PROCESOS ELECTROLITICOS

La electrlisis consiste en la descomposicin qumica de una sustancia por medio de la electricidad (electro = electricidad y lisis = destruccin). El paso de la corriente elctrica as travs de un electrlito (en disolucin o fundido), por ejemplo, NaCl fundido, nos demuestra que en el ctodo o polo negativo el catin sodio (Na+) se reduce a Na0 por ganancia, en cambio en el nodo o polo positivo los aniones cloruro (Cl-) entregan sus electrones oxidndose a Cl2 (gaseoso). En resumen, el proceso de electrlisis se caracteriza porque: a)Es un fenmeno redox no espontneo producido por una corriente elctrica b)La reduccin se lleva a efecto en el polo negativo o ctodo y la oxidacin en el nodo o polo positivo. El proceso electroltico se realiza debido a que, la corriente elctrica circula desde el ctodo hacia el nodo, siempre que entre ellos est presente una sustancia conductora (electrlito) En algunas electrlisis, si el valor de la diferencia de potencial aplicada estn slo ligeramente mayor que el calculado tericamente, la reaccin es lenta o no se produce, por lo que resulta necesario aumentar el potencial aplicado. Este fenmeno se da, sobre todo, cuando en algunos e los electrodos se produce algn desprendimiento gaseoso. El potencial aadido en exceso en estos casos recibe el nombre de sobretensin. La cantidad de producto que se forma durante una electrlisis depende de los 2 factores siguientes: a)De la cantidad de electricidad que circula a travs de la pila electroltica. b)De la masa equivalente de la sustancia que forma el electrlito. La cantidad de electricidad que circula por una cuba electroltica puede determinarse hallando el producto de la intensidad de la corriente, expresada en amperios por el tiempo transcurrido, expresado en segundos. Es decir, Q (culombios) = I t. Tras efectuar mltiples determinaciones, Faraday enunci las 2 leyes que rigen la electrlisis y que son las siguientes: a)Primera Ley de Faraday: La cantidad de sustancias que se depositan (o altera su nmero de oxidacin) en un electrodo, es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por el sistema. Lo anterior significa que a mayor Faraday mayor cantidad de sustancia depositada. As, por ejemplo, para libera 96 gramos de oxgeno se necesitan 12 Faraday de electricidad.

Se denomina equivalente electroqumico de una sustancia a la masa en gramos de dicha sustancia depositada por el paso de un culombio. b)Segunda Ley de Faraday: La cantidad de diferentes sustancias depositadas o disueltas por una misma cantidad de electricidad, son directamente proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes. Por ejemplo, si la corriente elctrica se hace pasar por una serie de celdas electrolticas que contienen distintas sustancias, la cantidad de electricidad que circula a travs de cada electrodo es la misma y las cantidades de elementos liberados son proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes. Como la cantidad de electricidad en Coulomb es igual al producto de la intensidad de la corriente I en ampere por el tiempo t en segundos que ha pasado la corriente, combinando las dos leyes resulta que la masa m de material depositado o disuelto en cada electrodo ser igual a lo siguiente: Significado del nmero de Avogadro en la electrlisis: La carga del electrn es 1.602x10-19 coulomb absolutos de electricidad. De aqu 96500/1.602x10-19= 6.02x1023 que es el nmero de electrones en 1 Faraday. En otras palabras, 1 Faraday de electricidad est asociado con un nmero de Avogadro de partculas de carga unitaria, correspondiente a la carga de un equivalente-gramo de sustancia, que sern electrones que les falta si se trata de cationes o de electrones que les sobre en cada caso de aniones. Un Faraday es un nmero de Avogadro de electrones, de la misma manera que 1 mol es nmero de Avogadro de molculas. La determinacin experimental del valor del Faraday y la carga del electrn, proporcion uno de los mejores mtodos para determinar el Nmero de Avogadro. Aplicaciones de la electrlisis: La separacin de los elementos de los electrlitos (disueltos o fundidos) se utiliza industrialmente para obtener gases puros como el hidrgeno y el oxgeno y obtener metales refinados como el hierro, cobre, aluminio, magnesio, potasio, etc. Otra aplicacin importante se encuentra en la galvanoplastia y galvanostegia: a)La galvanoplastia: Consiste en obtener copias metlicas de algunos objetos, con huecos y relieves. Entre los productos que se pueden citar para esta tcnica podramos sealar lozas y porcelanas. b)La galvanostegia: Consiste en recubrir los metales de una capa metlica resistente para darles un mejor aspecto o para aumentar su duracin y resistencia a la corrosin. Entre las aplicaciones podemos citar el galvanizado (cincado), cobreado, latonado, plateado, dorado, etc.

El cobre electroltico consiste en una placa de cobre catdico, en donde los iones Cu++ de una solucin se han reducido y adherido al ctodo de una celda electroltica. La semirreaccin del cobre catdico es: Cu++ + 2e- (ctodo)---> Cu0 Galvanizado: Tcnica electroltica que se realiza con el fin de cubrir metales con una capa de cinc. Por ejemplo, las planchas para techados de construcciones. Cobreado: Tcnica que se emplea para recubrir de cobre algunos objetos (se utiliza CuSo4 como electrlito). El siguiente esquema ilustra un sistema de cobreado de una cuchara: Cobre electroltico: el proceso de obtencin del cobre electroltico es una derivacin de la tcnica de cobreado. Afinacin del cobre: Los nodos de cobre en bruto se suspenden en un bao de sulfato cprico acidulado con cido sulfrico. Los ctodos son lminas delgadas de cobre puro recubierto de grafito, para que el metal depositado por la corriente elctrica pueda separarse despus fcilmente; las lminas se suspenden alternativamente con los nodos en el mismo bao. Cuando pasa la corriente, los iones cobre se descargan en el ctodo, que va engrosando gradualmente por el metal puro adherido, a la vez que en el nodo se disuelve una cantidad equivalente de cobre, formando iones cpricos. Si las impurezas del cobre son de elementos mas activos, situados encima de l en la serie electromotriz de los metales, pasan a la disolucin y quedan en ella. Si estn por debajo del cobre en dicha serie, no se disuelven, y caen al fondo del as cubas, debajo de los nodos, como barro andico, del que se recuperan el oro, la plata y el platino, muchas veces en cantidades suficientes para pagar el proceso de afinacin. Algunos ejemplos de electrlisis: 1.Electrlisis del Cloruro de Sodio fundido. 2.Electrlisis de una solucin acuosa de Cloruro de Sodio. 3.Electrlisis de una solucin acuosa de cido sulfrico. Electrlisis de soluciones en agua a)Si el catin en un metal muy activo, como los del grupo alcalino (Na, K, Li, Cs), no se deposita el catn durante la electrlisis y se libera hidrgeno en el ctodo (caso del Cloruro de Sodio) b)Si el catin es un metal como cobre, plata, oro, platino, aceptar electrones en el ctodo y se depositar como metal libre. c)Si el anin tiene slo una atraccin dbil por los electrones: F, Cl, Br, I, los iones pierden sus eletrones en el {nodo como elementos libres (caso del Cloruro de Sodio).

d)Los aniones que tiene una atraccin fuerte por los electrones, como el SO-2 y NO-, no pierden sus electrones en el nodo, y se libera oxgeno como consecuencia de la reaccin del agua (caso del cido sulfrico) Procesos industriales de electrlisis La industria moderna no podra funcionar como lo hace hoy en da sin las reacciones de electrlisis. Muchos elementos se producen casi exclusivamente por electrlisis, por ejemplo, el aluminio, el magnesio, el cloro y el flor. Entre los compuestos qumicos producidos por electrlisis estn el NaOH, K2Cr2O7, KMnO4, Na2S2O8 y gran nmero de compuestos orgnicos.

Afino electroltico El afino electroltico de metales, implica el depsito de metal puro en un ctodo, a partir de una disolucin conteniendo el in metlico. El cobre que se obtiene por tostacin de sus minerales tiene bastante pureza para algunas aplicaciones como tuberas, pero no las suficientes para aplicaciones que requieren una gran conductividad elctrica. Para estas ltimas hace falta cobre con una pureza superior al 99,5%. Se toma como nodo un trozo de cobre impuro y como ctodo una lmina delgada de cobre metlico puro. Durante la electrlisis el Cu2+ producido en el nodo se desplaza a travs de una disolucin de cido sulfrico y sulfato de cobre hasta el ctodo, donde se reduce a Cu(s). el ctodo de cobre puro aumenta su tamao, mientras que el trozo de cobre impuro se consume. Depsito electroltico En el depsito o bao electroltico se deposita un bao de un metal sobre otro metal por electrlisis. Este procedimiento se lleva a cabo por motivos decorativos o para proteger de la corrosin al segundo metal. Los cubiertos de bao de plata por ejemplo, consisten en una base de hierro con un recubrimiento fino de plata metlica. En un proceso de depsito electroltico el objeto a baar constituye el ctodo de la clula electroqumica. El electrlito contiene iones del metal que constituyen el bao. Estos iones son atrados hacia el ctodo, donde se reducen a tomos metlicos. El electrlito suele ser sulfato de cobre en el caso de un bao de cobre y K(Ag(CN) 2)(aq) en el caso de un bao de plata. La concentracin de in plata libre en una disolucin del in complejo [Ag(CN)2] (aq) es muy pequea y el bao electroltico en estas condiciones proporciona un depsito del metal microcristalino y muy adherente. El cromado o bao de cromo es muy til por su resistencia a la corrosin, as como por su belleza con fines decorativos. El acero puede cromarse mediante una disolucin acuosa de CrO3 y H2SO4. Sin embargo, el bao obtenido es fino, poroso y tiende a resquebrajarse. En la prctica primero se baa el hacer con una capa fina de cobre o nquel y despus se aplica el

bao de cromo. Las piezas de maquinarias pueden hacerse resistentes al agua mediante un bao de cromo o cadmio. Algunos plsticos tambin pueden baarse, primero debe hacerse conductor al plstico recubrindolo con polvo de grafito. El proceso de reposo electrolticos de cobre sobre plsticos ha sido importante para mejorar la calidad de algunos circuitos microelectrnicas. Los baos electrolticos se utilizan, en el sentido literal del trmino, para hacer dinero. La moneda americana de un centavo actual, sino que se hace baando con cobre un ncleo central de zinc y a continuacin se graba esta pieza con bao de cobre. Electrosntesis La electrosntesis es un procedimiento para producir sustancias por medio de reacciones de electrlisis. Resulta til para algunas sntesis que requieren un control cuidadoso de las condiciones de reaccin. El dixido de manganeso se presenta en la naturaleza en forma pirolusita, pero el pequeo tamao de los cristales y las imperfecciones de la red hacen que este material no sea adecuado para algunas aplicaciones modernas, como las bateras alcalinas. La electrosntesis de MnO2 se lleva a cabo en una disolucin de MnSO4 en H2SO4 (aq). El MnO2(s) puro se forma por oxidacin del Mn2+ sobre un electrodo inerte (como el grafito). La reaccin catdica es la reduccin de H+ a H2(g) y la reaccin global es: Mn2+ (aq) + 2H2O(l) --------> MnO2(s) + 2H+(aq) + H2(g) Electrlisis de una disolucin acuosa de cloruro de sodio: proceso cloro-sosa Reaccin global: 2Cl (aq) + 2H2O(l) ---------> 2OH-(aq) + H2(g) + Cl2(g) E= -2,19 V Cuando esta electrlisis se lleva a cabo a escala industrial se la denomina proceso cloro-sosa atendiendo a los nombre de los productos principales cloro y la sosa NaOH (aq). El proceso cloro-sosa es uno de los procesos electrolticos ms importantes. Galvanotecnia Proceso electroqumico por el cual se deposita una capa fina de metal sobre una base generalmente metlica. Los objetos se galvanizan para evitar la corrosin, para obtener una superficie dura o un acabado atractivo, para purificar metales (como en la refinacin electroltica del cobre), para separar metales para el anlisis cuantitativo o como es el caso de la electrotipia, para reproducir un molde. Los metales que se utilizan normalmente en galvanotecnia son: cadmio, cromo, cobre, oro, nquel, plata y estao. Las cuberteras plateadas, los accesorios cromados de automvil y los recipientes de comida estaados son productos tpicos de galvanotecnia. En este proceso, el objeto que va a ser cubierto se coloca en una disolucin (bao) de una sal del metal recubridor, y se conecta a un terminal negativo de una fuente de electricidad externa. Otro conductor, compuesto a menudo por el metal recubridor, se conecta al terminal positivo de la fuente de electricidad. Para el proceso es necesaria una corriente continua de bajo voltaje, normalmente de 1 a 6 V. Cuando se pasa la

corriente a travs de la disolucin, los tomos del metal recubridor se depositan en el ctodo o electrodo negativo. Esos tomos son sustituidos en el bao por los del nodo (electrodo positivo), si est compuesto por el mismo metal, como es el caso del cobre y la plata. Si no es as, se sustituyen aadiendo al bao peridicamente la sal correspondiente, como ocurre con el oro y el cromo. En cualquier caso, se mantiene un equilibrio entre el metal que sale y el metal que entra en la disolucin hasta que el objeto est galvanizado. Los materiales no conductores pueden ser galvanizados si se cubren antes con un material conductor como el grafito. La cera o los diseos de plstico para la electrotipia, y las matrices de los discos fonogrficos se recubren de esta manera. Para asegurar una cohesin estrecha entre el objeto a ser recubierto y el material recubridor, hay que limpiar el objeto a fondo, ya sea sumergindolo en una disolucin cida o custica, o bien utilizndolo como nodo en un bao limpiador durante un instante. Para eliminar irregularidades en las depresiones de la placa y asegurar que la textura de su superficie es de buena calidad y propicia para el refinado, hay que controlar cuidadosamente la densidad de la intensidad de corriente (amperios por metro cuadrado de superficie de ctodo) y la temperatura. Con frecuencia se aaden al bao ciertos coloides o compuestos especiales para mejorar la uniformidad de la superficie de la placa. Algunos metales, en concreto el cromo, tienen poco poder desprendedor, es decir, tienden a recubrir excesivamente las protuberancias y dejan las grietas del nodo completamente desnudas.

Clula electroltica
Se denomina celda electroltica al dispositivo utilizado para la descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. Los electrolitos pueden ser cidos, bases o sales. Al proceso de disociacin o descomposicin realizado en la clula electroltica se le llama electrlisis. En la electrlisis se pueden distinguir tres fases: Ionizacin - Es una fase previa antes de la aplicacin de la corriente y para efectuar la sustancia a descomponer ha de estar ionizada, lo que se consigue disolvindola o fundindola.

Orientacin - En esta fase, una vez aplicada la corriente los iones se dirigen, segn su carga elctrica, hacia los polos (+) (-) correspondiente Descarga - Los iones negativos o aniones ceden electrones al nodo (-) y los iones positivos o cationes toman electrones del ctodo (+). Para que los iones tengan bastante movilidad, la electrlisis se suele llevar a cabo en disolucin o en sales. Salvo en casos como la sntesis directa del hipoclorito sdico los electrodos se separan por un diafragma para evitar la reaccin de los productos formados. Para la sntesis de la sosa tambin se ha empleado un ctodo de mercurio. Este disuelve el sodio metal en forma de amalgama y es separado as.

Electrodeposicin
Principio de la electrodeposicin: un generador crea una corriente elctrica que realiza la migracin de los iones del electrolito hacia el ctodo (pieza a cubrir). La electrodeposicin, o galvanoplastia, es un proceso electroqumico de chapado donde los cationes metlicos contenidos en una solucin acuosa se depositan en una capa sobre un objeto conductor. El proceso utiliza una corriente elctrica para reducir sobre la superficie del ctodo los cationes contenidos en una solucin acuosa. Al ser reducidos los cationes precipitan sobre la superficie creando un recubrimiento. El espesor depender de varios factores. La electroposicin se utiliza principalmente para conferir una capa con una propiedad deseada (por ejemplo, resistencia a la abrasin y al desgaste, proteccin frente a la corrosin, la necesidad de lubricacin, cualidades estticas, etc.) a una superficie que de otro modo carece de esa propiedad. Otra aplicacin de la electroposicin es recrecer el espesor de las piezas desgastadas p.e. mediante el cromo duro. Su funcionamiento es el antagnico al de una celda galvnica, que utiliza una reaccin redox para obtener una corriente elctrica. La pieza que se desea recubrir se sita en el ctodo del circuito, mientras que el nodo es del metal con el que se desea recubrir la pieza. El metal del nodo se va consumiendo, reponiendo el depositado.1 En otros procesos de electrodeposicin donde se emplea un nodo no consumible, como los de plomo o grafito, los iones del metal que se deposita debe ser peridicamente repuestos en el bao a medida que se extraen de la solucin.2

Proteccin catdica
La proteccin catdica (CP) , es una tcnica para controlar la corrosin galvnica de una superficie de metal convirtindola en el ctodo de una celda electroqumica.1 El mtodo ms sencillo de aplicar la CP es mediante la conexin del metal a proteger con otro metal ms fcilmente corroble al actuar como nodo de una celda electroqumica. Los sistemas de proteccin catdica son los que se usan ms comnmente para proteger acero, el agua o de combustible el transporte por tuberas y tanques de almacenamiento, barcos, o una plataforma petrolfera tanto mar adentro como en tierra firme.

Proceso galvnico
Galvanizado es el proceso electroqumico por el cual se puede cubrir un metal con otro. Se denomina galvanizacin pues este proceso se desarroll a partir del trabajo de Luigi Galvani, quien descubri en sus experimentos que si se pone en contacto un metal con una pata cercenada a una rana, sta se contrae como si estuviese viva, luego descubri que cada metal presentaba un grado diferente de reaccin en la pata de rana, por lo tanto cada metal tiene una cargaelctricadiferente. Ms tarde orden los metales segn su carga y descubri que puede recubrirse un metal con otro, aprovechando esta cualidad (siempre depositando un metal de carga mayor sobre otro de carga menor). De su descubrimiento se desarroll ms tarde el galvanizado, la galvanotecnia, y luego la galvanoplastia. La funcin del galvanizado es proteger la superficie del metal sobre el cual se realiza el proceso. El galvanizado ms comn consiste en depositar una capa de zinc (Zn) sobre hierro (Fe); ya que, al ser el zinc ms oxidable, menos noble, que el hierro y generar un xido estable, protege al hierro de la oxidacin al exponerse al oxgeno del aire. Se usa de modo general en tuberas para la conduccin de agua cuya temperatura no sobrepase los 60 C ya que entonces se invierte la polaridad del zinc respecto del acero del tubo y este se corroe en vez de estar protegido por el zinc. Para evitar la corrosin en general es fundamental evitar el contacto entre materiales dismiles, con distinto potencial de oxidacin, que puedan provocar problemas de corrosin galvnica por el hecho de su combinacin. Puede ocurrir que cualquiera de ambos materiales. Galvanizado en caliente

El galvanizado en caliente se utiliza desde hace ms de 100 aos para proteger el acero de la corrosin. El recubrimiento protector se produce al sumergir productos de acero

en un bao de zinc fundido. La pelcula de zinc que se forma sobre el acero lo protege de dos maneras, proteccin de barrera y proteccin galvnico (catdica). Es este ltimo tipo de proteccin la que permite que productos de acero puedan permanecer sin corrosin durante dcadas. Esto se explica porque en presencia de humedad el zinc acta como nodo y el acero como ctodo, de manera que el zinc se corroe en una accin de sacrificio y evita que el acero se oxide. El galvanizado en caliente se produce por la inmersin de la pieza a galvanizar en una piscina con zinc fundido (aproximadamente 450 C). La capa de zinc depender del tiempo de inmersin y del grosor de la pieza y la cantidad de silicio del acero a galvanizar.

Galvanizado en frio

El galvanizado en fro es un recubrimiento de zinc que se aplica sobre acero mediante pistola, brocha o rodillo. Para que este tipo de producto tenga una resistencia a la corrosin equivalente al galvanizado en caliente se requiere que la pelcula seca contenga un mnimo de 95% de zinc. Adems es necesario que la capa sea conductora elctricamente, solamente con estas 2 caractersticas es capaz de proteger al acero galvnicamente (proteccin catdica). Por lo anterior este tipo de productos deben cumplir con varias normas ASTM. Las pinturas ricas en zinc no cumplen con estas normas y no pueden ser consideradas para proteccin galvnica. Una reaccin de oxidacinreduccin o redox es aquella en la que se transfieren electrones de un reactivo a otro. Como su nombre lo indica, estas reacciones involucran dos procesos: oxidacin y reduccin. Este tipo de reacciones constituyen una importante fuente de energa en el planeta. Por ejemplo, la combustin de la gasolina en el interior del motor de un automvil o la digestin y la asimilacin de los alimentos en nuestro organismo son procesos en los que ocurre transferencia de electrones, como resultado del cual se produce o se almacena energa. Para comprender el significado de estos conceptos, analicemos el siguiente ejemplo. Cuando se introduce una placa de zinc metlico en una solucin concentrada de sulfato cprico (CuSO4), se observa que, al cabo de algn tiempo, la placa de zinc queda recubierta de una capa de cobre metlico. La ecuacin qumica que describe el proceso es:

Electrlisis La electrlisis es uno de los procesos electroqumicos ms importantes, en el cual el flujo de una corriente elctrica a travs de una porcin de materia, genera cambios qumicos es sta. Dichos cambios o reacciones qumicas no se producen en ausencia de una fuente de energa elctrica y todo el proceso sucede en un dispositivo denominado celda electroltica. Una celda electroltica es un dispositivo similar al empleado para determinar si una solucin es o no electroltica. Consta de un recipiente que contiene una solucin de algn electroltico y dos(2) electrodos que se sumergen en dicha sustancia, a travs de los cuales fluye una corriente elctrica, proveniente de una fuente de energa (por ejemplo una pila). El electrodo desde el cual salen electrones hacia la solucin est cargado negativamente (ctodo), por lo que los iones cargados positivamente (cationes) migrarn hacia ste. De la misma forma, los iones negativos (aniones) se vern atrados por el electrodo positivo o nodo. Dado que el electrodo negativo presenta un exceso de electrones, se comporta como un agente reductor, pues puede ceder dichos electrones a un ion positivo que carezca de ellos. Igualmente, el polo positivo de una celda electroltica acta como agente oxidante, capturando los electrones de exceso que posean los iones negativos. As, podemos afirmar que en una celda electroqumica, el electrodo donde ocurre la reduccin es el ctodo y quel en donde ocurre la oxidacin corresponde al nodo. Aplicaciones de la Electrlisis

Electrlisis del cloruro de sodio

Tres compuestos qumicos de gran importancia, el NaOH, el Cl2 y el H2 se obtienen a partir de la electrlisis de una solucin acuosa concentrada de NaCl, conocida como salmuera. El hidrgeno se produce en el ctodo mediante la reaccin:

La reaccin total se resume de la siguiente manera: Tanto el hidrgeno como el cloro producidos se secan, purifican y comprimen para ser almacenados en cilindros y posteriormente ser utilizados. El sistema se alimenta continuamente bombeando salmuera fresca a la celda electroltica, que contiene una mezcla de NaOH (cerca de 10%) y una buena cantidad de NaCl. El siguiente paso es extraer el agua por evaporacin para que el NaCl cristilice y la concentracin NaOH en la solucin en la solucin aumente (hasta un 50%), luego de lo cual es posible extraer este producto.

Refinacin electroltica de los metales.

A travs de un proceso conocido como electrorrefinacin se consiguen metales de alta pureza, pueden ser utilizados para diversos fines. Por ejemplo, el cobre es extrado de los yacimientos naturales en la forma de xidos o sulfuros de cobre (CuO, Cu2O, Cu2S, CuS y CuFeS2). Por medio de molienda, fundicin y otros procesos se consigue cobre metlico con una pureza cercana al 99%. El cobre es un importante conductor de la electricidad y esta propiedad se ve afectada considerablemente por pequeas concentraciones de otros metales, como oro y plata que constituyen impurezas. Por esta razn, el cobre metlico debe ser electrorrefinado, luego de lo cual se consigue una pureza cercana al 99,98%, ideal para la fabricacin de alambres, bobinas o motores elctricos. La celda se utiliza como ctodo una lmina delgada de cobre de alta pureza y como nodo una pieza del metal con Impurezas.

Estos iones permanecen en solucin, contrario a otras impurezas como la plata, oro y platino, que al oxidarse con menos facilidad que el Cu, precipitan, acumulndose en forma metlica en el fondo de la celda. Este precipitado es luego recuperado y dado su gran valor, el proceso general de purificacin de un metal como el cobre es econmicamente rentable. Por este procedimiento se obtienen, adems del cobre, metales como el aluminio y el magnesio.

Galvanoplastia

La galvanoplastia es una tcnica que consiste en recubrir una pieza de metal o de otro material, con una capa delgada de otro metal. El proceso general consiste en tomar el objeto que se va a recubrir como ctodo y como nodo un trozo del metal con el cual se va a revestir la pieza. La solucin electroltica se compone de una sal del mismo metal del nodo. Los iones positivos del metal, provenientes, ya sea de la solucin o de la oxidacin en nodo se depositan sobre el ctodo por reduccin, recubriendo la pieza. Muchos objetos metlicos como tornillos, pulseras, relojes, muebles y piezas para equipo de sonido, son galvanizados con capas de metales como cromo, plata u oro. Este revestimiento mejora algunas de las propiedades fsicas de estos objetos, como su resistencia a la corrosin, la conductividad elctrica o su apariencia.. Tal vez la aplicacin ms importante de la galvanoplastia se encuentra en el recubrimiento de piezas de hierro o de acero con capas de zinc o cromo respectivamente, con el fin de hacerlas ms resistente a la corrosin. Celdas Electroqumicas

Generalidades

Las reacciones de xido---reduccin que ocurren espontneamente, pueden ser utilizadas para generar energa elctrica. Para ello es necesario que la transferencia de electrones no se realice directamente, es decir, que la oxidacin y la reduccin sucedan en espacios separados. De esta manera, el flujo de electrones desde el agente reductor hacia el agente oxidante, se traduce en una corriente elctrica, que se denomina corriente galvnica, en honor a Luigi Galvani (1737-1798), fsico italiano que estudi

estos fenmenos. Las celdas electroqumicas, conocidas tambin como celdas galvnicas o voltaicas, son los dispositivos en los cuales se realiza este proceso. En una celda electroqumica los reactivos se mantienen en compartimentos separados o semiceldas, en las cuales se realizan las semi---reacciones de oxidacin y reduccin separadamente. Una semicelda consta de una barra de metal que funciona como electrodo y que se sumerge en una solucin acuosa compuesta por iones del mismo metal, provenientes de una sal de ste. Los electrodos de cada semicelda, se comunican a travs de un circuito elctrico externo, por el que viajan los electrones desde el agente reductor hasta el agente oxidante. Estos dispositivos son el fundamento de las pilas y bateras que usamos a diario. A manera de ejemplo, analicemos una celda electroqumica

Para la reaccin entre sulfato de cobre y el zinc, mencionada posteriormente, conocida como pila de Daniell. En esta, una de las semiceldas contiene sulfato de zinc (ZnSO4), la otra contiene sulfato de cobre (CuSO4) y ambas se encuentran conectadas a travs de un circuito conductor de la electricidad, cuyos electrodos son, respectivamente, una barra de zinc y una barra de cobre. Los electrones producidos durante la oxidacin del Zn viajan a travs del circuito, desde el Cu2+ . Adicionalmente, las celdas electroqumicas presentan un tubo de vidrio lleno de una solucin salina, conductora de la electricidad, que comunica las dos semiceldas y que se conoce como puente salino. En este caso el puente salino contiene iones , pasan de un lado a otro con el fin de equilibrar las cargas en las semiceldas, debido al desequilibrio generado por el flujo de electrones desde el polo reductor. El electrodo de Zn presenta una deficiencia de electrones, por lo que acta como nodo, mientras que el electrodo Cu, que recibe el flujo de electrones acta como ctodo.

Potenciales de oxidacin---reduccin

El potencial de reduccin de una sustancia puede definirse como la tendencia de los tomos de sta para aceptar electrones, es decir, se refiere a qu tan fcilmente se reducen estos tomos. El potencial de reduccin implica la existencia de dos polos o electrodos, por lo que no es posible medir el potencial de un electrodo aislado. Por esta

razn el potencial de una sustancia cualquiera se especifica en relacin con otra sustancia, tomada como patrn. Por convencin, el hidrgeno se toma como patrn y se le asigna arbitrariamente un potencial de reduccin igual a cero, referido para una presin de una atmsfera, una temperatura de 25C y una concentracin de protones ( ) 1 M. Bajo estas condiciones se puede medir el potencial de una sustancia cualquiera por medio de una celda en la cual una de las semiceldas contiene contiene un electrodo de hidrgeno (denominado electrodo normal de hidrgeno, ENH) y la otra, la sustancia por evaluar.

La unidad internacional para expresar el potencial elctrico es el voltio (V). por ejemplo, para el sistema de la figura que se muestra, de Zn y H, el voltmetro muestra que hay una diferencia de potencial de 0,76 V. este valor corresponde a la reaccin de oxidacin del Zn y por tanto representa el potencial estndar de oxidacin de este elemento, simbolizado como El potencial estndar de reduccin tiene el mismo valor, pero signo contrario: La corriente elctrica que se genera en una celda electroqumica es consecuencia de la diferencia de potencial que se establece entre los electrodos ( ) y se conoce como fuerza electromotriz (fem) de la celda. En la siguiente tabla se muestran los potenciales de reduccin estndar para diferentes sustancias, indicando en cada caso la semirreaccin de reduccin:

Un valor positivo de significa que la sustancia se reduce ms fcilmente que los iones .Un valor negativo significa que la sustancia se reduce con ms dificultad que los iones

Ecuacin de Nernst

Los potenciales estndar de celdas galvnicas fueron definidos para condiciones especficas de temperatura, presin y concentraciones de las especies qumicas involucradas. Sin embargo, con frecuencia nos vemos enfrentados a reacciones que tienen lugar bajo condiciones distintas a las estndar, por lo cual se necesita un mtodo que permita calcular potenciales redox para diferentes situaciones. Esto se hace gracias a la ecuacin de Nernst , llamada as en honor a su inventor, el qumico alemn Walter Nernst (1864-1941). Dicha ecuacin se expresa de la siguiente manera: Donde, es la diferencia de potencial de la celda, en condiciones distintas de las estndar, es la diferencia de potencial estndar de la celda en estudio, R es la constante de los gases ideales, T es la temperatura absoluta, n es el nmero de electrones que participan en al reaccin redox, F es la constante de Faraday y Q es un cociente que relaciona las concentraciones de los iones que participan en la transferencia electrnica y que depende de la constante de equilibrio de la reaccin total.

Eventualmente esta diferencia llega a cero, cuando la reaccin de la celda alcanza el equilibrio y no se produce ms energa.

Aplicaciones de las Celdas Galvnicas Retomando los conceptos expresados hasta el momento, podemos decir que una celda electroltica se consume energa elctrica para producir una reaccin redox, que de otra manera no tendra lugar. En cambio en una celda electroqumica, se produce energa elctrica como resultado de un proceso espontneo de xido---reduccin. Las celdas galvnicas son el fundamento de los diversos tipos de pilas que se producen comercialmente en la actualidad. En trminos generales una pila es un dispositivo que suministra energa elctrica. Cuando varia pilas se conectan entre s, se obtiene una batera. A diferencia de la pila de Daniell, las pilas comerciales se caracterizan porque generan cantidades apreciables de energa en comparacin con su reducido tamao y porque su tiempo de vida til es suficientemente largo como para justificar su fabricacin. As mismo, dado que las soluciones electroqumicas que contienen las celdas son, por lo general, txicas y altamente corrosivas, estas pilas tienen una cubierta resistente a escapes, que hace posible transportar fcilmente el dispositivo. Veamos:

Pila seca o pila de Leclanch:

Contiene en su interior una pasta hmeda de cloruro de amonio (NH4Cl), cloruro de zinc (ZnCl2), dixido de manganesio (MnO2) y agua, que acta como la solucin de electrlitos. El recipiente de la pila est hecho de zinc y hace las veces de nodo, mientras que el ctodo es unabarra de grafito (carbono) rodeada de una mezcla de polvo de grafito y MnO2

Esta pila carece de puente salino, debido a que, tanto el agente oxidante (MnO2) como el reductor (Zn) son slidos y por lo tanto no se difunden. La reaccin global en la pila seca es la siguiente:

Presenta como desventaja una vida limitada, debido a que el electrodo de zinc se deteriora por la acidez de la solucin electroltica. Esto hace que la pila se desgaste con el tiempo, as no se haya utilizado.

Pila alcalina

Su estructura es similar a la descrita para pila seca, con el ctodo de MnO2 y el nodo de Zn, pero el recipiente de la pila es de acero y el electrlito usado es hidrxido de potasio (KOH). Es ms duradera y posee una diferencia de potencial de 1,5 V.

Pilas de mercurio, litio y plata.

En trminos generales, estas pilas son como una pila seca, aunque los compuestos que actan como reductores y oxidantes cambian segn el caso, como se resumen la tabla. Pila de Ctodo nodo Electrlito Usos Otros Pilas de larga vida y tamao reducido, aunque son costosas y de uso restringido dada su toxicidad

Mercurio (Hg)

Acero rodeado de Amalgama pasta de Zn de Zn y Hg (OH)2 y HgO

KOH

Cmaras fotogrficas, calculadoras y otros aparatos electrnicos.

Litio-Yodo (Li-I2)

Complejo de I2

Generalmente Duracin Li metlico sulfuro de Marcapasos estimada titanio (TiS2) de 10 aos Generalmente Duracin Submarinos Li metlico sulfuro de estimada y cohetes titanio (TiS2) de 10 aos

Litio-SO2

SO2

Litio-FeS2

FeS2

Generalmente Cmaras Duracin Li metlico sulfuro de fotogrficas estimada titanio (TiS2) y radios de 10 aos Relojes, cmaras fotogrficas

xido plata (Ag2O) 13

de

Ag2O

Zn

Sal de plata

Pilas recargables.

Una de las desventajas de las celdas que se han descrito anteriormente es que se deben desechar una vez que la reaccin qumica que se produce en la celda alcanza el equilibrio. Como respuesta a este inconveniente se desarrollaron las pilas recargables, tambin conocidas como acumuladores. Vamos a detallar a continuacin dos de los ms usados en el mundo.

Acumuladores de plomo.

El uso ms comn de estos dispositivos se encuentra en las bateras para automviles, en las cuales seis pilas, cada una de 2 V, se colocan adyacentes, dando como resultado una batera de 12 V. Cada una de estas pilas o acumuladores consta de un par de electrodos dispuestos en paralelo en la forma de rejillas de plomo. La rejilla andica est rodeada de plomo esponjoso, mientras que la catdica contiene PbO2. La solucin electroltica es cido sulfrico al 38%. Las reacciones de xido---reduccin en este caso son reversible. As, la

reaccin directa produce energa elctrica, al contrario de la reaccin inversa, que consume energa. La siguiente es la reaccin global para los procesos de carga y descarga en las bateras para autos:

La continua carga y descarga de las bateras genera prdidas de materiales en la forma de H2(g) y O2(g). Adems, parte del sulfato de plomo slido cae al fondo del recipiente de la batera, desde donde no es posible extraerlo durante el proceso de recarga. Por estas razones, las bateras deben cambiarse con cierta frecuencia.

Pila de cadmio y nquel.

Estas pilas son usadas en diversos aparatos electrnicos porttiles, como calculadoras o telfonos celulares. Emplean un nodo de cadmio (Cd) y un ctodo de xido de nquel hidratado (NiO2H). una variante de esta estructura se presenta en las pilas con base en hidruros metlicos de nquel, en las que el cadmio es remplazado por ZrNi2 o LaNi5. En ambos casos los electrodos se hayan embebidos en una solucin de KOH. Esta celda produce una diferencia de potencial de 1,25 V y para muchos propsitos es mejor que la pila seca.

Pilas de combustible.

Una pila de combustible es una celda electroqumica en la cual se aprovecha la energa producida durante la combustin de un compuesto para generar energa elctrica. La eficiencia de la conversin entre energa qumica y elctrica es cercana al 75%, en contraste con un 40% de eficiencia en la conversin de energa calrica a elctrica, como sucede en las plantas termoelctricas. Estas pilas requieren de un aporte continuo de combustible y oxgeno a travs de cada electrodo. El diseo ms comnmente empleado es la pila de hidrgeno, usada en programas espaciales. Como se muestra en la figura de arriba se presenta un esquema de la estructura de una pila de hidrgeno. Los electrodos son dos tubos de material poroso a travs de los cuales difunden el oxgeno y el hidrgeno gaseoso. El interior del dispositivo contiene KOH en solucin acuosa, como electrlito.

El producto de la reaccin es agua, que debe ser retirada de la celda, para evitar que la solucin de KOH se diluya demasiado. Esto se logra por evaporacin, pues estas pilas suelen funcionar a altas temperaturas. Adems del oxgeno se emplean el ozono (O3) o el cloro molecular (Cl2). As mismo, en reemplazo del hidrgeno se usa metano (CH4) o amoniaco (NH3). Corrosin

No todos los fenmenos electroqumicos son beneficiosos para el hombre. La corrosin es el proceso por el cual un metal se consume, a travs de su oxidacin, debida al oxgeno y la humedad atmsfericos. Un metal corrodo carece de las propiedades estructurales del producto original, por lo que la corrosin genera prdidas econmicas de enormes proporciones. La reaccin entre el metal y el oxgeno genera el xido metlico correspondiente. El caso ms comn es la herrumbre del hierro, que corresponde a xido de hierro hidratado segn la frmula (Fe2O3) nH2O. Veamos el proceso paso a paso: El hierro (Fe) expuesto al aire se oxida:

El xido de hierro III se hidrata, formado la herrumbre, es decir, el polvillo rojo que observamos sobre las piezas oxidadas. Leyes de Faraday

Estos postulados relacionan la cantidad de electricidad consumida o generada durante un proceso electroqumico con la masa de los reactivos presentes. Fueron planteadas por Michel Faraday (1791-1865) en la forma de dos leyes fundamentales, como veremos a continuacin:

Primera ley. Muchos metales como el sodio, el magnesio o el aluminio se producen industrialmente por electrlisis de alguna de sus sales fundidas. En el proceso se consumen grandes cantidades de electricidad, que pueden relacionarse matemticamente con la cantidad de producto formado sobre los electrodos de la celda electroltica. Por ejemplo, durante las electrlisis del cloruro de sodio, el ion sodio se reduce segn la reaccin:

As, un electrn es requerido para reducir un ion de sodio. Es decir, para reducir un mol de iones Na+, equivalente 23 gramos, se necesita un mol de electrones. La carga de un electrn es 1,60210-19C, de donde tenemos que la carga de un mol de electrones es: 1,6022 10-19 C/electrn x 6,02 1023 electrones/mol = 96500 C/mol La carga elctrica transportada por un mol (6,02 1023) electrones equivale a un Faraday (F), que a su vez es igual a 96500 culombios y se conoce tambin la constante de Faraday. La relacin entre la cantidad de cargas invertidas en la produccin de una determinada masa de producto se resume en el postulado de la primera ley de Farady que establece que la masa de producto obtenido o de reactivo consumido en un electrodo durante la electrlisis, es directamente proporcional a la cantidad de electricidad en culombios, que pasa a travs del electrlito.

En trminos matemticos esto es: m = E Q, donde, m es la masa (g) depositada o liberada, E es el equivalente electroqumico, que relaciona la masa (g) de un compuesto, capaz de generar o de consumir un mol de electrones (equivalente qumico), con la caga de estos, es decir, un Farady (96500 C) Por ltimo, Q representa la carga invertida, y su valor se obtiene al multiplicar la intensidad de la corriente por el tiempo transcurrido. La intensidad de la corriente, I, se expresa en amperios (A) y es la carga que atraviesa una seccin determinada de un conductor, relacionada con el tiempo, t. por ejemplo, si una batera suministra una intensidad de 1 amperio durante un tiempo, t, la carga elctrica, Q, que atraviesa la celda ser: Q = I t. con esto, la expresin de la primera ley es:

Segunda ley. Establece que si varias soluciones electrolticas son atravesadas por la misma cantidad de electricidad, las masas, m, de las sustancias depositadas o liberadas en los electrodos son proporcionales a sus masas equivalentes (eqg). Dicho de otra manera:

Donde, los sub-ndices d y l indican masas depositas o liberadas respectivamente

Bibliografa
http://members.tripod.com/~lizgarcia_2/catodica.html http://es.wikipedia.org/wiki/Protecci%C3%B3n_cat%C3%B3dica