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Ultrafiltracin

Caractersticas Generales:

Tamao de partcula: Cubre rangos considerablemente amplios de tamao de partculas,

desde 0.5m hasta molculas con tamao de 10^ (-3) m (M =300).


Como se mencion anteriormente la membrana ideal para la filtracin con flujo
transversal debe tener una porosidad alta y una distribucin estrecha de tamao del
poro, es decir que los poros ms grandes retienen a las partculas o molculas
ligeramente ms pequeas. Las membranas de ultrafiltracin tienen un intervalo de
tamaos de poro en la capa selectiva, y con frecuencia se caracterizan por la fraccin
rechazada en funcin del peso molecular. Las molculas ms grandes (mayor peso
molecular) son suprimidas casi por completo, pero existe un intervalo amplio de
tamaos para que se produzca el rechazo parcial. A continuacin se muestra una grfica
en la que se indica la fraccin de rechazo a diferentes pesos moleculares (McCabe,
Smith, & Harriot , 2007)
Figura: 1 Curvas de rechazo de soluto para membranas DE UF AMICON en funcin de
distintos pesos moleculares

Fuente: McCabe y otros, 2007. Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica (Sptima ed.).
Mcico D.F.: McGraw-Hill Interamericana, pg. 1088.
Caractersticas de la membrana de UF

Material de las membranas:


Se utilizan varias clases de polmeros para las membranas de ultrafiltracin, incluyendo
acetato de celulosa, poliacrilonitrilo, polisulfona, poliamida y poliimida. Tambin
pueden ser hechas en base de acero inoxidable sintetizado u otros metales y de carbn
poroso o almina. Los mtodos usuales de preparacin generan membranas
determinadas con poros bastante grandes (1 a100 m), debido a que a mayor tamao del
poro se logra retener las partculas ligeramente ms pequeas como se explic

anteriormente. Sin embargo si se llena parcialmente la capa de la superficie con xido


de zirconio u otros materiales inorgnicos se producen membranas asimtricas con
tamao de poro controlado. Resulta preferiblemente contar con una membrana
asimtrica, ya que adems de poseer la capa con poros grandes (de mayor espesor)
cuenta tambin con una superficie delgada selectiva, que se encuentra soportada sobre
la primera capa, y de esta manera se puede disminuir la resistencia hidrulica. Las
membranas inorgnicas presentan ventajas frente a las membranas de polmeros, ya que
pueden operar a temperaturas ms altas y soportan mejor el lavado qumico o el
tratamiento de esterilizacin. (McCabe, Smith, & Harriot , 2007)

Tipo de membranas: En general, para aplicaciones a nivel industrial, se utilizan


mdulos con muchas membranas de fibra hueca o tubulares, pero tambin se pueden
utilizar lminas grandes en un filtro prensa o una unidad de espiral abierta.
Para la UF, las membranas de fibra hueca tienen dimetros de 0.2 a 2.0 mm, y cientos o
miles de fibras que se sellan en cada mdulo cilndrico. El flujo a travs de las fibras
por lo general es laminar. Las fibras pequeas son susceptibles al taponamiento, debido
a la presencia de materia suspendida en la alimentacin. Sin embargo para la UF por lo
general se utilizan con frecuencia mdulos de espiral abierta similares a los utilizados
en la smosis inversa. No son propensos al taponamiento como las unidades de fibra
hueca, ya que se recomienda una prefiltracin de la alimentacin. La velocidad en los
canales de alimentacin corresponde a flujo laminar. (McCabe, Smith, & Harriot ,
2007).

Aplicaciones:

La ultrafiltracin se usa ampliamente en el procesamiento de alimentos y en la industria


farmacutica para separar y concentrar soluciones de protenas o drogas.

Para la recuperacin de qumicos en las industrias textil y papelera, adems del


tratamiento de residuos y la purificacin del agua.

La operacin en lotes con reciclado se usa con frecuencia para concentrar soluciones
por ultrafiltracin, puesto que el flux de permeato en un mdulo de UF es generalmente
mucho menor que el flux de alimentacin y slo se da un pequeo cambio en la
concentracin por paso. La solucin se bombea desde un tanque que almacena la
solucin hasta el mdulo de ultrafiltracin a alta velocidad y el retenato se recicla al
tanque. La concentracin en el tanque aumenta gradualmente en la medida en que el
volumen de la solucin desciende, y el reflujo contina hasta que se alcanza la
concentracin deseada (quiz de 5 a 10 veces de incremento en la concentracin).
(McCabe, Smith, & Harriot , 2007).

Caractersticas Generales del Flujo Permeado por Ultrafiltracin UF

El funcionamiento de una membrana de UF se caracteriza por el flujo permeado, el porcentaje


de rechazo y la concentracin de soluto en la corriente retenida. El flujo per-meado disminuye
con el tiempo debido al ensuciamiento de la membrana, pero la obstruccin puede aumentar el
rechazo. Primeramente se analizar el caso de una membrana limpia, donde se supone que el
agua pasa por flujo laminar a travs de los poros pequeos de la capa selectiva, y la fuerza
impulsora es la diferencia de presiones p menos la diferencia de la presin osmtica a lo
largo de la membrana. La ecuacin que rige este fenmeno, es una ecuacin modificada de
Hagen-Poiseuille que proporciona el flujo volumtrico por unidad de rea . (McCabe, Smith,
& Harriot , 2007)

( p ) D 2
v=
32 L

m
s

Donde: p es la diferencia de presiones a lo larga de la membrana en N.


es la diferencia de presin osmtica en N.
es la fraccin de espacios vacos de la membrana
es un factor de tortuosidad
Les el espesor nominal de la capa activa en m.
D2 es el tamao medio cuadrado del poro en m2.
En unidades del SI, el flujo por unidad de rea tiene unidades de m/s, sin embargo las unidades
ms utilizadas son: L/m2*h o gal/ft2 *da. A continuacin se muestran algunos factores de
conversin:
Tabla 1: Factores de conversin para flujos por unidad de rea

Fuente: McCabe y otros, 2007. Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica (Sptima ed.).
Mcico D.F.: McGraw-Hill Interamericana, pg. 1090.
Resulta complicado obtener mediciones independientes de , D, y de L, por lo que estas
caractersticas se pueden incorporan en la siguiente expresin:

v =Qm p= p /Rm

m
s

Donde: Qm es la permeabilidad en agua en L/m2*h*atm


p es la cada de presin en atm
Rm es el recproco de Qm, por tanto en m2*h*atm/L
Sin embargo el uso de Rm es de preferencia cuando una capa de gel se pueda formar sobre la
superficie a un elevado flujo, y por consiguiente la resistencia hidrulica adicional que este
genera. (McCabe, Smith, & Harriot , 2007).
La formacin de la capa de gel se puede considerar como un efecto secundario de la
polarizacin de concentracin caracterstico de la UF. La formacin de esta capa de gel se debe
al hecho de que en cierto caso los coloides y las macromolculas acumuladas delante de la
membrana llegan a una concentracin crtica a partir de la cual se forma un gel. (Guizard C. ,
1999).
El modelo de la ecuacin general para la ultrafiltracin es, mantenindose iguales las unidades
de la expresin anterior:

v=

p
Rm+ Rgel

Para una operacin por encima de la temperatura ambiente o para un permeato que no sea agua
pura, se puede aplicar un factor para corregir la resistencia de la membrana (McCabe, Smith, &
Harriot , 2007).
Polarizacin de la concentracin:
Es importante explicar el fenmeno de la polarizacin para poder determinar el perfil de
concentracin de UF y con las simplificaciones que se mostrarn determinar el flujo mximo.
La diferencia de presin osmtica depende de la concentracin de soluto en la superficie de
la membrana, y es mucho ms grande que la concentracin global si el flujo por unidad de rea
permeado es elevado y la difusividad del soluto es baja. La siguiente figura muestra los
gradientes de concentracin para un sistema de UF con rechazo parcial del soluto.

Figura 2: Gradientes de concentracin en una membrana de UF

Fuente: McCabe y otros, 2007. Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica (Sptima ed.).
Mcico D.F.: McGraw-Hill Interamericana, pg. 1091.
La concentracin exactamente en el interior de los poros cm es ms baja que la concentracin en
la superficie cs por el factor K, el coeficiente de particin de equilibrio (Cm/Cs). Un valor bajo
de K contribuye a un rechazo elevado (se explicar en el rechazo parcial de solutos). La capa
superficial (selectiva) posee los poros ms pequeos y por tanto los que presentan mayor
resistencia a la transferencia (Rm). (Guizard C. , 1999).
La presin osmtica para soluciones de polmeros, protenas y otras molculas grandes se
incrementa fuertemente con la concentracin, como se muestra a continuacin:
Figura 3:Presin osmtica de soluciones de polmeros y protenas

Fuente: McCabe y otros, 2007. Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica (Sptima ed.).
Mcico D.F.: McGraw-Hill Interamericana, pg. 1092.

En la polarizacin de concentracin de la smosis inversa, la concentracin de la superficie es


ligeramente mayor que la concentracin global, sin embargo para la UF el cambio de
concentracin cerca de la superficie es muy grande, por lo que requiere integracin para obtener
el perfil de concentracin. La ecuacin bsica establece que el flujo del soluto debido a la
conveccin ms la difusin es constante en la capa lmite e igual al flujo por unidad de rea del
soluto en el permeado (c2):

v c + Dv

dc
=v c 2
dx

mol
m2 s

Esta ecuacin se integra con las condiciones lmite: c=c s en x=0 y c=c1 en x=, el espesor de la
concentracin en la capa lmite. C1 representa la polarizacin de la concentracin de
alimentacin. El trmino D/ tiene las unidades de longitud por tiempo y se define como el
coeficiente de transferencia de masa kc, finalmente la expresin resulta:

ln

2cs
( cc2c
)1 = vDv = kcv

Para el caso sencillo del rechazo completo del soluto, c2= 0, la anterior ecuacin queda como:

v =Kc ln

( ccs1 )

m
s

Con esta expresin es posible determinar el flujo mximo, cuando cs es el valor de la


concentracin del gel. Los sistemas de ultrafiltracin generalmente operan por debajo del flux
limitante, para evitar la formacin de gel. El flujo aumenta con la velocidad del paso a travs de
la membrana, debido al incremento de kc, y el flujo es ms bajo para altas concentraciones del
lquido. (McCabe, Smith, & Harriot , 2007).
Ecuaciones conjuntas a la teora de ultrafiltracin:
Las teoras de ultrafiltracin se pueden probar comparando los coeficientes de transferencia de
masa (kc) de la anterior expresin con los valores medidos experimentalmente. Para el flujo
laminar en fibras huecas o canales delgados, estudios han demostrado coeficientes slo de 10 a
30% ms bajos que los esperados utilizando la siguiente ecuacin:

S h=1,76

D
ReSc
4
L

1
3

Una expresin utilizada para el transporte de masa a altos valores de Sh (entre 430-10000),
debido a altos valores del nmero de Reynolds, utiliza las siguientes correlaciones:

Sh=0,0096( 0,913Sc 0,346 )


Anteriormente se indic que el coeficiente de transferencia de masa (k c) era: kc=D/, sin
embargo este coeficiente puede depender adems del carcter de flujo del fluido, quedando una
expresin:

Sh=

kcD
Dv

Cuando no hay datos disponibles, la difusividad para grandes molculas esfricas en soluciones
diluidas se puede predecir usando la ecuacin de Stokes-Einstein:

Dv=

m
s

kT
6 ro

Donde: K es la constante de Boltzmann en J/K


ro es el radio molecular en m
es la viscosidad en Pa*s o kg/ms
Una forma alternativa de esta ecuacin es:

7,321016 T
D v=
ro

cm2
s

Donde las unidades sern expresadas en el sistema sexagesimal


Una vez obtenida la ecuacin de Stokes-Eistein, se podr determinar ro (radio de las protenas
globulares) a partir del peso molecular y la densidad, usando el nmero de Avogadro Na.
(McCabe, Smith, & Harriot , 2007).

ro=

3M
4 Na p

Donde: M es el peso molecular de la protena en g/mol


Na es el nmero de avogrado (molculas/mol)
p es la densidad de la protena en g/cm3

1
3

cm

Para protenas con una densidad de 1.4 g/cm3


9

ro=6,5710 M

1/ 3

cm

Ejemplo:
Una membrana tubular con un dimero de 2 cm y una permeabilidad al agua de 250
L/m2 h atm se utiliza para la UF de suero de queso. Las protenas del suero tienen una
difusividad promedio de 4 *107 cm2/s, y la presin osmtica en atmsferas est dada por
la ecuacin de Jonsson:

=4,4103 c 1,17106 c 2 +7,9108 c3


Donde c es la concentracin de protenas en gramos por litro. a) Calcule el efecto de p en
el flujo para una membrana limpia si la velocidad de la disolucin es de 1.5 m/s y la
concentracin de protena es 10, 20 o 40 g/L. Suponga que la concentracin de gel es de
300 g/L y el rechazo es de 100%. b) Si la permeabilidad de la membrana se reduce 5 veces
por taponamiento, Cul es el efecto en el flujo permeado.
Solucin:
Se empezar por asumir que las disoluciones globales tienen la misma densidad y viscosidad del
agua.
Datos:
D=2cm
V=150 cm/s
=1g/cm3
=1cp=0,01 g/cms
Dab=4*10^(-7) cm2/s
Qm1= 250 L/m2*h*atm
c1=10,20 0 40g/l
cs=300 g/l
Rechazo completo del soluto (c2=0)
a)

Sc=

vD 15021
4
=
=310

0,01

0,01
=
=2,5104
Dv 14107

Partiendo de la ecuacin:

Sh=0,0096( 0,913Sc 0,346 )

310 4

0,346
(
Sh=0,0096 0,913( 2,5104 ) )=1904,54
Sabiendo que

Sh=

kcD
ShDv 1904,544107
= kc=
=
=3,8104 cm/ s
Dv
D
2

Si se toma c1=10g/l se escoge =10^(-3) cm/s o 36 L/m2h


3

v
cs
10
=ln
=
Kc
c 1 3,9104

( )

cs= 12,9c1=129 g/l


La presin osmtica en cs=129 ser:
3

6 2

8 3

=4,410 c 1,1710 c +7,910 c

4,4103 ( 129 )1,17106 ( 129 )2 +7,9108 ( 129 )3=0,71atm


Debido al completo rechazo de protena la variacin de presin osmtica ser:
==0, 71atm

Qm=250

L
cm
=0,00694
m2hatm
satm

Partiendo de la ecuacin general de ultrafiltracin y que Rm es el recproco de Qm:

v=

p p
=
Rm+ Rgel
1
Qm

p =

v
10
=
=0,14 atm
Qm 0,00694

p=0,14+0,71=0,85 atm

Para determinar el flujo mximo se toma el valor de cs=300 g/l

vmax=Kc ln

cm
L
=0,00132 =47,52
( ccs1 )=3,910 ln ( 300
)
10
s
m 2h
4

Para este punto la cada de presin ser:


Si c=300
3

=4,410 ( 300 ) 1,1710 ( 300 ) +7,910 (300 ) =3,34 atm


v 1,33103
p =
=
=0,19 atm
Qm
0,00694
p=0,19+3,34=3,53 atm

A continuacin se muestra un grfico en el que se realizaron clculos similares para otros


valores de de 104 hasta mx, y el flujo se grafica contra la cada de presin:
Figura 4: Efecto de la cada de presin y la concentracin para el flujo

Fuente: McCabe y otros, 2007. Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica (Sptima ed.).
Mcico D.F.: McGraw-Hill Interamericana, pg. 1090.
Como se observa en la figura el flujo previsto es constante para p mayores a 3.5, y se presume
que se forma una capa de gel de creciente grosor a medida que se incrementa la presin.
b) Qm2= 250/5= 50 L/m2*atm*h la mx no cambia, pero se necesita una mayor p para
cualquier valor de . Por ejemplo si se toma =0,5*10^(-3) cm/s o 18L/m*2h y c1=40
g/l

v
cs
0,5103
=ln
=
=1,28
Kc
c 1 3,8104

( )

cs= 3,6*c1=3,6*40=144,16 g/l


La presin osmtica en cs=144,16, ser:

=4,4103 c 1,17106 c 2 +7,9108 c3 =


4,4103 ( 144,16 )1,17106 ( 144,16 )2 +7,9108 ( 144,16 )3 =0,84 atm

p =

v
0,510
=
=0,36 atm
Qm 0,00139

50 L/m2*atm*h = 0,00139 cm/s*atm

p=0,36+0,84=1,12 atm

Rechazo parcial de solutos:


En muchas aplicaciones de la UF, las membranas seleccionadas tienen algunos poros que son
ligeramente ms grandes que las molculas de soluto, y el soluto se rechaza slo parcialmente.
La fraccin rechazada R se define algunas veces utilizando las concentraciones de la
alimentacin (Cf o C1) y el permeado (Cp o C2), a partir de la siguiente expresin:

1R
K
v
=
exp
R
1K
kc

R 1

Donde:

c2
c1

es la fraccin rechazada

K es el coeficiente de particin
Para esta ecuacin se considera que el soluto tan solo se transporta a travs de los poros por
medio del flujo permeado y la difusin a travs de la membrana es despreciable. A medida que

el

exp

v
kc

se aproxima a cero, este valor tiende a uno, y despejando de la expresin anterior,

se considera al rechazo R como 1-K. En cambio si aumenta el flujo por unidad de rea el valor

de

exp

v
kc

ser cada vez ms grande y por tanto el rechazo disminuir. Esto se debe al efecto

de polarizacin de la concentracin. Para poros cilndricos y molculas esfricas, K = (1 )2,


donde es la relacin del tamao molecular al tamao del poro. Un valor bajo de K contribuye a
un rechazo elevado.
Un problema comn en la operacin de las unidades de ultrafiltracin es la disminucin gradual
en el flux permeado causado por el ensuciamiento de la membrana. Al comienzo hay
generalmente un flux inicial alto correspondiente a la permeabilidad del agua pura y despus
una disminucin rpida a un valor muy bajo, limitado por la polarizacin de la concentracin. A
esto con frecuencia le sigue una disminucin gradual en la velocidad de flujo permeado sobre
un periodo de varias horas, resultante de algn tipo de ensuciamiento de la membrana. Las
molculas o partcula ligeramente ms pequeas que el tamao del poro pueden entrar en la
membrana pero llegan a bloquearse en las contracciones de los poros. Algunas molculas en la
alimentacin pueden ser adsorbidas con fuerza en las paredes porosas, reduciendo el dimetro
de los canales y aumentando la resistencia de la membrana. Tambin es posible que formen

depsitos en la superficie de la membrana por precipitacin o por adsorcin. (McCabe, Smith,


& Harriot , 2007).
Ejemplo:
Ensayos de ultrafiltracin con una membrana tubular de 1.5 cm a Re =25 000 proporciona
un flux permeado de 40 L/m2 h y 75% de rechazo para una disolucin de polmero al
5%. El polmero tiene un peso molecular promedio de 30 000, y la difusividad estimada es
de 5 * 107 cm/s. a) Despreciando el efecto de la difusin molecular en los poros, prediga la
fraccin rechazada para un flujo de 20 L/m2 h, y prediga el rechazo mximo. B) Estime
la fraccin rechazada para la fraccin de menor peso molecular del polmero con M=
10000.
Datos:
Para a) despreciando el efecto de la difusin molecular en los poros
1= 40 L/m2 h=1,112*10^ (-3) cm/s
2= 20 L/m2 h=5,56*10^ (-4) cm/s
Re= 25000
=1cp=0,01 g/cms
Dab=5*10^(-7) cm2/s
D= 1,5cm
R=0,75
M1= 30000
M2=10000
Solucin:
Se empezar por asumir que las disoluciones globales tienen la misma densidad y viscosidad del
agua.
a)

Sc=

0,01
4
=
=2,010
Dab 15107

Partiendo de la ecuacin:

( 2.5104 )

0,913

4 0,346

( 210 ) =3060
0,913
0,0096( Sc 0,346 )=0,0096
Sh=
Sabiendo que:

Sh=

Despejando K de

kcD
ShDv 3060510
= kc=
=
=1,02103 cm/ s
Dv
D
1,5

1R
K
v
10,75
K
1,112103
=
exp =
=
=exp
R
1K
kc
0,75
1K
1,02103

K
=0,11= K=0,101
1K
Al tener K se realiza el mismo anlisis par ahora obtener el valor de R cuando:
2= 20 L/m2 h= 5,56*10^ (-4) cm/s

1R
K
v
1R
0,101
5,5610
=
exp =
=
exp
R
1K
kc
R
10,101
1,02103

1R
=0,1938= R=0,84
R
Que muestra un resultado lgico, ya que al disminuir el flujo por unidad de rea el valor de

exp

v
kc

resulta ms pequeo y por tanto el rechazo aumenta.

Para obtener el rechazo mximo:

1R
K
v
=
exp = R=1K= Rmax=0,9
R
1K
kc
b) Para la solucin de este literal se utilizar la figura 1 para estimar la fraccin de rechazo
correspondiente a cada peso molecular dado. Encontrndose para M2=10000 una
fraccin de rechazo R2 de 0,35 aproximadamente.
Como K1 es 0,101:

K 1=( 1 1 )2= 1=0,682=

D1
D

Para el segundo peso molecular (M2) corresponde un tamao molecular D2, que se lo
aproxima de la siguiente manera:

M2 3
10000
=D 1
M1
30000

( )

D 2=D 1

Por tanto:

1=

1/ 3

D1
D

=0,693 D1

2=

D2
D

Dividiendo 2/1 se tiene:

2= 1

D1
=0,473
( DD 21 )= 0,6820,693
D1

K 2=( 1 2 )2 = K 2= 0,278
La difusividad de molculas grandes vara con el tamao elevado a la potencia 1/3 y kc vara
con Dv0-65 o M0.22

Kc 2=Kc 130,22=1,021031 ,273=1,29103


Por lo que:

1R 2
K2
v
1R 2
0,278
1,112103
=
exp =
=
exp
=0,912
R2
1K 2
kc
R2
10,278
1,29103

1R 2
=0,61= R 2=0,52
R2

Que como se observa es un valor mucho ms alto que el estimado por el diagrama, de 0,35

Microfiltracin
Caractersticas Generales

La microfiltracin trata suspensiones de partculas pequeas, mientras que la


ultrafiltracin generalmente maneja soluciones de grandes molculas, por lo que no
existe una diferencia abismal entre ambos tipos de filtracin por membrana. Las
ecuaciones mostradas anteriormente para la UF son tambin utilizadas para la
microfiltracin, as como el perfil de concentraciones y el flujo mximo.

Para partculas muy pequeas, como las esferas de polmeros en pinturas al ltex de 0.1
m, se puede aplicar cualquiera de ambos trminos. El flux del solvente en la
microfiltracin es generalmente ms pequeo que el flux con agua pura, y decrece al

aumentar la concentracin de soluto en el flujo de alimentacin.


Es una tcnica semejante a las otras tcnicas de filtracin con membranas como la
smosis inversa y la ultrafiltracin. Es en particular el caso cuando las partculas que se
quieren separar tienen un tamao inferior a la micra.

Caractersticas de la membrana de microfiltracin

Material: Al igual que en la UF los materiales membranarios correspondientes se


fabrican con polmeros orgnicos o con materiales inorgnicos y presentan geometras

de poros diferentes.
Estructura: La microfiltracin presenta una misma estructura en todo su espesor, y es la
totalidad de este espesor que determinar la resistencia a la transferencia.

Tanto para la micro filtracin como para la UF es ms evidente que se evita la acumulacin de
materia en la superficie, es decir la formacin de una torta por encima de la membrana, y la
diferencia principal entre ambas tcnicas de filtracin es el tamao de partcula a filtrar.

Laboratorio
Estn disponibles diversos tipos de equipo para utilizar en el laboratorio y para
instalaciones
comerciales de UF.6a Pueden procesarse muestras pequeas con membranas
planas circulares soportadas sobre un disco poroso en una celda cilndrica. Un
agitador
manejado por imanes arriba de la membrana proporciona el flujo transversal de la
disolucin.
Es posible utilizar celdas rectangulares con disolucin recirculada a travs de
espacios pequeos entre la membrana y la parte superior de la celda. Estos
aparatos son

tiles para ensayos preliminares, pero los datos de funcionamiento no son


aplicables
directamente para unidades grandes.