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Lixiviación de sulfuros

en medios clorurados

Nombre: Yael Jaramillo


Módulo: Hidrometalurgia avanzada
Profesor: Lilian Velázquez

17 de noviembre de 2020
Resumen
Ante el agotamiento de los óxidos y sulfuros secundarios junto con la escasez de agua
presente en el planeta y principalmente en el norte de Chile, la lixiviación de sulfuros por
medios clorurados se vuelve una solución a esta problemática. La lixiviación clorurada
permite mejorar la cinética de disolución de minerales sulfurados, logrando incrementar la
recuperación del mineral de interés, pudiendo así seguir operando las plantas de
procesamiento ante un futuro protagonizado por la minería de sulfuros en nuestro país.
Existen diferentes procesos para llevar a cabo la lixiviación clorurada en sulfuros, los cuales
están siendo probados y aplicados en los minerales sulfurados secundarios. Pese a esto, aun
no se aplican a nivel comercial para sulfuros primarios, por lo que es un desafío perfeccionar
estos procesos para recuperar una mayor cantidad de mineral de interés.

17 de noviembre de 2020
Introducción
Para tratar los minerales sulfurados de cobre se han aplicado los procesos
hidrometalúrgicos, principalmente para los sulfuros secundarios, los cuales se encuentran
en la parte más superficial de los yacimientos y han sido explotados durante muchos años,
por lo que se están agotando.
En este contexto se ha presentado la problemática de explotar los sulfuros primarios que
presentan una lenta cinética de flotación, para lo cual es necesario abordar nuevas
tecnologías que solucionen dicho problema y permitan que las plantas sean capaces de
procesar los sulfuros primarios ante la minería del futuro que se basará principalmente en
la explotación de sulfuros primarios como la calcopirita.
Entre las diferentes alternativas para procesar estos minerales surge la lixiviación en medios
clorurados, la que permite tener una cinética de disolución más rápida y además favorece
el uso de agua de mar en el proceso, lo cual implica un beneficio para el planeta debido a
que el agua es un recurso cada vez más escaso, por lo que usar agua de mar permite
disminuir el uso de los recursos hídricos continentales. Pese a esto, emplear este recurso
puede conllevar problemas en la infraestructura de las plantas de procesamiento por el
efecto de la corrosión del cloruro en los equipos empleados, por lo que resulta necesario
utilizar equipos aptos para resistir la corrosión producida por el cloruro.
En este trabajo se estudió la lixiviación de minerales sulfurados en medios clorurados,
analizando su proceso junto con su nivel de aplicación y algunas innovaciones que se han
probado en dicho proceso, todo esto con el objetivo de comprender de mejor forma este
método de lixiviación y sus aplicaciones en la explotación de minerales de sulfurados.

17 de noviembre de 2020
Estudio bibliográfico
Los minerales sulfurados presentan un desafío para la lixiviación ya que al momento de
lixiviarlos, se forma una capa alrededor de su estructura, lo que impide la entrada de
solución y la salida de producto (si es que se alcanzó a formar). La formación de dicha capa
se conoce como pasivación, depende del potencial y es lo que impide la disolución del
mineral de interés.
En la lixiviación clorurada de minerales sulfurados, el cloruro tiene como función principal
mejorar la cinética de disolución del mineral de interés, puesto que el uso de una solución
clorurada genera que los iones cobre (ii) actúen como oxidantes en esta solución, lo que se
explica por la estabilidad del cobre (i). Esto genera un efecto de porosidad en la capa de
pasivación, permitiendo que pueda entrar la solución lixiviante y salir la solución rica en
mineral de interés.

Los iones cloruro pueden provenir de distintas fuentes como el agua de mar, sal obtenida
de las plantas de desalinización, sales de cloruro férrico, cloruro cúprico, entre otras.

Existen distintos parámetros a analizar en cuanto a la lixiviación en medios clorurados, los


cuales tienen un efecto en la recuperación de mineral de interés, tales como la temperatura,
el pH, la concentración de cloruro, entre otros. En cuanto a la concentración de cloruro, al
aumentar la concentración, se tienden a obtener mayores recuperaciones, pero es
necesario tener cuidado puesto que una concentración muy grande puede generar una
precipitación de cobre.
Al analizar el medio Cu+2/Cl-, se observa que en la solución predominan los iones Cu2+ y
CuCl+, lo que quiere decir que los sulfuros podrían ser disueltos por estos dos iones. El ion
cúprico es el que tiene mayor poder oxidante y actúa de la siguiente forma:
𝐶𝑢2 𝑆 + 𝐶𝑢+2 + 2𝐶𝑙 − ≡ 𝐶𝑢𝑆 + 2𝐶𝑢𝐶𝑙
𝐶𝑢𝑆 + 𝐶𝑢+2 + 2𝐶𝑙 − ≡ 2𝐶𝑢𝐶𝑙 + 𝑆
𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 + 3𝐶𝑢+2 + 6𝐶𝑙 − ≡ 4𝐶𝑢𝐶𝑙 + 𝐹𝑒𝐶𝑙2 + 2𝑆 0
Como producto de estas reacciones se genera CuCl sólido.

Procesos de lixiviación en medios clorurados


El estudio de la lixiviación por medios clorurados ha permitido lograr avances en el
tratamiento de algunos minerales sulfurados de cobre entre los que destacan:

• CuproChlor: Este proceso se realiza para lixiviación en pilas. Aquí se añade sal de
cloruro de calcio [CaCl2] en la etapa de aglomeración, brindando un medio clorurado
a la pila y mejorando las propiedades físicas del glómero y del lecho. Este proceso
cuenta con una etapa de lixiviación intermedia caracterizada por un control químico,
permitiendo recuperar más de la mitad del cobre en los primeros dias de lixiviación.

17 de noviembre de 2020
Junto con esto, cuenta con otras 3 etapas que corresponden a lavado con refino, las
cuales son controladas por medio de la difusión del cobre desde e mineral a la
solución. Este proceso se ha aplicado principalmente a minerales sulfurados
secundarios de cobre, calcosina y covelina, aplicando 90 días de riego efectivo,
obteniendo recuperaciones que fluctúan entre un 80 y 95%. Este proceso permite
obtener una recuperación de cobre alta y permite el uso directo de agua de mar,
trabajando a 25°C (298k) y a 1 atm. Este proceso cuenta con aplicación comercial
para el tratamiento de sulfuros secundarios.
• CESL Process: Corresponde a un proceso realizado en autoclave trabajando con una
temperatura de 150°C y a una presión de 15 atm. Para realizar este proceso se
requiere contar con una granulometría de 37 micrones por lo que el mineral debe
pasar primero por una etapa de molienda. En el reactor se añade acido sulfúrico,
cloruro y además oxígeno. Esto permite acelerar la cinética de disolución de
minerales sulfurados, obteniendo sulfato de cobre básico, hematita y azufre
elemental. Este proceso no se encuentra comercializado y solo se han hecho
pruebas en plantas piloto para sulfuros secundarios.
• Intec: Para este proceso se realiza la lixiviación en tres circuitos secuenciales de
lixiviación, purificación y electroobtención (celda EW vía diafragma). Trabaja a
temperaturas cercanas a 85°C y a 1atm con un P80 de 40 micrones. La sección de
lixiviación corresponde a una configuración en contracorriente con el concentrado
y un oxidante haluro. La etapa de purificación corresponde a la reducción de cobre
y la remoción de plata que se encuentra presente en el concentrado. Finalmente la
etapa de EW es la más importante, pues aquí se produce cobre en forma de
dendritas, las que pueden ser posteriormente fundidas y moldeadas. Este método
cuenta con la ventaja que permite regenerar el agente lixiviante en la etapa de
electroobtención. Este proceso tampoco se encuentra comercializado y solo se han
realizado pruebas en plantas piloto para sulfuros secundarios.
• HydroCopper: Proceso que se lleva a cabo en un reactor agitado que opera a 90°C y
a 1atm con un P80 de 53 micrones. Solo se han hecho pruebas piloto, presentando
la posibilidad de recuperar oro. Corresponde a un proceso para minerales
refractarios por medio de lixiviación ácida donde se utilizan iones cúpricos como
oxidantes y además, altas concentraciones de NaCl. Luego de obtener la solución
rica en mineral de interés, esta pasa a una etapa de purificación donde precipita
óxido cuproso. Este proceso permite recuperar oro y plata con una recuperación en
planta piloto de 98%.

17 de noviembre de 2020
Tabla 1: Resumen procesos de lixiviación clorurada

En la tabla 1 se puede ver un pequeño resumen de los procesos de lixiviación en medios


clorurados. Se debe destacar que ninguno de estos procesos se ha realizado de forma
comercial para sulfuros primarios, lo que implica un constante desafío para el futuro de la
minería y para las plantas de procesamiento.
Innovación en la lixiviación clorurada para minerales sulfurados
Mediante el trabajo colaborativo del Departamento de Metalurgia y Materiales de la
Universidad Técnica Federico Santa María y la empresa K+S Chile, se ha estudiado el uso de
agua de mar directamente en la etapa de lixiviación, generando un medio mixto de NaCl y
H2SO4. Para esto se trabajó con sulfuro primario de cobre con un P80 bajo 210 micrones,
añadiendo 15 Kg de NaCl por tonelada de mineral tratado y manejando un pH mayor a 1,5
debido a que esto puede afectar la recuperación. Sin añadir el NaCl, la recuperación de
cobre fue de 40%, mientras que al añadir NaCl la recuperación aumentó a 58%. El proceso
está siendo probado actualmente en Chile, en Minera Amalia, Catemu, Provincia de San
Felipe, sin resultados publicados hasta la fecha (2017).

17 de noviembre de 2020
Discusión
En cuanto a la lixiviación en medios clorurados para tratar sulfuros, se han logrado grandes
avances, principalmente en los sulfuros secundarios, donde la recuperación de mineral de
interés es muy alta. Además, al poder usar agua de mar en el proceso, se reduce el uso de
agua dulce, la cual está cada día más escasa, por lo que implica un beneficio enorme en
miras de una minería más sustentable.
El tratamiento de sulfuros primarios con lixiviación clorurada también ha presentado
avances innovadores puesto que se ha aumentado la recuperación de mineral de interés en
pruebas de laboratorio y en procesos piloto. Pese a esto, aun es un desafío poder lograr
recuperaciones más altas y mejorar la cinética de disolución para minerales sulfurados
primarios.
En cuanto al caso de innovación, resulta interesante como el uso de ácido sulfúrico junto
con el uso de cloruro de sodio permitió mejorar la recuperación de cobre en un 18%. Sin
duda de deben seguir haciendo pruebas de lixiviación mixta con distintas concentraciones
de H2SO4 Y NaCl para evaluar como varía la recuperación y cómo se comporta la cinética
de lixiviación. También se pueden variar algunos parámetros como la temperatura y ver
como es el comportamiento del proceso.
Los resultados son alentadores pero se requiere de mayor estudio e investigación en cuanto
a la lixiviación clorurada para sulfuros primarios y así poder optimizar el proceso para que
pueda ser aplicado en un futuro a la minería industrial.

17 de noviembre de 2020
Conclusión
En el presente estudio bibliográfico se pudo comprender de mejor forma el proceso de
lixiviación en medios clorurados y las ventajas que presenta este tipo de lixiviación para el
tratamiento de sulfuros, los cuales presentan una dificultad a la hora de lixiviar pues
presentan una cinética lenta.
Se han estudiado distintas formas de lixiviar con cloruro, pero todas estas solo se han
aplicado de forma comercial o piloto a minerales sulfurados secundarios, mientras que para
los minerales sulfurados primarios aun se sigue estudiando con el objetivo de mejorar la
cinética y la recuperación.
Aun es necesario hacer más estudios en cuanto a la lixiviación clorurada en distintos
yacimientos y a distintas condiciones para poder encontrar un proceso que se pueda
emplear en la minería industrial. Esto implicaría una solución al agotamiento de los
minerales oxidados y permitiría que se pueda seguir extrayendo mineral y manteniendo
alimentada la planta de tratamiento.

17 de noviembre de 2020
Referencias
• COCHILCO, (2017), Sulfuros primarios: desafíos y oportunidades.

• Fernandez, J (2013), Lixiviación de sulfuros de baja ley, planta de óxidos división El


Soldado.

• Repetto, C (2018), Evaluación de tecnologías para la lixiviación futura de sulfuros


División Radomiro Tomic – CODELCO
• Ibáñez, T y Velásquez, L (2013), Lixiviación de calcopirita en medios clorurados.

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