OPT5510 bajo alto medio Zaldivar
por ester
Mezcla moderada de aldoxima:cetoxima,
OPT5520 medio alto medio Zaldivar
modificada por ester
Mezcla fuerte de aldoxima:cetoxima, modificada
OPT5530 alta alto medio
por ester

Aldoxima fuerte, modificada con ester. Los Mantos - Constanza -


NR10 alto bajo/medio alta
Resistente a la nitración El Tesoro

Aldoxima moderada, modificada con ester.


NR20 medio medio muy alta
Resistente a la nitración
Aldoxima fuerte, modificada con ester.
OR15 alto bajo/medio alta
Resistente a la degradación oxidativa
Aldoxima moderada, modificada con ester.
OR25 medio medio muy alta
Resistente a la degradación oxidativa
Estabilidad Química
Degradación
Recordatorio:
Degradación
Recordatorio:
Degradación
Recordatorio:
Degradación

Tipos de degradación:

- Hidrolítica
- Oxidación por Permanganato
- Fotolitica
- Temperatura
Degradación
Degradación
Degradación
Degradación
Degradación
Estado del Arte
Estado del Arte
Características de Soluciones
Densidad Soluciones Lixiviación
Plantas SX Región LA
1,5
1,4
1,3
1,2
1,1
1,0
Densidad, kg/l

0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Planta SX
Estado del Arte
Características de Soluciones
Viscosidad Soluciones Lixiviación
Plantas SX Región LA
10,0

9,0

8,0

7,0
Viscosidad, cP

6,0

5,0

4,0

3,0

2,0

1,0

0,0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Planta SX
Estado del Arte
Características de la Operación
Flujo Especifico en Decantadores (Operacional)

8,0

7,0

6,0
2
Flujo Especifico, m /h/m
3

5,0

4,0

3,0

2,0

1,0

0,0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
Planta SX
Estado del Arte
Características de la Operación
Velocidad lineal de orgánico en Decantadores (Operacional)

10,0

9,0

8,0
Velocidad lineal, cm/seg

7,0

6,0

5,0

4,0

3,0

2,0

1,0

0,0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Planta SX
Estado del Arte
Características de la Operación
Arrastres O/A en Refino (Operacional)

100

90

80

70
Arrastres O/A, ppm

60

50

40

30

20

10

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
Planta SX
Estado del Arte

Características de la Operación
Producción Cu Acorga TPA 1362100 Media Consumo Acorga Kg/TM Cu 2,3 Promedio Consumo Aldoxima Modificada Kg/TM Cu 2,7

Producción Cu Lix TPA 478600 Media Consumo Lix Kg/TM Cu 2,5 Promedio Consumo Cetoxima Kg/TM Cu 2,9

Producción Cu Cupromex TPA 374000 Media Consumo Cupromex Kg/TM Cu 2,5 Promedio Consumo Mezcla Kg/TM Cu 2,7

Producción Cu Total TPA 2214700 Media Consumo Total Kg/TM Cu 2,4 Promedio Consumo Total Kg/TM Cu 2,8

MERCADO

PRODUCCION N° PLANTA PLANTA DEMANDA EXTRACTANTE

% CYTEC 62% CYTEC 26 % CYTEC 51% % CYTEC 59%

% LIX 22% LIX 19 % LIX 39% % LIX 23%

% CUPROMEX 17% CUPROMEX 5 % CUPROMEX 10% % CUPROMEX 18%

TOTAL 100% TOTAL 50 TOTAL 100% TOTAL 100%


Estado del Arte

Características de la Operación
Configuraciones SX
Configuraciones en SX

CUPRITA
Configuraciones
El tipo de configuración de una planta de SX de cobre depende de 2
factores principales:

- Inversión
- Concentración de Cu en PLS

La concentración de PLS define cuantas etapas de extracción requiero en


mi proceso y cuanto caudal trataré en planta, con ello se debe evaluar
económicamente que es mas convenientes: equipos de gran magnitud o
aumentar las etapas de extracción y reextracción (2 o mas trenes, etc.).

En la actualidad debido a las menores leyes de cobre que se están


tratando en la región la tendencia es trabajar circuitos de extracción en
paralelo o aumentar la cantidad de trenes. Esto ha hecho que nuevas
configuraciones se hayan desarrollado y por ende la optimización de la
formulación de extractantes toma relevancia por las altas extracciones
requeridas, alta selectividad.

A continuación mostramos distintas configuraciones de planta de SX de


Cu en la región:
Configuraciones
Configuraciones
Configuraciones
Configuraciones
Configuraciones
Configuraciones
Configuraciones
Configuraciones
Configuraciones
Gracias

CYTEC.COM

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