UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN DE AREQUIPA

FACULTAD DE CIENCAS NATURALES Y FORMALES

ESCUELA PROFESIONAL DE QUIMICA

CURSO:
TECNOLOGIA QUIMICA
TEMA
AVANCE DE TRABAJO DE INVESTIGACION
FORMATIVA
SENSOR AMPEROMETRICO TIPO CLARK
ALUMNOS:
DIAZ VALVERDE, ALONSO
MAMANI PEALOZA, MARIO
VELIZ AMESQUITA, KAREN

AREQUIPA PERU
2015

. INTRODUCCIN
La monitorizacin puede definirse como la disciplina cientfica que desarrolla y
aplica tecnologas y mtodos

analticos, con el objetivo de hacer

un

seguimiento de la evolucin temporal y espacial de la composicin de un

sistema o proceso en estudio.
La sociedad e industria actuales demandan informacin analtica cada vez
ms precisa, desde diferentes campos, como lo son la medicina, la industria
qumica o el medioambiente. Del mismo modo se necesita cada vez ms
analizadores capaces de determinar menores concentraciones, de mayor
precisin y exactitud capaces de obtener la informacin necesaria en el menor
tiempo posible.
Estas necesidades han llevado, en los ltimos aos, a los investigadores
por dos caminos complementarios,

el del diseo

de

analizadores

de

grandes dimensiones, capaces de determinar diferentes analitos y por otra

parte al desarrollo de sensores miniaturizados que permiten la obtencin de
informacin in situ, en continuo y a menudo sin la necesidad de mano de
obra especializada ni equipos costosos, reduciendo drsticamente los costes
de la monitorizacin.
En el presente

proyecto

se centrar

en el desarrollo de sensores

amperomtricos miniaturizados. Estos equipos presentan sensibles ventajas

respecto a los mtodos instrumentales convencionales, dado que adems
del

ahorro

econmico

asociado

no necesitar de laboratorios con

ambiente controlado ni mano de obra especializada, presenta Ventajas

directas asociadas directamente con su tamao, como por ejemplo la
posibilidad

de ser

transportados

la

necesidad

de

un

menor

mantenimiento. La implementacin in situ aporta adems la posibilidad de

reducir el tiempo necesario para la obtencin de resultados y la posibilidad de
disponer de la informacin til en tiempo real.
Los sensores deben presentar

ciertas caractersticas para poder tener

utilidad analtica, entre otras pueden destacarse las siguientes: una relacin
entre seal y concentracin del analito mediante algn modelo matemtico
(en el caso ideal una funcin lineal),

una alta selectividad al

analito

determinar (minimizando las interferencias de otros analitos) y una alta

sensibilidad de manera que el sensor permita discriminar entre pequeas
diferencias de concentracin.
Para su aplicacin final es conveniente que los sensores tengan adems
un tiempo de respuesta
de

manera

que

rpido,
permiten

con

ciclos

de

histresis

pequeos,

la monitorizacin en tiempo real. La

minimizacin del ruido en la medida permite acceder a una ventaja adicional

que es la disminucin del lmite de deteccin del sensor, debido a un
aumento de la relacin seal/ruido.
Los sensores se pueden clasificar segn el tipo de transductor que transforma
la seal primaria generada por el elemento de reconocimiento del sensor en
una seal analtica medible del dominio elctrico [1]. La interaccin del analito
con el sistema de reconocimiento provoca la variacin de una propiedad
fsica que genera una seal primaria (electroqumica,) que el transductor
convierte en una seal medible, habitualmente en una seal elctrica
(seal secundaria). La magnitud de esta seal secundaria es proporcional
a la concentracin de analito o de una familia de compuestos presentes en
la muestra. El receptor
elemento o encontrarse

y el transductor pueden
fsicamente separados

constituir

un

mismo

aunque en contacto. En

la figura 1.1 se muestra un esquema simplificado de los elementos de que

consta un sensor.
Electrodo de Clark
El tipo de electrodo ms ampliamente utilizado es la sonda de Clark.
Patentado en 1959, por el Dr. Clark, supuso un gran avance respecto a las
tcnicas tradicionales.
Los electrodos de Clark se basan en la existencia de un nodo y un ctodo
sumergidos en un electrolito. El oxgeno llega al sensor mediante difusin a
travs de una membrana permeable que separa la muestra y el electrolito y
es reducido en el ctodo, dando lugar a una corriente elctrica medible, que
se relaciona con la concentracin de oxgeno en el medio.Se diferencian dos
tipos principalmente:

Sensor polarogrfico, al que se le debe aplicar un potencial para

efectuar la medida.
Sensor galvnico, el cual genera un potencial relacionado con la

concentracin de oxgeno.

A: esquema bsico de una sonda de oxgeno disuelto comercial del tipo

sonda de Clark.
B: Detalle del cabezal de la sonda de Clark.
La reduccin de oxgeno se produce en el ctodo, normalmente de oro, que
acta tanto

de ctodo como de catalizador de la reaccin. El nodo

normalmente es de plomo. El
conductividad

necesaria

electrolito

para

solucin de KOH. La membrana

la

soporte

celda,

proporciona

la

siendo habitualmente una

es selectiva al oxgeno, de tefln FEP

(fluoretileno-propileno).Los sensores de oxgeno disuelto disponen de un

sensor de temperatura y ajustan la calibracin del instrumento segn las
condiciones de medida. Las reacciones que intervienen en el sistema son las
siguientes:
Ctodo: O2 + 2 H2O + 4 e- 4 OHnodo: 2 Pb + 4 OH- 2 Pb(OH)2 + 4 eLa corriente producida por la reduccin de oxgeno en el ctodo es
proporcional a la concentracin de oxgeno disuelto en la muestra.
Microsensores de oxgeno disuelto
El

comportamiento

las

propiedades

sustancialmente al disminuir su tamao

presentando

una

serie

de

ventajas

de
hasta

los

electrodos

la escala

cambian

micromtrica,

adicionales respecto a los macro-

electrodos o de tamao convencional.

El tamao de este tipo de electrodos provoca que las corrientes que se
miden estn en la escala de los nano o pico-amperios, varias escalas de
magnitud por debajo de los electrodos convencionales; esta caracterstica, que
a priori podra parecer una desventaja, permite experimentos en medios de
baja conductividad como agua, disolventes orgnicos poco disociantes y
materiales slidos o semislidos.
La principal diferencia del comportamiento de los micro-electrodos est en
el proceso de difusin del analito hacia la superficie del electrodo y la cintica
del proceso redox.

Mientras que en un macro-electrodo la difusin es

perpendicular al rea del electrodo, en un micro-electrodo la difusin tiene un

perfil esfrico que abarca todas las direcciones de la superficie de ste, en
mayor o menor grado y en funcin de la accesibilidad (ver figura 1.3). Las
diferencias en la difusin del analito hacia el electrodo, respecto a los
electrodos macro y micro, modifican el proceso limitante para cada uno de
stos, aumentando la eficiencia de la difusin de forma comparable a un
electrodo convencional que

girara a

varios

miles

de revoluciones por

minuto.

Geometras y campos de difusin en micro-electrodos. A) disco

plano B)

cilndrico C) MEA (array de microelectrodos).

Esta diferencia en el perfil de difusin provoca que la difusin sea el proceso
limitante en los macroelectrodos, mientras que la velocidad del proceso
redox (cintica) lo ser en el caso de los microelectrodos. Las ventajas
relacionadas directamente con este control cintico en los microelectrodos
son la alta accesibilidad del analito a la superficie del electrodo, el aumento de
la relacin seal/ruidio en este tipo de sensores y un aumento

de

la velocidad de respuesta.(Rosa Oliv-Monllau et al., 2010)

Igualmente, el tamao de los electrodos est relacionado directamente con
la constante

de tiempo caracterstica de la celda electroqumica, lo que

permite el empleo de los microelectrodos en la monitorizacin de procesos

que requieran medidas a pequeas escalas temporales (microsegundos).
Adems de las ventajas electroqumicas asociadas, el hecho de contar con
sensores

de tan reducido tamao permite experimentos en que sea

necesaria informacin precisa en un punto espacial concreto

en tiempo

real. Por lo tanto, permite obtener informacin espacial y temporal de la

composicin de una muestra o sistema en estudio. En el mbito de los
microelectrodos de oxgeno, se encuentran dos alternativas bsicas:

microelectrodos

de Clark y CMOS, que

se discutirn

en los

apartados siguientes (1.2.2.1 y 1.2.2.2).

Microsensores de Clark
Se trata
pero

de

de microelectrodos anlogos a los macroelectrodos de Clark,

reducidas dimensiones. El principio

exactamente el mismo, pero

aportan

de

funcionamiento

es

las ventajas inherentes a la

disminucin de escala debida a la miniaturizacin de los sensores. A menudo

este tipo de electrodos son fabricados manualmente

en los laboratorios,

siguiendo un proceso bastante tedioso, largo y complicado [6]:

1. Se construye la carcasa exterior, partiendo de una pipeta Pasteur que
es estirada manualmente, mediante calentadores, hasta conseguir el
dimetro requerido (<10um).Se abre

la punta

de

la pipeta

con un

instrumento de precisin y se aplica silicona.

2. Se introduce un hilo de platino afinado hasta un dimetro inferior a los
10um, en un capilar de vidrio, consiguiendo que quede expuesta un rea
de platino de unos 10-20um. Es recomendable la orificacin del platino
dado que elimina interferencias y mejora la respuesta del sensor.

3. Se integra el electrodo de referencia (Ag/AgCl) y se realizan las

conexiones elctricas.
4. Se rellena la cpsula con la solucin de electrolito soporte
La principal dificultad asociada con la construccin de estos electrodos es la
baja reproducibilidad del proceso de elaboracin., que da lugar a electrodos
de reas cambiantes, con diferentes distancias entre los electrodos de
referencia y de trabajo, lo que repercute

en la respuesta final de cada

electrodo particular, que diferir entre el resto de electrodos.

Adems, los electrodos fabricados mediante este procedimiento resultan
poco robustos, siendo extremadamente fcil su rotura al mnimo contacto con
una superficie slida, limitando mucho su tiempo de vida y sus posibles
aplicaciones reales.

Fig 1.4. A:

microelectrodo de Clark fabricado manualmente. B: esquema

detallado de los componentes de un microelectrodo de Clark

Existen microelectrodos de Clark comercializados por diferentes empresas,
siguiendo el mismo esquema que los fabricados en laboratorio (figura 1.4 A),
pero mediante mtodos ms reproducibles, dando lugar a sensores de mejores
prestaciones pero de elevado coste.
Sensores voltamperometricos
Comercialmente se distribuyen diversos sistemas voltamperometricos para la
determinacion de especies concretas que tienen interes en la industria y en la
investigacin. Estos dispositivos se llaman a veces electrodos o detectores, pero de

hecho son celdas voltamperometricas completas y es mejor referirse a ellos como

sensores. Dos de estos dispositivos se describen a

continuacin.

Sensores de oxgeno. La determinacin del oxgeno

disuelto

una gran variedad de medios acuosos, tales como el agua

de

mar,

la

sangre, las aguas residuales, los efluentes de plantas

qumicas

en

suelos, es de una gran importancia para la industria, para la

investigacin biomdica y ambiental y para la medicina
clnica. Uno de los mtodos ms comunes y
adecuados para hacer tales medidas es el empleo del
sensor de oxgeno de Clark, que fue patentado por L. C.
Clark Jr., en 1956

En la Figura 25-15 se muestra

un esquema de un sensor de oxgeno de Clark. La

celda consta de un electrodo de trabajo que acta de ctodo y que es un disco de
platino empotrado en un aislante cilndrico situado en el centro. Rodeando la parte
inferior de este aislante hay un nodo de plata en forma de anillo. El aislante tubular
y los electrodos se montan en el interior de un segundo cilindro que contiene una
disolucin tamponada de cloruro de potasio. Al final del tubo y mediante un anillo se
mantiene un membrana delgada ( 20 mm) de Tefln o de polietileno,
recambiable y permeable al oxgeno. El espesor de la disolucin de electrolito entre
el ctodo y la membrana es de aproximadamente 10 mm.
Cuando el sensor de oxgeno se sumerge en una disolucin del analizo que fluye o
est agitada, el oxgeno difunde a travs de la membrana hasta la capa delgada de
electrlito inmediatamente adyacente al ctodo de disco, desde donde difunde hacia
el electrodo donde se reduce inmediatamente a agua. A diferencia de un electrodo
hidrodinmico normal, en este caso estn implicados dos procesos de difusin, uno
a travs de la membrana y el otro a travs de la disolucin entre la membrana y la
superficie del electrodo. Para que se alcance la condicin de estado estacionario en
un periodo razonable (10 a 20 s), el espesor de la membrana y de la pelcula de
electrlito debe ser de unos 20 mm o inferior. En estas condiciones, la velocidad de
equilibracin de la transferencia de oxgeno a travs de la membrana es la que
determina la velocidad a la cual se alcanzan las intensidades de corriente del estado
estacionario.

Resumen bibliogrfico
-

Pagina http://www.izt.uam.mx/cosmosecm/ELECTROQUIMICA.html
Pagina

http://upcommons.upc.edu/revistes/bitstream/2099/9553/1/Article003.pdf
Catalogo de electrodos y procesos industriales CRISON
Tesis Doctoral Diseo y Aplicacin de Sensores Electroqumicos
basados en
Molculas Orgnicas Conductoras

desarrollo de microsensores de oxgeno disuelto 2010

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9
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