Historia

La historia de los sensores electroquímicos comenzó con el descubrimiento de las membranas

de vidrio como membranas sensibles al pH por Cremer en 1906 y su caracterización como
dispositivos potenciométricos por Haber en 1909. En los años veinte, el siguiente hito fue
establecido por Heyrovsky con la invención de la "polarografía", que más tarde se denominó
"voltametría". Mientras que las décadas subsecuentes estuvieron dominadas por la polarografía
acompañada de un interés de nivelación en el electroanálisis, un primer renacimiento surgió a
partir de los años sesenta cuando nuevas técnicas de medición fueron desarrolladas, por un
lado, en combinación con análisis de stripping en el otro. En los años ochenta, se pudo notar un
segundo renacimiento debido a la modificación química de los electrodos
amperométricos. Mientras que el uso de electrodos de mercurio disminuyó los nuevos
materiales de electrodos movidos al foco de interés, como el carbono vítreo, metales nobles,
compuestos heterogéneos en combinación con superficies alteradas que facilitaron una
aplicabilidad más amplia de los métodos electro analíticos. Los primeros hitos del diseño de
sensores, como el primer sensor amperométrico y el primer biosensor, ambos desarrollados por
Leland Clark, contribuyeron a un aumento pico de los estudios electro analíticos.

Actualmente se está experimentando un tercer renacimiento de electroanálisis y sensores

electroquímicos, esto debido a la expansión de la nanotecnología.

Partes de un sensor

 Terminal sensible

Es el elemento de reconocimiento del sistema que responde selectivamente a los

cambios que se producen en el analito objetivo

 Transductor

Transforma las variaciones detectadas por el terminal sensible en señales físicas.

 Sistema electrónico

Amplifica y procesa las señales físicas.

Clasificación de los sensores

 Según aporte de energía

 Moduladores
La energía de la señal de salida procede de una fuente de energía auxiliar
 Generadores
La energía de salida es suministrada por la entrada
 Según señal de salida
 Analógicos
La salida varia de manera continua.
 Digitales
La salida varia en forma de saltos o pasos discretos.
Características de un sensor

 Estáticas

- Exactitud
Es la cualidad que caracteriza a un instrumento a dar indicaciones que se
aproximen al verdadero valor de la magnitud medida
- Fidelidad
Es la cualidad que caracteriza la capacidad de un instrumento de medida de
dar el mismo valor de la magnitud medida.
- Sensibilidad
Es la pendiente de la curva de calibración, que puede ser o no constante a
lo largo de la escala de medida.
- Linealidad
Expresa el grado de coincidencia entre la curva de calibración y una línea
recta determinada.
- Resolución
Es el incremento mínimo de la entrada para el que se obtiene un cambio en
la salida
 Dinámicas

- Velocidad de respuesta
Mide la capacidad del sensor para que la señal de salida siga sin retraso las
variaciones de la señal de entrada.
- Respuesta en frecuencia
Mide la capacidad del sensor para seguir las variaciones de la señal de
entrada a medida que aumenta la frecuencia.
- Estabilidad
Indica la desviación en la salida del sensor con respecto al valor teórico
dado, al variar parámetros exteriores distintos al que se quiere medir.

SENSOR ELECTROQUÍMICO

Son aquellos que transforman el efecto de la interacción electroquímica entre el analito y el

electrodo en una señal eléctrica útil. Dicho efecto puede estar estimulado eléctricamente o
puede ser el resultado de la interacción espontanea. Dispositivos basados en estos principios
son los sensores volt amperimétricos o los sensores potenciométricos. (Alegret, 2004)

Partes de un sensor electroquímico

 Dispositivos de medida de potencial

Es el instrumento que mide el voltaje de la celda que forman el electrodo indicador
y referencia.
 Electrodos de referencia
Usualmente son de doble unión o de calomelanos respecto a los cuales se miden las
variaciones de potencial.
  Electrodos selectivos a iones
Son sensibles a las presencias de un tipo de ion en la solución.

Los sensores electroquímicos son una clase de sensores químicos que goza de una posición
preminente en el mercado de la instrumentación analítica. Si lo comparamos con otros sensores
químicos, son unos dispositivos simples, que no necesitan de equipos de medida sofisticados;
utilizan instrumentación muy común en los laboratorios. La señal transducida es eléctrica,
fácilmente procesable por métodos electrónicos. Son dispositivos fácilmente miniaturizables, lo
que permite hacer medidas en pequeños volúmenes de muestra o en zonas de dimensiones
reducidas. Presentan unos límites de detección suficientes para una gran mayoría de muestras
de interés analítico, y un intervalo de respuesta más amplio que la mayoría de los sensores
químicos basados en otros principios. Cuenta con una amplia gama de aplicaciones en análisis
clínicos, industriales, ambientales y agrícolas. Finalmente, un sensor electroquímico,
especialmente, si se puede fabricar en técnicas de producción en serie, tiene un coste muy bajo,
pudiéndose comercializar como dispositivo desechable. (Alegret, 2004)

Los sensores electroquímicos se usan principalmente para detectar oxígeno y gases

tóxicos. Cada sensor está diseñado para ser específico del gas que se pretende detectar. Los
sensores electroquímicos son esencialmente células de combustible compuestas por electrodos
de metal noble en un electrolito. El electrolito es normalmente una solución acuosa de ácidos
inorgánicos fuertes. Cuando se detecta un gas, la célula genera una pequeña corriente
proporcional a la concentración del gas.

En su forma más simple, un sensor electroquímico consiste en una barrera de difusión, un

electrodo de detección (a veces llamado electrodo de trabajo, electrodo de medición o ánodo),
un contraelectrodo (a veces llamado cátodo) y un electrolito. En un ambiente libre de gases
químicamente reactivos, el oxígeno se difunde en la célula y se adsorbe en ambos electrodos. El
resultado es un potencial estable entre los dos en el que fluye poca corriente, teóricamente
no. El proceso químico de la célula en este punto es:

O2 + 4H+ + 4e- ↔ 2H2O

Cuando un gas químicamente reactivo pasa a través de la barrera de difusión, se oxida (acepta
oxígeno y / o cede electrones) o se reduce (abandona el oxígeno y / o acepta electrones),
dependiendo del gas. La diferencia de potencial resultante entre los dos electrodos hace que
fluya una corriente.

Por ejemplo, cuando el monóxido de carbono, un gas reductor, se difunde hacia el electrodo
sensor, se oxida haciendo que el potencial del electrodo sensor cambie en una dirección
negativa (catódica). El proceso químico de la célula es:

Electrodo de detección

2CO + 2H2O + 2CO2 ↔ 4H+ + 4e-

Contraelectrodo
O2 + 4H+ + 4e- ↔ 2H2O

Reacción celular

2CO + O2 ↔ 2CO2
La forma más moderna de celda de gas tóxico utiliza un tercer electrodo llamado electrodo de
referencia. Este electrodo tiene un potencial estable del cual no se extrae ninguna corriente. Se
utiliza para eliminar la interferencia de reacciones secundarias con el contraelectrodo. Además,
permite que el potencial del electrodo de detección esté polarizado con respecto a su potencial
de reposo. El sesgo es un método para controlar la sensibilidad a un gas en particular. Para
proporcionar un almacenamiento prolongado, se conecta un clip de cortocircuito a través de los
terminales de detección y referencia. Este corto mantiene los electrodos en el mismo potencial
y evita que la corriente fluya a través de la celda. La celda electroquímica típicamente consiste
en una carcasa que contiene un gel de electrolito y tres electrodos. La parte superior de la
carcasa tiene una membrana permeable a los gases, así como un capilar de gas. Los electrodos
están cuidadosamente construidos para proporcionar la máxima sensibilidad y larga vida, a
través de una construcción de electrodo que permite más área de superficie. Esto permite una
señal más grande, una respuesta más rápida y permite un volumen más pequeño de electrolito
para proporcionar la misma vida disponible de sensores grandes. Cada celda se construye
utilizando filtros especiales, electrodos y electrolitos para hacer que la celda sea lo más
específica posible. La electrónica debe proporcionar la corriente de polarización adecuada para
eliminar la sensibilidad del gas interferente. Debido a que las reacciones electroquímicas, como
todos los procesos químicos, dependen de la temperatura, los sensores electroquímicos deben
incorporar un sensor de temperatura sensible que los componentes electrónicos usan para
compensar las variaciones de temperatura.

Características

 Gases que interfieren

Los gases que interfieren, a menudo llamados sensibilidades cruzadas, son gases
distintos del gas objetivo que harán que la célula reaccione. A pesar del uso de
electrodos y electrolitos cuidadosamente diseñados, que cambian el potencial
operativo del electrodo sensor y los filtros químicos, es difícil desarrollar un
catalizador que no responda a un gas más activo que el gas objetivo.
 Mecanismos de bloqueo
- Congelar el electrolito
A medida que la temperatura de la celda disminuye, la reacción química que
el usuario ve como una señal disminuye. En algún momento, dependiendo
del electrolito, la corriente de la celda se detiene. Por lo general, al regresar
a una temperatura normal, la célula se reactivará.
- Depravación de oxigeno
El oxígeno es un ingrediente esencial en la reacción con el gas. Si se corta el
oxígeno suministrado al contraelectrodo, la corriente no puede
mantenerse. En condiciones normales, cuando se detectan pequeñas
concentraciones de gas en el aire ambiente, se puede lograr fácilmente un
suministro adecuado de oxígeno
- Gases que provocan una reacción opuesta
Los gases o vapores que se reducen electroquímicamente en el cátodo
provocarán una reacción inversa en la química del sensor, que podría
enmascarar el funcionamiento normal de un sensor diseñado para detectar
un gas oxidable.
 Mecanismos de envenenamiento
- Vapores de disolvente
Altas concentraciones de vapores de disolventes que atacan la carcasa o los
filtros de plástico.
- Temperaturas altas
El funcionamiento continuo a altas temperaturas por lo general por
encima de 40 o C, no solo provocará que el electrolito se seque, sino
que también podría hervir el electrolito. Además, a temperaturas
superiores a unos 30 o C, muchos sensores comienzan a perder señal
de salida reduciendo su alcance.
 Cambios de altitud y presión
Los sensores electroquímicos no se ven directamente afectados por presiones
dentro del rango normal de presiones ambientales + 10%. Sin embargo, los cambios
repentinos en la presión pueden provocar que se forme más gas en el sensor
produciendo un transitorio de corriente.
 Humedad
A diferencia de muchos dispositivos de estado sólido o semiconductores, los
sensores electroquímicos no se ven afectados directamente por la humedad. Sin
embargo, la operación continua por debajo del 15% o por encima del 90% de
humedad relativa puede cambiar el contenido de agua del electrolito que afecta el
funcionamiento de la celda.
 Vida del sensor
Las celdas electroquímicas están activas incluso cuando se almacenan con un clip de
cortocircuito y, por lo tanto, tienen una vida natural limitada, incluso sin uso. Su
expectativa de vida normal puede ser de hasta tres años desde la fecha de
fabricación. Si se almacenan, es recomendable guardarlos en un refrigerador en
lugar de almacenarlos a temperatura ambiente.
Alegret, S. (2004). En Sensores electroquímicos: introducción a los quimiosensores y
biosensores (pág. 17). Bellaterra: U.A.B.

Corporation, D. (27 de 01 de 2018). Obtenido de Delphian:

http://www.delphian.com/electrochemical%20sensors.htm

Pallás, R. (2003). En Sensores y acondicionadores de señal (pág. 6). Barcelona: Marcombo.