Manual Termofinal2008

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGA

DEPARTAMENTO DE BIONGENIERA
ACADEMIA DE INGENIERA BSICA
MANUAL DE PRCTICAS DE TERMODINMICA
Elaborado por:
IBT Amelia Romana Jimnez Rodrguez
M. en C. Gabriela Gonzlez Chvez
M. en C. Karol Karla Garca Aguirre
M. en C. Mara Guadalupe Ordorica Morales
Plan de estudios 2006
CONTENIDO
PG.
Introduccin..
Determinacin de la capacidad calorfica
Balances de energa en estado inestable, mezclado no ideal, intermitente de solucin..
Efectos trmicos I: Calor de reaccin. Ley de Hess
14
Efectos trmicos II: Energa libre de Gibbs..
18
Efectos trmicos III: Calor latente de fusin.
24
Presin de vapor...
29
Propiedades parciales molares..
38
Seminario: Gases ideales y reales.
44
Tablas de conversin...
45
Manual de Prcticas de Termodinmica. Elaborado por IBT Amelia Jimnez, M.en C. Gabriela Gonzlez, M.en C. Karol Garca,
M.en C. Guadalupe Ordorica
INTRODUCCIN
El estudio de la termodinmica involucra la mayor parte de los sucesos de la vida diaria, desde las
funciones biolgicas de los seres vivos hasta complicados procesos industriales, los cuales
implican balances de materia y energa para obtener un mejor aprovechamiento de los recursos
involucrados en ellos.
Actualmente, es importante cuidar el ambiente y aprovechar los recursos naturales de la mejor
manera, por lo que su transformacin en satisfactores debe ser cuidadosamente planeada y
controlada, siendo la termodinmica la disciplina metodolgica que ofrece los fundamentos
necesarios a los ingenieros para que desarrollen procesos que ofrezcan el mximo rendimiento
con un ahorro considerable tanto de materiales como de energa.
Con este fin, se proponen las prcticas contenidas dentro de este manual, ya que aportan a los
alumnos las bases para continuar el aprendizaje dentro del rea de ingeniera, desarrollando
habilidades y estrategias tanto tcnicas como analticas para la resolucin futura de problemas
relacionados con su rea de estudio.
IBT Amelia Romana Jimnez Rodrguez

M. en C. Mara Guadalupe Ordorica Morales
RELACIN ENTRE UNIDADES TEMTICAS Y PRCTICAS
Unidad Tematica
Prcticas relacionadas
(Nmero)
1,2,3,4,5,6,7,8
I.
Dimensiones y Unidades.
Conceptos Bsicos
II.
Primera Ley de la
Termodinmica
1,2
III.
Propiedades de fluidos puros
6,8
IV.
Calorimetra
2,3,4,5
V.
Segunda Ley de la
Termodinmica
4,8
VI.
Propiedades termodinmicas
de los fluidos
4,6
VII.
Termodinmica de soluciones
7,8
INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE BIOINGENIERIA
ACADEMIA DE INGENIERIA BASICA
LABORATORIO DE TERMODINAMICA
PRACTICA 1
DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD CALORIFICA
I. INTRODUCCIN
Son varias las propiedades relacionadas con la energa interna que son importantes en
Termodinmica. Una de ellas es el la capacidad calorfica, conocida tambin como calor
especfico, el cual es til cuando los clculos termodinmicos corresponden al modelo del gas
ideal.
Las propiedades intensivas cv y cp se conocen como capacidades calorficas porque en
ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de temperatura en un sistema con la cantidad
de energa aadida por transferencia de calor, y para sustancias puras compresibles (lquidos y
slidos), se definen de la siguiente manera:
cv = (U/T)v
ec. (1)
cp = (H/T)p
ec. (2)
Dnde los subndices v y p representan, respectivamente, las variables que se mantienen fijas
durante el proceso de medicin. Los valores de cv y cp pueden obtenerse mediante la mecnica
estadstica
utilizando
medidas
espectroscpicas.
Pueden
determinarse
tambin
macroscpicamente mediante medidas de propiedades con gran precisin. Puesto que U y H
pueden expresarse bien sobre la base de masa de unidad, bien por mol, los valores de las
capacidades calorficas pueden expresarse de modo similar. Las unidades SI son KJ/kg K o bien
KJ/Kmol K. Sus correspondientes unidades inglesas son BTU/lbmol F.
Cmo se observa en las ecuaciones (1) y (2), cada uno de los calores especficos denota
la razn de cambio de una propiedad con respecto a la temperatura, mientras otra se mantiene
constante. Asimismo, la definicin de cp implica que la entalpa de una sustancia pura es funcin
de la temperatura y de la presin. En consecuencia, el cp depende en general de la temperatura y
la presin. De manera anloga, la definicin de cv implica que la energa interna de una sustancia
pura es funcin de la temperatura y del volumen especfico. Por tanto, el cv depende en general de
la temperatura y del volumen especfico. Sin embargo, cuando los gases estn a presiones
relativamente bajas, los calores especficos slo dependen de la temperatura y se cumple la
relacin cp = cv + R. En el caso de lquidos y slidos, los calores especficos son prcticamente
iguales en magnitud, y dependen fundamentalmente de la temperatura.
Para la determinacin experimental de la capacidad calorfica tanto de slidos como de
lquidos es necesario hacer un balance de energa en todo el sistema, incluyendo el recipiente
donde se efecta la medicin, ya que este tambin consume calor, por lo que es necesario
evaluar previamente la capacidad calorfica del mismo.
II. OBJETIVO
Determinar la capacidad calorfica de un lquido problema utilizando un calormetro simple.
III. METODOLOGIA
MATERIAL
1 calormetro con tapn horadado
2 termmetros
1 agitador de vidrio
2 probetas de 250 mL
2 matraces Erlenmeyer de 1000 mL
2 vasos de precipitados de 100 mL
1 mechero Bunsen
1 soporte universal con anillo y rejilla
1 picnmetro de 10 mL
Balanza analtica
Lquido problema
IV. DESARROLLO EXPERIMENTAL
(A) Determinacin de la capacidad calorfica del calormetro
1. Siguiendo las instrucciones del profesor, armar el arreglo experimental que se muestra en
la figura 1.
Figura 1. Arreglo experimental para la determinacin de la capacidad calorfica
2. Destape con cuidado el calormetro y vierta 250 mL de agua a temperatura ambiente.

Tape el calormetro y agite hasta que la temperatura del agua dentro de l sea constante
(T1) y registre este valor en la tabla correspondiente.
3. Determine el peso del agua contenida en el calormetro (m1) usando la densidad del agua
a la temperatura T1 (consultar bibliografa) y regstrela en la tabla correspondiente.
4. En un matraz Erlenmeyer, calentar 100 mL de agua a 40 C aproximadamente. Coloque
un termmetro dentro del matraz y agite hasta obtener una temperatura constante (T2) y
regstrela en la tabla correspondiente.
5. Agregue el agua a T2 al calormetro lo ms rpidamente posible, agite y anote la
temperatura ms alta obtenida (T3) en la tabla correspondiente.
6. Obtenga la masa de agua agregada (m2) utilizando la densidad a la temperatura T2 y

regstrela en la tabla correspondiente.
7. Calcule la capacidad calorfica del calormetro (C) utilizando el siguiente balance, para el
cual, debe investigar el valor del calor especfico del agua CpH2O en la bibliografa.
Calor cedido por el agua adicionada = calor ganado por el calormetro y el agua contenida en l
-
CpH2O m2 (T2 T3) = (C + CpH2O m1) (T3 T1)
ec. (3)
8. Realizar los pasos del 1 al 7 por triplicado.

(B) Determinacin de la capacidad calorfica del problema
1. Repetir los pasos 1 y 2 del experimento A, teniendo cuidado de vaciar el agua del
experimento anterior y de secar bien el calormetro. Anote los datos de T1 y m1 en la tabla
correspondiente.
2. En un matraz Erlenmeyer, calentar 100 mL del lquido problema a 40 C aproximadamente.
Coloque un termmetro dentro del matraz y agite hasta obtener una temperatura
constante (T4) y regstrela en la tabla correspondiente.
3. Agregue el lquido problema a T4 al calormetro lo ms rpidamente posible, agite y anote
la temperatura ms alta obtenida (T5) en la tabla correspondiente
4. Determine la densidad del lquido problema a la temperatura T4 utilizando el picnmetro.
5. Obtenga la masa del lquido problema agregada (m3) utilizando la densidad a la
temperatura T4 y regstrela en la tabla correspondiente
6. Calcule la capacidad calorfica del lquido problema (Cp) utilizando el siguiente balance,
para el cual, debe investigar el valor del calor especfico del agua CpH2O en la bibliografa.
Calor cedido por el lquido problema = calor ganado por el calormetro y el agua contenida en l
Cp m3 (T4 T5) = (C + CpH2O m1) (T5 T1)
ec. (4)
7. Realizar los pasos del 1 al 6 por triplicado.

8. Realice un anlisis de unidades de las ecuaciones 3 y 4.
9. Discuta la validez del mtodo para la determinacin de capacidades calorficas de
lquidos.
10. Proponga un mtodo para calcular la capacidad calorfica de slidos.
11. Discuta los resultados obtenidos.
V. RESULTADOS
Tabla 1. Datos obtenidos en la determinacin de la capacidad calorfica del calormetro

m2
T1
T2
EXPERIMENTO
m1
(g)
(g)
(K)
(K)
1
2
3
PROMEDIO
T3
(K)
Tabla 2. Datos obtenidos en la determinacin de la capacidad calorfica del lquido problema

m3
T1
EXPERIMENTO
m1
T4
(g)
(g)
(K)
(K)
1
2
3
PROMEDIO
T5
(K)
Tabla 3. Resultados obtenidos

C
(J/K)
Cp
(J/ kg K)
Cp terico
(J/ kg K)
% error
VII. REFERENCIAS
Smith, J.M., Van Ness, H.C., Abbot, M.M.; Introduccin a la termodinmica en ingeniera
qumica, 6. Edicin, Mc Graw Hill, 2003.
Manrique Valadez, J.A; Termodinmica, 3. Edicin, Oxford University Press, 2003.
Moran, M.J., Shapiro, H.N.; Fundamentos de termodinmica tcnica, 2. Edicin, Editorial
Revert, 2000
NOMENCLATURA
T1 = temperatura del agua fra, C
T2 = temperatura del agua caliente, C
T3 = temperatura ml alta de la mezcla de agua fra y caliente, C
T4 = temperatura del lquido problema caliente, C
T5 = temperatura ms alta de la mezcla de agua fra y lquido problema caliente, C
m1 = masa del agua fra, g
m2 = masa del agua caliente, g
m3 = masa del lquido problema caliente, g
C = calor especifico del calormetro J/K
CpH2O = capacidad calorfica del agua, J/ kg K
Cp = capacidad calorfica del lquido problema, J/kg K

PRACTICA 2
BALANCES DE ENERGA EN ESTADO INESTABLE, MEZCLADO NO IDEAL,
INTERMITENTE DE SOLUCIN
I. INTRODUCCION
La etapa cuantitativa en la formacin de modelos es la aplicacin de los principios fundamentales
de la conservacin: conservacin de masa, energa y cantidad de movimiento. Esta etapa
conduce a las ecuaciones bsicas del modelo, El empleo de las leyes de la conservacin es
esencialmente un proceso contable, en el que se realiza un balance para la masa, energa o
cantidad de movimiento en el proceso.
La ecuacin 1 es una representacin esquemtica de la primera ley de la termodinmica y
establece que el cambio en la energa interna, U, de un sistema intermitente es la suma algebraica
del calor y de los efectos del trabajo.
UB UA = q w
ec. (1)
Donde:
UB = energa interna del sistema en el estado final
UA = indica la energa interna del sistema en el estado inicial
q = calor
w = trabajo
Refirindose especficamente al balance general de energa, el principio de conservacin de la
energa dice la energa contenida en el volumen control al tiempo t + t, debe ser igual a la
energa contenida en el volumen de control en el tiempo t, ms la cantidad total de energa que ha
aparecido en el volumen control en el intervalo t entre todos los procesos, menos la cantidad
total de energa que ha desaparecido del volumen de control en el intervalo de tiempo t entre
todos los procesos. Ver figura 1.
Se considera que la energa total puede representarse como la suma de la energa interna, la
energa cintica y la energa potencial. Por lo tanto, el balance de energa puede ser expresado
del siguiente modo:
[U + EC + EP]|t+t = [U + EC + EP]|t + fqf [Uf + ECf + EPf]|t - lql [Ul+ ECl + EPl]|t + Q t W t
ec. (2)
Donde:
U = energa interna
EC = energa cintica
EP = energa potencial
f = densidad del fluido que entra al sistema
qf = flujo volumtrico de entrada
l = densidad del fluido que sale del sistema
ql = flujo volumtrico de salida
Q = velocidad a la que se agrega energa calorfica al sistema
W = velocidad con la que se efecta trabajo de flecha (agitacin) sobre el sistema
Los subndices f y l se refiere a entrada y salida respectivamente
Entrada de masa al
sistema
qf f
Q
Salida de masa del sistema ql l

Figura 1. Sistema considerado para el balance de energa. El calor se agrega a una velocidad Q y el trabajo
se efecta a una velocidad W.
Considerando que
H = U + PV
ec. ( 3 )
H = entalpa
P = presin
V = volumen
La entalpa por unidad de masa puede expresarse como:
H = U + P/
ec. (4)
H = entalpa por unidad de masa

De tal modo que la ecuacin puede escribirse de la forma que se conoce comnmente:
d[U + EC + EP] / dt = fqf [ Hf + ECf + EPf] - lql [ Hl+ ECl + EPl] + Q W
ec. (5)
II. OBJETIVO
Determinar mediante un balance de materia y energa la temperatura final de una mezcla
intermitente de dos corrientes puras.
10
III. METODOLOGIA
MATERIAL
H2SO4
H2O
1 Pipeta volumtrica de 10 mL
1 Pipeta volumtrica de 20 mL
Termmetro
Vasos trmicos de unicel de 250 mL con tapa
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Montar el dispositivo como se indica en la figura 2.

Colocar en el vaso de unicel 40 mL de agua y registrar la temperatura.
Registrar la temperatura del cido sulfrico.
Adicionar lentamente 10 mL de cido sulfrico al vaso de unicel.
Tapar el vaso, agitar y registrar la temperatura ms alta obtenida en la mezcla.
Realizar el procedimiento por triplicado.
Termmetro
A puro 1
q1 CA1 T1
B puro 2
q2 CB2 T2
T Cp
Figura 2. Sistema para el mezclado intermitente de dos soluciones.
V. RESULTADOS
Tabla 1. Temperaturas registradas durante el proceso.
Componente
Temperatura
inicial
Temperatura
final
Temperatura de
la mezcla
Agua
cido sulfrico
Considerando un balance de materia y energa a partir de la ecuacin 5 y considerando que

T
H =
CpdT
ec. (6)
T1
11
donde:
T = temperatura
Cp = capacidad calorfica
Se llega a la expresin siguiente:
T = T +
[H * s] Cp *A [T1 T] [1 ]Cp *B [T2 T]

+
+
M wA Cp *
Cp *
Cp *
ec. (7)
m = mA + mB
ec. (8)
= mA / m
ec. (9)
Para el Cp* de la mezcla consultar el anexo.

Realice la comparacin entre la T experimental y la calculada, discuta los resultados y concluya.
VI. REFERENCIAS
1. Rusell, T.W.F. y Denn, M.M., Introduccin al anlisis en ingeniera qumicaLimusa, Mxico,
D.F., 1976.
2. Flder, G. V., Principios elementales de los procesos qumicos, Addison-Wesley
Iberoamericana, Mxico, D,F., 1991.
NOMENCLATURA
T = Temperatura de referencia, 25 C
T1 = temperatura inicial del cido sulfrico, C
T = temperatura de la mezcla, C
T2 = temperatura inicial del agua, C
CpA* = capacidad calorfica molar del cido sulfrico, J/ kg K
CpB*= capacidad calorfica molar del agua, J/ kg K
Cp*= capacidad calorfica molar de la mezcla, J/ kg K
MwA =peso molecular del cido sulfrico, kg/kgmol; g/mol
MwB = peso molecular del agua, kg/kgmol; g/mol
mA = masa del cido sulfrico, kg; g
mB = masa de agua, kg; g
m = masa total de la mezcla, kg; g
H*s= calor integral de solucin J/kg
12
ANEXO
Grfica para determinar la capacidad calorfica de mezclas de cido sulfrico-agua a 20C. Tomado
del Rusell, T.W.F. y Denn, M.M., Introduccin al anlisis en ingeniera qumicaLimusa, Mxico,
D.F., 1976. p 354.
Grfica para determinar calores de solucin en agua 25C. Tomada de Tomado del Rusell, T.W.F. y
Denn, M.M., Introduccin al anlisis en ingeniera qumicaLimusa, Mxico, D.F., 1976. p 350.
13

PRACTICA 3
EFECTOS TRMICOS I: Calor de reaccin. Ley de Hess
I. INTRODUCCIN
El calor de reaccin en una reaccin qumica es la cantidad de calor intercambiado durante la
reaccin y esta en funcin de una cantidad dada de reactivos o productos. En toda reaccin se
producen cambios materiales que obedecen a la ley de la conservacin de la masa y cambios
energticos que obedecen la ley de la conservacin de la energa. De tal modo que la energa que
se intercambia en una reaccin qumica depende del tipo de reaccin, la cantidad de sustancias
que intervienen y de las condiciones de presin y temperatura en las que se efecta el proceso.
Cuando una reaccin qumica lleva a cabo, existe el rompimiento de enlaces qumicos, lo cual
involucra una absorcin de energa del ambiente adems de la formacin de nuevos enlaces lo
cual genera energa. Cuando se absorbe ms energa para romper enlaces que la liberada
durante la formacin de nuevos enlaces, se habla de una reaccin exotrmica. Si al contrario, se
libera energa al medio se dice que la reaccin es exotrmica. El calor liberado o absorbido en una
reaccin qumica se denomina entalpa (H) y la variacin de entalpa se conoce como H, cuando
productos y reactivos estn a presin constante. Por consiguiente:
Qreaccin = Hreaccin
ec. (1)
La ley de Hess dice que el cambio de entalpa para cualquier reaccin depende de los productos y
reactivos, adems es independiente de la ruta o nmero de pasos entre los productos y los
reactivos. Por lo que de manera terica es posible determinar el calor de reaccin a partir del calor
de formacin de los productos menos el calor de formacin de los reactivos.
Hreaccin = Hproductos - Hreacctivos
ec. (2)
+H = reaccin endotrmica
-H = reaccin exotrmica
La determinacin experimental de la entalpa de reaccin se puede realizar empleando
calormetros. Esta determinacin se basa en un cambio de temperatura observado al efectuarse la
reaccin.
II. OBJETIVOS
Determinar el calor de reaccin en dos sistemas diferentes:
Reaccin de disolucin
Reaccin de dilucin
Verificar experimentalmente la ley de Hess
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III. METODOLOGA
MATERIAL
Calormetro
Termmetro
Agitador
Probeta de 250 mL
KOH
Solucin de KOH 9% w/w
Solucin de HNO3 9% w/w
a. Calor de disolucin del KOH(s) en agua
1. Colocar 100 mL de agua temperatura ambiente en el mismo calormetro empleado en la
prctica 1, medir la temperatura hasta que sea constante.
2. Agregar al calormetro 4 g de KOH. El termmetro debe estar en el interior del calormetro,
agitar en forma constante.
3. Registrar la temperatura mxima alcanzada por la disolucin total del KOH.
4. Guardar la solucin.
b. Calor de reaccin para la produccin de KNO3 (aq)
1. Colocar 100 mL de HNO3 9% w/w en el calormetro, medir la temperatura hasta que sea
constante.
2. Agregar al calormetro 8 g de KOH, el termmetro debe estar en el interior y en contacto
con el medio. Agitar en forma constante.
3. Registrar la temperatura mxima alcanzada.
c. Calor de reaccin para la produccin de KNO3(aq) a partir de KOH(aq) y HNO3(aq)
1. Colocar de 100 mL HNO3 9% w/w en el calormetro, medir la temperatura hasta que sea
constante.
2. Colocar de 100 mL KOH 9% w/w en un vaso de precipitados y registrar la temperatura.
Ambas soluciones deben tener una temperatura similar (no debe variar por ms de 0.2 C).
3. Agregar la solucin de KOH en el calormetro.
4. Agitar, homogenizar la solucin.
5. Registrar la temperatura mxima alcanzada.
Nota: lavar el termmetro y el calormetro entre cada experimento. Realizar cada proceso por
triplicado.
15
1. Escriba la reaccin general de neutralizacin que se llev a cavo en los puntos b y c.

2. Calcule el calor de reaccin estndar (H) a partir de los siguientes calores de formacin
estndar Hf:
Hf KOH(s) = -102 kcal/mol
Hf HNO3(aq) = -41.35 kcal/mol
Hf KNO3(s) = -118 kcal/mol
Hf H2O(aq) = -68.3 kcal/mol
3. Determine el calor de reaccin terico en cada uno de los sistemas considerando lo
siguiente:
Hreaccin = Hproductos - Hreacctivos
4.
(3)
Determine el calor de reaccin experimental considerando

Q = H
Q reaccin = mcalormetroCpcalormetroT + maguaCpaguaT + qperdido
5.
(4)
Determine la eficiencia del proceso mediante la siguiente relacin

= 100*Qreaccin / Qterico
V. RESULTADOS
Tabla 1. Temperaturas obtenidas en los sistemas de reaccin.
Sistema
Componente
T inicial (C)
T final
(C)
Moles* de
NaOH
Agua
Mezcla
b
HNO3 18.9%
Mezcla
c
HNO3 25% M
KOH 3.58%
M
Mezcla
*En la parte a y b el nmero de moles se obtiene a partir de los gramos empleados y en la
parte c se determina a partil de la concentracin y el volumen de la solucin empleado.
1. Clasifique las reacciones en funcin de su entalpa.
2. En los procesos 2 y 3, se cumpli la ley de Hess?
3. Mencione que consideraciones podran aumentar la eficiencia del proceso realizado en la en la
presente prctica.
4. Investigue las aplicaciones de la ley de Hess.
VI. REFERENCIA
Castellan, G. W., Fisicoqumica, 2 ed. Addison Wesley Longman, 1998.
Mortimer, C. E., Qumica, Editorial Iberoamerica, Mxico, D. F., 1986.
16
NOMENCLATURA
Cpcalormetro, capacidad calorfica molar del calormetro, J/ kg K
Cpagua, Capacidad calorfica molar del agua, J/ kg K
mcalormetro, masa del calormetro, kg
magua, masa de agua, kg
Qreaccin, Calor de reaccin experimental, KJ
Qterico, Calor obtenido tericamente, KJ
qperdido, calor disipado, KJ
Hreaccin, Calor de formacin de productos, KJ/kg
Hproductos, Sumatoria de calor de formacin de reactivos, KJ/kg
Hreacctivos, Sumatoria de calor de formacin de reactivos, KJ/kg
H, Calor de reaccin estndar KJ/kg
Hf, Calor de formacin estndar, KJ/kg
, Eficiencia
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PRACTICA 4
EFECTOS TERMICOS II. ENERGIA LIBRE DE GIBBS
I. INTRODUCCIN
En Termodinmica, la energa libre de Gibbs (o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es
decir, una funcin de estado extensiva (es una propiedad dependiente de la masa) con unidades
de energa.
La energa libre de Gibbs se origina de otras propiedades primarias como la entalpa (H) y
entropa (S), esta relacin fue desarrollada en el ao 1870
por el fsico-matemtico
estadounidense Williard Gibbs. Los cambios en la energa libre se simbolizan como G y se
representa con la ecuacin 1,
G = H - T S
ec. (1)
Donde H es la cantidad de energa por unidad de masa (KJ/kmol ), T es la temperatura y S es la

entropa del sistema (KJ/kmol K).
Cualquier sistema evoluciona de forma espontnea hasta alcanzar el equilibrio, y que es posible
determinar si un sistema est en equilibrio con su entorno a partir de funciones de estado del
sistema como lo son la energa interna (U), entalpa (H) y energa libre de Gibbs (G).
Cuando un sistema constituido por una sustancia pura sufre un cambio estado o de fase al
someterse a diferente temperatura y/o presin, entonces el sistema presenta propiedades
termodinmicas, algunas de las cuales cambian su valor cuando pasan de liquido (llamado liquido
saturado) a vapor (vapor saturado) tal como el volumen molar (V), H, U y S. La excepcin es la
energa libre de Gibbs la que para una sustancia pura no cambia durante la transicin de fase, tal
como la vaporizacin, sublimacin o fusin. Esta transicin involucra que la energa libre de Gibbs
sea idntica en la fase liquida y en la fase vapor, por lo tanto, se establece la condicin de
equilibrio.
La condicin de equilibrio establece que:
Energa libre de Gibbs en la fase vapor = Energa libre de Gibbs en la fase lquida
= G
L
L
G
G
= H
= H
= 0
= 0
TS g
TS
ec.(2)
donde:
el subndice g representa la fase
vapor, y L representa la fase lquida.
18
G g G L = H g TS g H L + TS L
G g G L = H g H L T[S g S L ]
G = H - T S
ec. (1)
Es posible determinar este equilibrio a partir de las propiedades involucrada en la ecuacin 1, si la

sustancia es pura entonces es posible obtener mediante las tablas de vapor estas propiedades en
cada una de las fases.
En la elaboracin de esta prctica es posible determinar la energa libre de Gibbs de manera
directa a partir de tablas de vapor cuando existe un cambio de fase, adems se pretende
comparar G, a partir de datos experimentales obtenidos a partir del empleo de un intercambiador
de calor, donde provoca una transferencia de calor (Q) de un fluido caliente (vapor) hacia un fluido
fro (agua), la cantidad de calor cedido por un fluido caliente ser el mismo calor ganado por el
fluido fro, por lo tanto se puede establecer la siguiente condicin:
Qganado = Cp (T2-T1)
Qcedido = Cp (T1-T2)
Qganado = Q cedido
ec. (3)
ec. (4)
ec. (5)
M, Flujo msico, kg/s

Cp, Capacidad calorfica del fluido
T2, temperatura en el punto 2
T1, temperatura en el punto 1
La manera de relacionar el flujo de calor (Qganado o Qcedido) con la energa libre de Gibbs, en un
sistema cerrado, es que la cantidad de calor es igual al cambio de entalpa (H), por lo que de
manera experimental es posible determinar el cambio de energa libre de Gibbs en un fluido que
sufre un cambio de fase midiendo el cambio de entalpa y entropa del fluido, a travs de un
intercambio de calor entre un fluido fro y un caliente.
Qganado=Hexp
Qcedido=Hexp
Gexp = Q - T S
ec. (6)
ec. (7)
II. OBJETIVO
Determinar la energa libre de Gibbs en la fase vapor o lquida a partir de propiedades
termodinmicas tales como entropa y entalpa.
Comprobar la condicin de equilibrio mediante el clculo del cambio de energa libre de Gibbs
(G), en un cambio de fase, utilizando un intercambiador de calor de tubos y coraza.
III. METODOLOGA
MATERIAL
Intercambiador de tubos y coraza
Tanque de alimentacin
Bomba de 1HP
Tanque de recoleccin
Generador de vapor
Trampa de vapor
Condensador
Vlvulas
Registrador
Termmetros
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Cronmetro digital
Manmetro tipo Bourdon
Guantes para manejo de vapor
Probetas de 1L
1. Encender el generador de vapor (Previo horario de iniciar la prctica) que esta ubicado en
instalaciones externas a la Planta Piloto.
2. Reconocer el funcionamiento del intercambiador de calor ubicado en la Planta Piloto, los
controladores del equipo, las lneas de servicios (agua, vapor, aire, etc.) que estn conectados al
equipo, las vlvulas que conectan a los tanques de alimentacin y recoleccin del lquido a
calentar, etc.
3. Llenar el tanque de alimentacin con agua a temperatura ambiente, la cual permanecer
constante.
4. Tomar las medidas de seguridad necesarias para el manejo de vapor, verificar la presin
mxima que se puede alcanzar para no rebasar est, de lo contrario se presurizar el sistema
provocando algn accidente.
5. Abrir la vlvula de paso de vapor al intercambiador de calor, registrar la presin de vapor que
indica el manmetro tipo Bourdon (KPa), es necesario que transcurran unos minutos para purgar
la lnea de vapor.
6. Una vez que se cuenta con flujo de vapor arrancar la bomba de alimentacin, asegurarse de
que el fluido fro pase del tanque de alimentacin, haca el intercambiador de calor y
posteriormente al tanque de recoleccin.
7. Abrir la vlvula de alimentacin de vapor haca el intercambiador.
8. Durante el intercambio de calor entre el vapor de agua y el liquido fro reportar: la presin de
vapor (Pg), temperatura de entra del lquido fro( t1), temperatura del liquido fro a la salida del
intercambiador (t2), temperatura a la salida del condensado de vapor (Tl) y el volumen de lquido
fro que pasa en un cierto tiempo (llamado flujo volumtrico, realizar la medicin por triplicado) a
travs del intercambiador de calor (Tabla 1)
9. Obtener a partir de las condiciones del inciso 8 la temperatura de saturacin del vapor (Tg)a la
entrada, entalpa y entropa de vapor a la entrada (Hg, Sg respectivamente), entalpa y entropa del
condensado de vapor (HL, SL) a la salida, tal como lo indica la Tabla 2. Ayudndose de las Tablas
de vapor.
10. Calcula la energa libre de Gibbs en la fase vapor y liquida, para determinar si se cumple la
condicin de equilibrio expresada en la ecuacin 2, para cada una de las condiciones establecidas
en la experimentacin.
11. Calcula el calor ganado por el lquido de acuerdo a la ecuacin 3 y calcula la energa libre de
Gibbs experimental, considera de la ecuacin 6 que T es la temperatura a la que se lleva a cabo el
cambio de fase y S es el calculado en el inciso 9. Regstralo en la tabla 3.
12. Vara alguna de las condiciones del sistema, modificando la presin de vapor (flujo volumtrico
constante) o el flujo volumtrico (variando la presin de vapor) y repite el desarrollo del inciso 8.
20
13. Ilustra de manera grafica el efecto de la condicin de equilibrio contra la temperatura de salida
del liquido (t2), para cada una de las condiciones de presin de vapor y gasto volumtrico.
14. Discute las causas del por que no se cumple con la condicin de equilibrio en el cambio de
fase en este sistema para un componente puro, de acuerdo a lo calculado en la tabla 2.
15. Comenta las razones del porque el cambio de entalpa y el calor ganado de acuerdo a la
ecuacin 3, no corresponde a los datos obtenidos a partir de tablas de vapor. Regstralo en la
tabla 4.
V. RESULTADOS
Tabla 1. Registro de la presin de vapor y temperatura para un flujo volumtrico.
Presin de
vapor
P, (KPa)
Temperatura
de
entrada del
vapor
Tg ( K )
Temperatura de
salida
del condensado
Tl (K)
Temperatura de
entrada del lquido
fro
t1 ( K )
Temperatura de
salida
de lquido
t2 (K)
3
4
Volumen del
lquido medido
(V)
mL
Tiempo (t)
min
Volumen del
lquido medido
(V), m3
Tiempo, s
1
2
3
Flujo Volumtrico promedio=
Flujo msico de fluido fro
M =Gv
Gv=V/t
m3/s
m3/s
kg/s
21
Volumen del
lquido medido
(V)
mL
Tiempo (t)
min
Volumen del
lquido medido
(V), m3
Tiempo, s
Gv=V/t
m3/s
1
2
3
m3/s
kg/s
Flujo Volumtrico promedio=

Flujo msico de fluido fro
M =Gv
Tabla 2. Registro de la Entalpa y Entropa a partir de tablas de vapor. Calculo de la energa libre
de Gibbs, para estas condiciones de experimentacin.
Temperatura
K
Tg
TL
Hg
HL
Temperatura
K
Tg
TL
H
KJ/kg
Hg HL
Entalpa
KJ/kg
Entropa
KJ/kg K
S
KJ/kg
Sg SL
Sg
SL
H
KJ/kg
Hg HL
Entalpa
KJ/kg
Hg
HL
Energa
libre de
Gibbs G
KJ/kg
G
Gg-GL
Energa
libre de
Gibbs G
KJ/kg
G
Gg-GL
Gg
GL
Entropa
KJ/kg K
Sg
SL
S
KJ/kg
Sg SL
Gg
GL
Tabla 3. Clculo de la energa libre de Gibbs a partir de Hexp

Tg
K
Qganado
KJ/kg
S
KJ/kg
G
KJ/kg
Qganado -Tg S
Tabla 4. Comparacin del clculo de la energa libre de Gibbs por ambos mtodos.
KJ/kg
Tablas de vapor
Experimental
Gexp
% error
VI. REFERENCIAS
22
NOMENCLATURA
G, energa libre de Gibbs, KJ/kg
H, entalpia, KJ/kg
S, entropa, KJ/kg K
G, cambio de energa libre de gibbs diferencia
Gg, energa libre de Gibbs del vapor saturado, KJ/kg
GL, energa libre de Gibbs del lquido saturado,KJ/kg
Hg, entalpa del vapor saturado, KJ/kg
HLl, entalpa del lquido saturado, KJ/kg
Sg, entropa del vapor saturado, KJ/kg K
SL, entropa del lquido saturado, KJ/kg
Pg, presin de vapor, KPa.
t1, temperatura de entra del lquido fro, C
t2, temperatura del liquido fro a la salida del intercambiador, C
Tl, temperatura a la salida del condensado de vapor, C
V, volumen de agua recolectado, m3
t, tiempo de llenado de cierto volumen de lquido, s
Gv, flujo volumetrico representa el volumen de agua que se recolecta en cierto tiempo, m3/s
, densidad del fluido, kg/m3
m, flujo msico del fluido, kg/s
23

PRACTICA 5
EFECTOS TERMICOS III: CALOR LATENTE DE FUSION.
I. INTRODUCCIN
Cuando un sustancia cambia su temperatura ocurre un cambio de estado o de fase. El cambio de
fase de una sustancia tiene lugar a temperaturas y presiones definidas. El paso de slido a gas se
denomina sublimacin, de slido a lquido fusin, y de lquido a vapor vaporizacin. Si la presin
es constante, estos procesos tienen lugar a una temperatura constante. La cantidad de calor
necesaria para producir un cambio de fase se llama calor latente; Existen calores latentes de
sublimacin, fusin y vaporizacin. El calor que se absorbe sin cambiar la temperatura es el calor
latente. Una sustancia suele experimentar un cambio en su temperatura cuando se transfiere
energa trmica entre la sustancia y sus alrededores. sin embargo, hay situaciones en las cuales
la transferencia de energa trmica no produce un cambio de temperatura. Este es el caso
siempre que las caractersticas tsicas de la sustancia cambian de una forma a otra, lo que
comnmente se conoce como un cambio de fase. Algunos cambios de fase comunes son slido a
lquido (fusin), lquido a gas (ebullicin) y un cambio en la estructura cristalina de un slido.
Todos los cambios de fase implican un cambio en la energa interna. La energa trmica necesaria
para cambiar la fase de una masa dada, m, de una sustancia pura es
Q = m HL
ec. (1)
Figura 1. Grfica de una temperatura contra la energa aadida cuando 1 g de hielo inicialmente a 30 C se
convierte en vapor
24
Donde HL recibe el nombre de calor latente de la sustancia y depende de la naturaleza del

cambio de fase as como de las propiedades de la sustancia. El calor latente de fusin, HLf, es el
trmino utilizado cuando el cambio de fase es de slido a lquido y calor latente de vaporizacin,
HLv, se emplea cuando el cambio de fase es de lquido a gas
Por ejemplo, para que el agua cambie de slido (hielo) a lquido, a 0C se necesitan 334 x 103
J/kg. Para que cambie de lquido a vapor a 100 C se precisan 2260 x 103 J/kg, como puede
observarse en la tabla 1.
Tabla 1. Datos referentes a los cambios de estado de algunas sustancias.
Sustancia
Hielo (agua)
Alcohol etlico
Acetona
Benceno
Aluminio
Estao
Hierro
Cobre
Mercurio
Plomo
Potasio
Sodio
T fusin C
0
-114
-94.3
5.5
658.7
231.9
1530
1083
-38.9
327.3
64
98
HLf x103
(J/kg)
334
105
96
127
322-394
59
293
214
11.73
22.5
60.8
113
T ebullicin
C
100
78.3
56.2
80.2
2300
2270
3050
2360
356.7
1750
760
883
HLvx103
(J/kg)
2260
846
524
396
9220
3020
6300
5410
285
880
2080
4220
Los cambios de estado se pueden explicar de forma cualitativa del siguiente modo:
En un slido los tomos y molculas ocupan las posiciones fijas de los nudos de una red
cristalina. Un slido tiene en ausencia de fuerzas externas un volumen fijo y una forma
determinada.
Los tomos y molculas vibran, alrededor de sus posiciones de equilibrio estable, cada vez con
mayor amplitud a medida que se incrementa la temperatura. Llega un momento en el que vencen
a las fuerzas de atraccin que mantienen a los tomos en sus posiciones fijas y el slido se
convierte en lquido. Los tomos y molculas siguen unidos por las fuerzas de atraccin, pero
pueden moverse unos respecto de los otros, lo que hace que los lquidos se adapten al recipiente
que los contiene pero mantengan un volumen constante.
Cuando se incrementa an ms la temperatura, se vencen las fuerzas de atraccin que mantienen
unidos a los tomos y molculas en el lquido. Las molculas estn alejadas unas de las otras, se
pueden mover por todo el recipiente que las contiene y solamente interaccionan cuando estn
muy prximas entre s, en el momento en el que chocan. Un gas adopta la forma del recipiente
que lo contiene y tiende a ocupar todo el volumen disponible.
25
II. OBJETIVOS
Reconocer el calor como una forma de energa.
Determinar el calor de fusin del hielo.
III. METODOLOGIA
MATERIAL
1 calormetro con tapn horadado
2 termmetros
1 agitador de vidrio
2 probetas de 250 mL
1 matraz Erlenmeyer de 500 mL
1 picnmetro de 10 mL
3 cubitos de hielo
Balanza analtica
1. Determine el calor especfico del calormetro del mismo modo que se hizo en la Prctica 1.
2. Pese el calormetro.
3. Se adiciona al calormetro una cantidad de agua conocida (considere que 1ml de agua = 1g de
agua). Registre la temperatura del agua.
4. Se pesa un cubito de hielo y se registra su temperatura.
5. Se mide la temperatura inicial del calormetro y agua, es decir la misma temperatura ambiente
6. Se coloca la muestra de hielo dentro del calormetro
7. Se coloca el termmetro dentro del sistema (agua-hielo-calormetro) como se muestra en la
figura 2.
8. Registre la temperatura dentro del calormetro cuando el hielo se derrite (cuando la
temperatura permanezca constante).
9. Registrar los datos obtenidos en la tabla 2
10. Se realizan los pasos del 1 al 8 por triplicado
Figura 2. Arreglo experimental para la determinacin del calor de fusin del hielo
26
V. RESULTADOS
. Tabla 2. Datos obtenidos en la determinacin del calor de fusin del hielo
Cantidad a medir
Exp. 1
Exp. 2
Exp. 3
Promedio
Calor especfico del calormetro C, J/C

Masa del calormetro mcal, kg
Masa de agua en el calormetro ma, kg
Temperatura del agua Ta, C
Masa del cubito de hielo mh, kg
Temperatura del cubito de hielo Th, C
Temperatura del sistema en estado estacionario T, C
Q1 , J
Q2 , J
Q3 , J
QT , J
HLFH , J
Porcentaje de error de la determinacin de HLFH
Calor especfico del hielo, Ch = 2090 J/kg
Tratamiento de datos
1. Clculo de la energa aadida al hielo para llegar a 0C
Q1 = mh Ch (0 - Th) [=] J
ec. (2)
2. Cuando la temperatura del hielo llega a 0 C, la mezcla hielo-agua permanece a esta

temperatura (aunque se haya aadido energa) hasta que todo el hielo se funde. Se
obtiene HLFH de la Tabla 1, y as la energa requerida para que el cubito de hielo se
fusione a 0 C es:
Q2 = mh HLF [=] J
ec. (3)
3. Calor perdido por el calormetro

Q3 = mcalC(T-Ta) [=] J
ec. (4)
4. Se calcula el calor total involucrado en el proceso

QT = Q1 + Q2 + Q3 [=] J
ec. (5)
5. Para calcular el calor de fusin del hielo experimental

HLFH = QT / mh [=] J/kg
ec. (6)
6. Se calcula el porcentaje de error de las determinaciones usando el valor terico* de HLF =
334700 J/kg
%E = HLFHteorico HLFHexperimental / HLFHteorico
ec. (7)
27
VI. ANALIS DE RESULTADOS
VII. REFERENCIAS
Lea, S.M, Burke, J.R.; Fsica Vol. I. La naturaleza de las cosas, Editorial Internacional Thomson,
Mxico, 1999.
Revert, 2000
qumica, 6. Edicin, Mc. Graw Hill, 2003.
NOMENCLATURA
C, calor especifico del calormetro, J/C
Ch, calor especfico del hielo, J/kg
Q1, cantidad de calor aadida al hielo, J
Q2, calor de Fusin del hielo, J
Q3, Calor perdido por el calormetro, J
QT, Calor total del proceso, J
mh, masa del hielo, kg
mcal, masa del calormetro, kg
ma, masa del agua, kg
Ta, temperatura del agua, C
Th, temperatura del hielo
AHLFH, Entalpa de fusin del hielo, J/kg
28

PRACTICA 6
PRESION DE VAPOR
I. INTRODUCCIN
La presin de vapor es una de las propiedades ms til de los lquidos, es una variable importante
en el diseo y operacin de procesos industriales qumicos, fsicos y biolgicos como
consecuencia de la existencia de una interfase liquido-vapor.
La presin de vapor de un lquido es la presin gaseosa que ejercen las molculas vaporizadas en
equilibrio con el lquido. La presin de vapor o presin de saturacin es la presin a la que a cada
cambio de temperatura la fase lquida y vapor se encuentran en equilibrio. En equilibrio las fases
reciben el nombre de lquido saturado y vapor saturado.
Las variaciones de las propiedades durante los procesos de cambio de fase se estudian y
comprenden mejor con la ayuda de diagramas de propiedades, tal como el que se ilustra en la
figura 1; es un diagrama de Presin vs. Temperatura (P-T) de una sustancia pura. Este diagrama
frecuentemente se denomina diagrama de fases puesto que las tres fases se separan entre s
mediante tres lneas.
La presin de vapor solo depende de la naturaleza del lquido y de su temperatura. A mayor
temperatura mayor presin de vapor y viceversa. La presin de vapor de un lquido dado a
temperatura constante ser aproximadamente constante en el vaco, en el aire o en presencia de
cualquier otra mezcla de gases.
La fase liquido-vapor se logra cuando se aplica calor a un lquido, el lquido alcanza su punto de
ebullicin. El punto de ebullicin vara con la presin externa que existe por encima de la
superficie del lquido. Al descender la presin, el punto de ebullicin disminuye. Al elevar y
disminuir la temperatura del liquido se puede determina la presin de vapor a diferentes intervalos
de temperaturas. Si se colocar un lquido en un recipiente hermtico, es un sistema separado
hidrulicamente del exterior.
29
La lnea A-B de sublimacin separa las regiones slida vapor, la lnea B-C de vaporizacin divide las
regiones lquida -vapor, y la lnea B- D de fusin separa
las regiones slida y lquida. Estas tres lneas convergen
en el punto triple (B), donde las tres fases coexisten en
equilibrio. La lnea de vaporizacin (B-C) finaliza en el
punto crtico (C) porque no se pueden distinguir las
fases lquida y de vapor arriba del punto crtico. El punto
C indica el valor mximo de presin y temperatura
(PC,TC) en el que pueden coexistir en equilibrio dos
fases, fluidos con T y P mayores que TC y PC se
denominan fluidos supercrticos
Fig. 1 Diagrama de fases P-T de un componente puro
Existen diversos estudios que relacionan la presin de vapor de un componente puro con la
temperatura, como lo menciona la Tabla 1.
Tabla 1. Correlaciones para la estimacin de la presin de vapor de un componente puro
Restricciones
Ecuacin
general
ln Psat
B
=A
T
ec. (1)
Psat en Pa, KPa.

T, K
Ecuacin
de Antoine
ln Psat = A
B
T+C
ec. (2)
T en K
P en mm Hg
Ecuacin
de Miller
modificada
Ecuacin
de Wagner
ln Psatr =
A
1 Tr 2 + B(3 + Tr )(1 Tr )3
Tr
ec. (3)
r, indica una propiedad evaluada en el estado
reducido
ln Psatr =
Psatr
A + B 1.5 + C 3 + D 6
Tr
P
= sat , = 1 Tr
Pc
ec. (4)
Esta ecuacin da una aproximacin burda de la

relacin de la presin de vapor para todo el
intervalo de temperatura, desde el punto triple al
punto crtico. Por otra parte, proporciona una base
excelente para la interpolacin entre valores
razonablemente espaciado. En este modelo A y B
son constantes para una especie dada.
No debe usarse si Psat > 1500 mm Hg el error
crece. Dentro de su intervalo de aplicacin
proporciona buena exactitud. Los valores de las
constantes se pueden hallar a partir de datos de TPsat en tres puntos o ms, resolviendo el sistema
de ecuaciones correspondiente. Adems existen
en la bibliografa extensa listas de constantes.
Tiene dos constantes. Para obtener mejores
resultados se recomienda utilizar tcnicas de
ajuste fijando como variables de ajuste las
constantes A, B.
Esta ecuacin tiene una excelente capacidad de

representacin de datos de P-T. Se recomienda
para extrapolar datos conocida la curva de P-T.
La ecuacin de Clausius y Clapeyron es una relacin termodinmica exacta, que relaciona la

presin de vapor y la temperatura, esta nos dice que:
dP sat
H
=
dT
TV
ec. (5)
30
Si se hace la suposicin de que el gas se comporta como gas ideal, y el intervalo de temperatura
analizado es pequeo, se puede suponer que H es constante a lo largo de la lnea de equilibrio,
y por tanto la ecuacin de Clapeyron se transforma en:
V = Vg Vl Vg
d lnPsat
dT
ln
RT
Psat
H
=
RT 2
Vg =
Psat 2
Psat1
H 1 1

R T2 T1
ec. (6)
ec. (7)
La ecuacin de Clausius-Clapeyron relaciona directamente el calor latente de vaporizacin con la

curva de la presin de vapor. La ecuacin 7 muestra que H es proporcional a la pendiente de un
diagrama ln Psat vs. 1/T; de datos experimentales surgen diagramas que producen lneas casi
rectas, esto implica que H es casi constante, virtualmente independiente de la T. Esta ecuacin
es vlida a presiones bajas.
II. OBJETIVOS
Establecer los fundamentos del equilibrio liquido-vapor de un componente puro
Obtener mediante la experimentacin el comportamiento de la presin de vapor de un

lquido puro sometido a diferentes temperaturas.
Comparar el modelo experimental obtenido de presin de vapor de un lquido puro con un

modelo matemtico elegido por el profesor.
Obtener como objetivo secundario mediante el uso de la ecuacin de Clausius-Clapeyron

el calor latente de vaporizacin del lquido puro, discutir el porcentaje de error con el
reportado de bibliografa.
III. METODOLOGIA
MATERIAL
Matraz Erlenmeyer 250 mL
Parrilla de calentamiento
Manguera de ltex
Manmetro diferencial
Termmetro de 0C-150 C
Liquido problema (Agua, acetona, etc.) 250 mL.
Pinzas de presin
Barmetro
Bao de agua fra
31
IV. DESARROLLO EXPERIMENTAL.

1. Montar el equipo de laboratorio tal como lo ilustra la figura 2, el matraz debe contener el
lquido problema, cerrar el sistema de tal manera que solo este conectada la salida de
vapor al manmetro diferencial y verificar que la vlvula este abierta antes de iniciar el
calentamiento.
2. Encienda la parrilla de calentamiento. Caliente el sistema hasta la ebullicin del lquido
problema. Verifique que no haya fugas en el sistema.
Vlvula
Cerrar hermticamente
Manmetro diferencial
de Mercurio
Verter el lquido problema
Fig. 2. Dispositivo del Laboratorio para el clculo de presin de vapor.
3. Una vez que alcanz la temperatura de ebullicin permite escapar vapor para desalojar el
aire atrapado en la manguera de latex, despus de unos segundos cierra la vlvula
ubicada en la manguera de latex (PRECAUCION: el sistema esta caliente, tener cuidado
de no quemarse en el momento de cerrar la vlvula) para registrar las variaciones de
presin en el manmetro diferencial de mercurio, anota la altura en milmetros de mercurio
al aumentar 0.5 C la temperatura del liquido problema (Tabla 2,3).
4. Ya que se han tomado los suficientes datos de alturas a intervalos de T sin rebasar la
escala del manmetro diferencial, suspender el calentamiento. Retirar el matraz de la
parrilla y colocarlo sobre la mesa. Registrar el enfriamiento del lquido problema a
intervalos de 0.5C y anotar las correspondientes alturas del mercurio (presiones de vaco)
en mm Hg. Mientras el sistema se enfra espontneamente hasta alcanzar los 30 a 28 C,
si es necesario cubrir el matraz con un manto fri para alcanzar la temperatura.
5. Registra la presin atmosfrica de la Cd. de Mxico del barmetro ubicado en el
laboratorio de Ingeniera Bsica Planta Piloto.
1. Presin atmosfrica = g hb= hb
.
ec. (8)
2. hb, mm de Mercurio registrada en el barmetro del Laboratorio del Ingeniera Bsica,
3. : densidad del Hg, g : aceleracin de la gravedad, : peso especifico del Hg.
6. Realiza los clculos necesarios para transformar la altura o elevacin de fluido
manometrico (mm Hg) a presin absoluta de saturacin (Pa, KPa) tal como lo explica el
Anexo 1.Reporta lo datos como lo ilustra la Tabla 3.
7. Determina el comportamiento del lquido problema mediante un diagrama de fases.
32
8. Elabora la grafica de ln Psat (Pa, KPa) vs. 1/T (K) del lquido problema. Obtn con los datos
experimentales un modelo para determinar la presin de vapor a partir de la temperatura.
De acuerdo a la Tabla 1, es posible determinar las constantes A, B de la ecuacin general.
9. Compara el modelo obtenido empricamente del liquido problema contra una de las
correlaciones registrada en la Tabla 1 (ver Anexo 2 para constantes de Antoine).
10. Determina el calor latente de vaporizacin tal como lo expresa la ecuacin (7). La figura 3
representa la tendencia de los datos experimentales que se deben obtener.
11. Realiza la discusin de resultados y concluye en base a los objetivos propuestos.
V. RESULTADOS
Tabla 2. Registro de temperatura y altura o elevacin del mercurio del calentamiento/enfriamiento
del lquido problema
Temperatura C
Alturas en mm Hg ( h)
Tabla 3. Obtencin de presin manomtrica a partir de las diferentes alturas de mercurio del
calentamiento/enfriamiento del lquido problema
Temperatura C
Temperatura K
273.15 +C
Alturas (h) en
mm Hg
Presin manometrica, KPa

Pmanomtrica = gh = h
: densidad del Hg, g : aceleracin de la gravedad, :
peso especifico del Hg.
Tabla 4. Datos de la presin absoluta de vapor y temperatura en SI del lquido problema

Temperatura K
Psat, KPa
1/T, 1/K
ln Psat, KPa.
Patmosfrica+Pmanomtrica
33
Tabla 5. Obtencin de la presin de saturacin con la Ecuacin de Antoine en el mismo intervalo

de temperaturas.
Temperatura K
1/T, 1/K
ln Psat, Kpa
ln Psat = A
B
T+C
Presion de saturacin
ln P sat KPa.
8.65
8.6
8.55
8.5
8.45
8.4
8.35
8.3
8.25
8.2
0.01
y = mx + b
B
ln Psat = A +
T
H 1
ln Psat =

R T
0.0105
0.011
0.0115
Temperatura
1/T, 1/K
0.012
0.0125
Modelo Experimental
Modelo de Antoine
Fig. 3 Determinacin de las constantes de la ecuacin general para el lquido problema y calor
latente de vaporizacin mediante Clausius-Clapeyron.
VI. ANALISIS DE RESULTADOS

VII. REFERENCIAS
Lea, S.M, Burke, J.R.; Fsica Vol. I. La naturaleza de las cosas, Editorial Internacional Thomson,
Mxico, 1999.
Revert, 2000
34
NOMENCLATURA
T =Temperatura, K
TC,= Temperatura en el punto crtico, K
PC,= Presin en el punto crtico, Pa
Tr =Temperatura reducida, K
Psat = Presin de vapor o de saturacin, KPa. en equilibrio
H= Calor latente de vaporizacin del fluido, J/Kmol
V=Diferencia de volumen molar , V=Vg-Vl, m3
Vl=Volumen molar en la fase lquida, m3/Kmol
Vg= Volumen molar en la fase vapor o gas, m3/Kmol
R=Constante de gases ideales, 8314.34 J/Kmol K
A, B, C, =constantes de las correlacion para la estimacin de la presin de vapor: Antoine, Millar
modificad, Wagner dependiendo del modelo. Ver Anexo 2.
= densidad del Hg 13540. kg/m3
g = aceleracin de la gravedad, 9.81 m/s2
= Peso especifico del Hg, 132.8274 KN/m3
h= mm de Mercurio registrado en el manmetro diferencial del Laboratorio de Ingeniera Bsica.
hb= mm de Mercurio registrado en el barmetro del Laboratorio del Ingeniera Bsica.
Patmosfrica= Presin atmosferica a nivel de la Cd. de Mxico.
Pmanomtrica= Presin que se registra por un manmetro diferencial.
35
ANEXO 1. DETERMINACIN DE LA PRESION DE UN FLUIDO

Al efectuar clculos que involucren la presin de un fluido, se deben efectuar en relacin con
alguna presin de referencia. Es normal que la atmsfera sea la presin de referencia. As, la
presin que arroja la medicin del fluido se llama presin manomtrica. La presin que se mide
en relacin con un vaco perfecto se denomina presin absoluta. Una relacin sencilla que
involucra los dos sistemas de medicin de le presin es:
Pabs = Pman + Patm
ec. (9)
Donde:
Pman= Presin manomtrica
Patm Presin atmosfrica
Pabs= Presin absoluta
De la ecuacin 9 surgen las siguientes interpretaciones:

(1) Una presin absoluta siempre ser positiva.
(2) Una presin manomtrica superior a la presin atmosfrica siempre es positiva
(3) Una presin manomtrica inferior a la presin atmosfrica es negativa y en ocasiones se
le llama vaco. En sistema Internacional se expresa en Pa, KPa, MPa, etc.
Un dispositivos para registrar la presin manomtrica que ejerce un fluido es el manmetro
diferencial tipo U, el cual emplea la relacin entre un cambio en la presin y un cambio de
elevacin (h) en un fluido esttico llamado fluido manomtrico, lo cual esta representado por la
ecuacin 10
donde:
: densidad del fluido manomtrico
g: aceleracin de la gravedad
h: elevacin o altura del fluido manomtrico
: peso especifico del fluido manomtrico
P=h
P= g h
ec. (10)
El fluido manomtrico no se mezcla con aquel cuya presin se va a medir, comnmente estos
fluidos son el agua, mercurio y aceites ligeros coloreados. Un extremo del manmetro est
conectado a la presin que va a medirse, y el otro se deja abierto a la atmsfera.
El fluido del manmetro se ve desplazado de su posicin normal (punto de referencia) por la
accin de la presin que se mide. Este desplazamiento puede ser positivo o negativo
dependiendo de la presin, y tiene un efecto directo en la elevacin del fluido manomtrico, por lo
que decimos que:
Si la direccin del desplazamiento tomando como base un punto de referencia es hacia

abajo entonces, la elevacin o altura del fluido (h) manometrito ser positiva.
Si la direccin del desplazamiento es hacia arriba de su punto de referencia, h ser
negativa.
36
ANEXO 2. CONSTANTES DE ANTOINE Y DATOS DE CALOR LATENTE DE VAPORIZACIN
37

PRACTICA 7
PROPIEDADES PARCIALES MOLARES
I. INTRODUCCION.
Las propiedades parciales son tiles ya que nos permiten determinar el valor de una
propiedad total a partir de la contribucin de cada uno de los constituyentes. Cada propiedad
parcial molar de un sistema puede considerarse como una parte a escala individual de la
propiedad total de un sistema. Por lo tanto, todas las relaciones que se cumplan para el sistema
en total se cumplirn para cada una de las propiedades parciales del sistema.
La ecuacin (1) define la propiedad molar parcial de la especie i en una solucin, donde es
viable establecer el smbolo genrico Mi para la energa interna molar parcial Ui, la entalpa molar
parcial Hi, la entropa molar parcial Si, la energa de gibas molar parcial Gi, etc. sta es una
funcin de respuesta, que representa el cambio de la propiedad total nM a causa de la adicin a
temperatura y presin constantes de una cantidad diferencial de la especie i a una cantidad finita
de solucin.
M i = [ (nM) / ni ] P,T,nj
ec. (1)
Las interacciones moleculares en disolucin son diferentes a las interacciones que existen
entre los componentes puros, lo mismo ocurre para todas aquellas propiedades extensivas, por
ejemplo U,H, S,G, A, estas propiedades generalmente cambian cuando se mezclan los
componentes, el volumen molar de sustancia pura no es igual al volumen que esa sustancia
ocupa despus de la mezcla V V1n1 +V2n2
Determinacin de propiedades molares parciales
El mtodo que se utilizara para determinar el volumen molar de una mezcla es el siguiente:
Mtodo de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se preparan
disoluciones con el nmero constante de moles del disolvente 1, y variando el nmero de moles
del componente 2, trabajando a presin y temperatura constantes. Se mide el volumen molar de
las diferentes disoluciones. Graficando el volumen molar contra la fraccin mol se obtiene una
ecuacin de tipo polinomial, la cual se deriva y se evala con un valor determinado, obteniendo
as el volumen molar de cada uno de los componentes.
38
II. OBJETIVOS
Determinar los volmenes molares parciales de una solucin binaria a diferentes

concentraciones, manteniendo la presin y la temperatura constantes.
III. METODOLOGIA
MATERIAL
3 tubos de ensaye de 20 mL
2 buretas de 25 mL
1 pipeta volumtrica de 1 mL.
1 varilla de vidrio
1 termmetro
Balanza analtica
Rollo de papel aluminio (proporcionado por los alumnos).
Agua destilada
Metanol
IV. DESARROLLO EXPERIMENTAL.
Actividades previas al trabajo experimental.
1. Elabore 14 Charolas de aluminio de aproximadamente 3cm de dimetro con tapa.
2. Poner las charolas a peso constante y mantenerlas en un desecador.
Actividades para la determinacin del volumen molar.
1. Llenar una bureta de 25mL con agua destilada y otra con metanol, y preparar las
soluciones de la tabla No 1. Dependiendo del volumen utilice tubos de ensaye o vasos de
precipitados. Agite con la varilla de vidrio las soluciones.
Tabla No 1. Cantidades para preparar la mezcla metanol agua destilada.
Tubo No
1
2
3
4
5
6
7
Metanol
mL
1
3
4
6
16
20
24
Agua destilada
mL
5
5
5
5
5
5
5
2. Al terminar de preparar cada una de las soluciones tape con papel aluminio para evitar
que el metanol se evapore.
3. Pese una charola en la balanza analtica y registre el peso, despus adicione 1mL de la
solucin que contiene el tubo 1 y registre el peso, y por diferencia de pesos obtenga la
masa del mL de la solucin. Registre la masa en la tabla No 2.
4. Repita el paso anterior por duplicado para cada una de las soluciones.
5. Vace el residuo en un recipiente adecuado, para su posterior desecho.
NOTA: Para la preparacin de soluciones puede reducir la cantidad de reactivo, respetando la
proporcin.
39
V. RESULTADOS.
Tabla No 2. Tabla de registro de pesos.
Tubo
No
Volumen
de la solucin
mL
v
1
2
3
4
5
6
7
1
1
1
1
1
1
1
A
Peso de la charola
g
B
Peso de la charola
con solucin
g
B-A
Peso de la solucin
g
Tratamiento de datos.
Investigar el peso molecular (PM) y la densidad para el metanol y el agua.
Calcular la masa (m) en gramos para cada uno de los componentes en su estado puro
Calcular el nmero de moles n1 y n2 tanto de agua como de metanol que hay en la solucin.
m
n= PM
ec.(2)
Calcular la fraccin mol (x1) de metanol con:
n1
n1 + n 2
ec.(3)
Y para la fraccin mol del agua: (x2)
x 2 = 1 x1
ec.(4)
Calcular la densidad para cada una de las soluciones
[s]. Esta se calcula a partir del mL de
solucin que se pesa en la balanza analtica, en la tabla 2 tenemos la masa del mL de
s =
de las soluciones con:
m
,
v
cada una
ec.(5) el volumen siempre ser 1mL, lo que
varia es la masa.
Obtener el volumen especfico para cada una de las soluciones, este se obtiene con la siguiente
igualdad: Volumen especifico =
1
s
ec.(6)
El peso molecular para cada una de las soluciones, se obtendr con la siguiente expresin:
[PM s = xi1 PM metanol
xi 2 PM agua].
ec.(7)
Nota: Este clculo se hace para cada una de las soluciones con su respectiva fraccin mol.
Para el clculo del Volumen molar
V =
1
PMs
s
en cada una de las mezclas tenemos que:

ec. (8)
40
El clculo del volumen molar parcial de metanol se obtendr con la siguiente ecuacin:
_
molarparcial
= V + x2
dV
dx
ec. (9)
Donde:
V = Ecuacin obtenida de la regresin evaluada en 0.3
dV
= derivada de V evaluada en 0.3
dx
x2 = Fraccin mol del agua (0.7)
Nota: Se toma el valor de 0.3 para el metanol, para la comparacin con el valor reportado
en la bibliografa, pero se puede hacer con cualquier valor.
Graficar el volumen molar del metanol Vs la fraccin mol de metanol (x1).
Volumen molar de
metanol
Volumen molar de metanol VsFraccin mol de metanol

40
30
20
10
V = Ax2 +Bx + C
0
1
Fraccin mol de metanol
Realizar una regresin: En este caso la ecuacin que mejor ajusta es una ecuacin de tipo
polinomial de segundo grado.
V = Ax2 +B x + C
Donde:
ec. (10)
V = Volumen molar
A, B y C son constantes
x1 = 0.3, valor de la fraccin mol de metanol
Se deriva la ecuacin 10 quedando:
dV
= 2Ax + B, sustituir x = 0.3.
dx
ec. (11)
Para obtener el valor del volumen molar parcial de metanol se sustituyen la ecuacin 10 y11 en la
ecuacin 9.
41
Tabla No 3. Tabla de registro

Tubo
1
2
3
4
5
6
7
metanol (1)
Agua m(2)
masa
masa
n1
n2
mL
mL
metanol
Agua
moles
moles
de
de
metanol
agua
1
3
4
6
16
20
24
x1
n1 /(n1 +n2)
xi2
1 - x1
3
[ g / cm ]
Volumen
PMs
especifico
[1 / s]
3
[ cm / g ]
[ g / mol ]
Volumen
molar
3
[ cm / mol ]
5
5
5
5
5
5
5
VI. ANALISIS DE RESULTADOS
42
VII. REFERENCIAS.
Smith J.M.,Van Ness H.C., Abbott M.M. Introduccin a laTermodinmica en Ingeniera Qumica,
McGraw Hill Interamericana Mxico 2000, 6 edicin p.p 370-373.
NOMENCLATURA
m, masa de los componentes, g
n1, n2, nmero de moles para el metanol y para el agua. mol
x1, x2, fraccin mol para el metanol y el agua
PM, peso molecular del metanol y el agua, g/mol
PMs, peso molecular de cda una de las soluciones g/mol
s, densidad de la solucin , g/cm3
1/ s, volumen especifico de cada una de las soluciones. cm3 / g
, volumen molar cm3/mol
V
3
V ,volumen molar parcial, cm /mol
43

PRACTICA 8
SEMINARIO: GASES IDEALES Y REALES
Esta prctica se desarrollar a modo de seminario, donde los alumnos presentarn, por equipos y
utilizando material didctico, las caractersticas de los gases ideales y reales as como el uso o
aplicacin de los mismos dentro de rea de estudio; para tal fin, se propone el siguiente contenido
temtico.
1.
Gases ideales
Propiedades fsicas del estado gaseoso
Caractersticas del gas ideal
Gases ideales y la primera ley
Experimento de Joule
Ecuaciones que representan cambio en un conjunto de gas ideal
Procesos de compresin y expansin
Gases ideales y la segunda ley
Proceso a V constante
Proceso a P constante
Proceso a T constante
Procesos reversibles
Ecuaciones de estado
Ley del gas ideal: constante universal de los gases
Factor de compresibilidad
Ecuacin de Van der Waals
Ecuacin de Redlich Kwong
2.
Gases reales (no ideales)

Propiedades crticas
Propiedades reducidas
Factor de compresibilidad
Factor de compresibilidad generalizado
VII. REFERENCIAS
Manrique Valadez, J.A; Termodinmica, 3. Edicin, Oxford University Press, 2003.
Revert, 2000
44
TABLAS DE CONVERSION
45
46
47
48

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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGA

MANUAL DE PRCTICAS DE TERMODINMICA

Plan de estudios 2006

Determinacin de la capacidad calorfica

Balances de energa en estado inestable, mezclado no ideal, intermitente de solucin..

Efectos trmicos I: Calor de reaccin. Ley de Hess

Efectos trmicos II: Energa libre de Gibbs..

Efectos trmicos III: Calor latente de fusin.

Propiedades parciales molares..

Seminario: Gases ideales y reales.

IBT Amelia Romana Jimnez Rodrguez

RELACIN ENTRE UNIDADES TEMTICAS Y PRCTICAS

Propiedades de fluidos puros

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

Figura 1. Arreglo experimental para la determinacin de la capacidad calorfica

2. Destape con cuidado el calormetro y vierta 250 mL de agua a temperatura ambiente.

6. Obtenga la masa de agua agregada (m2) utilizando la densidad a la temperatura T2 y

CpH2O m2 (T2 T3) = (C + CpH2O m1) (T3 T1)

8. Realizar los pasos del 1 al 7 por triplicado.

7. Realizar los pasos del 1 al 6 por triplicado.

Tabla 1. Datos obtenidos en la determinacin de la capacidad calorfica del calormetro

Tabla 2. Datos obtenidos en la determinacin de la capacidad calorfica del lquido problema

Tabla 3. Resultados obtenidos

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

Salida de masa del sistema ql l

H = entalpa por unidad de masa

d[U + EC + EP] / dt = fqf [ Hf + ECf + EPf] - lql [ Hl+ ECl + EPl] + Q W

Montar el dispositivo como se indica en la figura 2.

Figura 2. Sistema para el mezclado intermitente de dos soluciones.

Considerando un balance de materia y energa a partir de la ecuacin 5 y considerando que

[H * s] Cp *A [T1 T] [1 ]Cp *B [T2 T]

Para el Cp* de la mezcla consultar el anexo.

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

1. Escriba la reaccin general de neutralizacin que se llev a cavo en los puntos b y c.

Determine el calor de reaccin experimental considerando

Determine la eficiencia del proceso mediante la siguiente relacin

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

Donde H es la cantidad de energa por unidad de masa (KJ/kmol ), T es la temperatura y S es la

Es posible determinar este equilibrio a partir de las propiedades involucrada en la ecuacin 1, si la

M, Flujo msico, kg/s

Flujo Volumtrico promedio=

Tabla 3. Clculo de la energa libre de Gibbs a partir de Hexp

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

Donde HL recibe el nombre de calor latente de la sustancia y depende de la naturaleza del

Calor especfico del calormetro C, J/C

2. Cuando la temperatura del hielo llega a 0 C, la mezcla hielo-agua permanece a esta

3. Calor perdido por el calormetro

4. Se calcula el calor total involucrado en el proceso

5. Para calcular el calor de fusin del hielo experimental

6. Se calcula el porcentaje de error de las determinaciones usando el valor terico* de HLF =

%E = HLFHteorico HLFHexperimental / HLFHteorico

VI. ANALIS DE RESULTADOS

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

Fig. 1 Diagrama de fases P-T de un componente puro

Psat en Pa, KPa.

Esta ecuacin da una aproximacin burda de la

Esta ecuacin tiene una excelente capacidad de

La ecuacin de Clausius y Clapeyron es una relacin termodinmica exacta, que relaciona la

La ecuacin de Clausius-Clapeyron relaciona directamente el calor latente de vaporizacin con la

Establecer los fundamentos del equilibrio liquido-vapor de un componente puro

Obtener mediante la experimentacin el comportamiento de la presin de vapor de un

Comparar el modelo experimental obtenido de presin de vapor de un lquido puro con un

Obtener como objetivo secundario mediante el uso de la ecuacin de Clausius-Clapeyron

[H * s] Cp A [T1 T] [1 ]Cp B [T2 T]