Polarización de la concentración

La diferencia de presión osmótica Δπ depende de la concentración de soluto en la superficie de la

membrana, frecuentemente es mayor que la concentración global, sobre todo si el flujo por
unidad de área permeado es elevado y la difusividad del soluto es baja. La figura 29.23 muestra los
gradientes de concentración para un sistema de UF con rechazo parcial del soluto. La
concentración exactamente en el interior de los poros Cm es más baja que la concentración en la
superficie e, por el factor K, el coeficiente de partición de equilibrio. Existe una discontinuidad
similar en la concentración de soluto donde la capa selectiva se une al soporte de los poros
grandes. Para poros cilíndricos y moléculas esféricas, K = (1 - AY, donde Aes la relación del tamaño
molecular al tamaño del poro. Un valor bajo de K contribuye a un rechazo elevado, y existe un
efecto adicional de la fricción de pared sobre la difusividad del soluto, que puede producir un
rechazo bastante elevado aun cuando las moléculas sean menores a la mitad del tamaño de los
poros [véase la ecuación (26.34)].

Gradientes de concentración en una membrana de UF.

Satisfactoria cuando la concentración de la superficie es sólo moderamente más alta que la

concentración global. Para la UF, el cambio grande en la concentración cerca de la superficie
requiere integración para obtener el perfil de concentración. La ecuación básica establece que el
flujo del soluto debido a la convección más la difusión es constante en la capa límite e igual al flujo
por unidad de área del soluto en el perrneado"

(29.50)
La ecuación (29.50) se integra con las condiciones límite e = e, en x = OYe = cI en x =O, el espesor
de la concentración de la capa límite. El término Dv /0 tiene las unidades de longitud por tiempo y
se define como el coeficiente de transferencia de masa k.:

(29.51)
Para el caso sencillo del rechazo completo del soluto, c2 = O, Y la ecuación (29.51) se transforma
en

(29.52)

Para valores bajos de flujo por unidad de área, e, se predice a partir de la ecuación (29.52)
utilizando las correlaciones estándar para k., Y después empleando los datos de presión osmótica
para obtener ~n; Sp se calcula a partir de la ecuación (29.49). Si Sp se especifica, es necesario
efectuar un cálculo por ensayo y error para obtener v. Cualquiera de los dos métodos muestra
que v debe ser prácticamente proporcional a ~p para valores bajos de Sp, pero el flujo por unidad
de área cambia muy rápido con Ía presión a presiones moderadas. el flujo por unidad de área
finalmente alcanza un máximo, independiente de Sp, debido a que e, ha alcanzado a cg, el límite
de solubilidad o la concentración a la cual se forma una capa de gel. Un aumento súbito posterior
en Sp da un aumento temporal en el flujo permeado. Los sistemas de ultrafiltración generalmente
cerca del flujo limitan te, que ocurre a diferencias de presión de solamente 1 a 5 atm. el flujo
aumenta con la velocidad que pasa la superficie de la membrana debido al incremento en k.; y el
flujo es menor para la concentración global alta, como se indica por la ecuación (29.52). La
variación del flujo en función de la concentración se ilustra en la figura 29.25, y gráficas
semilogarítmicas de este tipo pueden ser extrapoladas a flujo cero para determinar cg• Los
intervalos de concentración de gel son del orden de 10 a 15% en peso para varias proteínas y es
aproximadamente 70% en peso para suspensiones de látex. Para disoluciones de polímeros y
proteínas superiores a 300 000 en peso molecular, algunos ensayos con membranas tubulares y
celdas de canales diminutos dan flujos

FIGURA 29.24
Ultrafiltración de leche
des cremada en un módulo
de fibra hueca de UF
(Romicon HF 15-43-
PM50). (Autorización de
Cheryan y Chiang.í)

limitantes que están en concordancia razonable (±30%) con los predichos utilizando
correlaciones estándar para transferencia de masa,24.31tal como la ecuación (17.60) para
flujo laminar y la ecuación (17.67) para flujo turbulento. Otros investigadores han encontrado

flujos considerablemente más bajos que los esperados utilizando las mismas correlaciones y
difusividades publicadas. 17.39 Algunas de las diferencias pueden debersea la viscosidad más alta
cerca de la pared o a la variación en la difusividad con la concentración, factores no considerados
en la teoría simple.Una desviación más drástica de la teoría sucede en la ultrafiltración de
suspensiones coloidales. El flujo por unidad de área limitante por lo general es más grande que
para las disoluciones de proteínas, aun cuando la difusividad de las partículas coloidades es de un
orden de magnitud más bajo; la figura 29.25 muestra que el flujo para una suspensión de látex,
que tiene partículas de aproximadamente 0.2 11mde diámetro es de 2 a 3 veces más grande que
para albúmina (M = 170000, DI' = 7.2 x lO-311m) y 5 veces más grande que para la gelatina (M =
350 000). Ensayos con sangre entera, leche y otras suspensiones dan resultados similares. Este
fenómeno se ha llamado la paradoja del flujo. Algo más que la difusión normal debe ser
responsable de la transferencia de partículas desde la superficie de la membrana o la capa de gel
de la parte de atrás hasta lacorriente principal. Teorías actuales acerca de la paradoja del flujo se
estudian en la sección de microfiltración. Para partículas o moléculas esféricas grandes, la
difusividad está dada por la ecuación de Stokes-Einstein.

Efecto de la concentración de
soluto-del flujo por unidad de área.
(Autorización

de PorterFi

(29.53)

donde k es la constante de Boltzmann, 1.380 x 10-23 J/K. La forma conveniente siguiente de la

ecuación proporciona D¿ en centímetros cuadrados por segundo cuando ro es el radio de las
partículas en centímetros, )1' la viscosidad en centipoise, y T está en kelvins:
 (29.54)

donde L es el espesor de la capa selectiva. Cuando el término vL/D, es menor de 2.0, la difusión de
solutos tiene un efecto
significativo en el rechazo. Puesto que la difusión disminuye el rechazo con flujo permeado bajo y
la polarización de la concentración es importante a flujos altos, la fracción rechazada se predice
siguiendo un máximo con el flujo permeado.P El efecto de la difusión debería ser bastante
pronunciado si la capa activa es muy delgada, es decir, de 0.1 a 0.2 11m, pero no hay suficientes
datos para confirmar esto.Cuando se efectúa un tratamiento con una mezcla de solutos o
partículas coloidales, una capa de gel formada de un material puede aumentar el rechazo para un
soluto de peso molecular más bajo. También, después de que una capa de gel se ha formado, la
operación a presión alta puede comprimir esta capa y hacerla menos permeable a solutos más
pequeños tan bien como al disolvente.

Ensuciamiento de la membrana. Un problema común en la operación de las unidades de

ultrafiltración es la disminución gradual en el flujo permeado causado por el ensuciamiento de la
membrana. Al comienzo hay generalmente un flujo inicial alto correspondiente a la permeabilidad
del agua pura y después una disminución rápida a un valor muy bajo, limitado por la polarización
de la concentración. A esto con frecuencia le sigue una disminución gradual en la velocidad de
flujo permeado sobre un periodo de varias horas, resultante de algún tipo de ensuciamiento de la
membrana. Las moléculas o partículas ligeramente más pequeñas que el tamaño del poro pueden
entrar en la membrana pero llegan a bloquearse en las contracciones de los poros, se requiere de
limpieza con disoluciones químicas. Si se identifica el mecanismo de ensuciamiento, el cambio en
la isolución química, el pretratamiento de la superficie de la membrana o la elección cuidadosa de
las condiciones de operación queden prolongar en gran medida el periodo de operación
satisfactoria.