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Tecnología de membranas

Elaborado por: Br. Sergio A. Bustamante C.

EL PROCESO DE SEPARACIÓN POR MEMBRANAS

Este proceso es caracterizado por el uso de una membrana que, tiene la capacidad de transportar
un componente más fácilmente que otro debido a las diferencias en sus propiedades físicas y/o
químicas entre la membrana y los componentes permeantes, para lograr una separación
específica. La tecnología de membranas (TM) ofrece ventajas significativas en la industria en
general, debido que:
1. La separación se realiza de forma continua.
2. El consumo de energía es pequeño.
3. Los procesos son fácilmente combinables con otros procesos de separación.
4. Las propiedades de las membranas son ajustables.
5. No es preciso añadir aditivos.
6. Se recuperan productos de valor.
7. Se requieren bajos costos de inversión.
8. Se reduce la emisión de residuos que atentan contra el medio ambiente.

Los procesos de separación con membranas industrialmente desarrollados son:


1. Microfiltración (NF): Membranas que separan partículas con un tamaño comprendido
entre 0.05 y 10 µm, a presiones comprendidas entre los 0.5 y 3 bar.

2. Ultrafiltración (UF): Es una membrana de poros muy finos cuyo rango está entre 10 –
1000 Å y su principal función es separar macromoléculas y coloides de una corriente
líquida.

3. Ósmosis inversa (OI): La OI se usa cuando se deben separar solutos de bajo peso
molecular como sales inorgánicas o pequeñas moléculas como glucosa, y sacarosa. El
tamaño de poros se encuentra entre 5 y 15 Å

4. Nanofiltración (NF): Proceso de separación que usa membranas con un diámetro de


poro inferior a 0.001 µm (1 nm). Retiene lactosa y otros componentes de gran tamaño,
permitiendo permear solo iones minerales monovalentes y agua.
La fuerza impulsora que permite que se de la filtración en los 4 procesos antes mencionados es
una combinación de un gradiente de presión, así como un gradiente de concentración.
Otros procesos de separación con membranas son:
- Electrodiálisis (ED): Es un proceso de membrana en el cual la separación de iones
cargados eléctricamente resulta de la aplicación de un campo eléctrico. Los iones son
transportados, de una solución a otra, a través de la membrana de intercambio iónico,
bajo la influencia de un potencial eléctrico. Las cargas eléctricas de los iones permiten su
conducción a través de las soluciones y la membrana cuando se aplica un voltaje a través
de estos medios.

- Separación de gas (SG): Se considera como uno de las mayores aplicaciones de la


tecnología de membranas durante los últimos 20 años. La eficiencia de la SG depende
esencialmente de dos parámetros: la pureza y la fracción del gas producto. Este proceso,
a diferencia de los anteriores se da entre dos fases gaseosas y la única fuerza impulsora
para el proceso de filtración es la diferencia de concentraciones.

- Pervaporación (PV): Es un proceso para separar mezclas gaseosas en líquidos, ya que


una mezcla líquida entra en contacto con un lado de la membrana y el permeado se
remueve como un vapor en el otro lado, el transporte a través de la membrana se hace
por diferencia de presión de vapor.

Definición de membrana

A pesar que es difícil dar una definición exacta


de una membrana, una definición general sería:
Una barrera selectiva entre dos fases, siendo el
término “selectiva” inherente a la membrana o el
proceso de membrana. (Mulder, 1996)
Los elementos que componen a los procesos con
membranas son: el módulo de membrana que
efectúa la filtración, una corriente que ingresa al
módulo llamado alimentación (permeante) y dos Ilustración 1 Diagrama esquemático de un proceso
corrientes que salen del módulo, una llamada de separación por membranas. Fuente: (Baker, 2004)
“permeado” con una concentración baja y otra
llamada “residuo” o “retenido” de alta concentración a como se muestra en la ilustración 1.
Dependiendo del proceso y de lo que se desee obtener, el producto deseado estará en el
permeado o en el residuo.

Clasificación de las membranas por sus estructuras

Membranas Isotrópicas
Estas membranas tienen una composición y estructura uniforme. Estas membranas pueden ser
porosas o densas.
Membranas Anisotrópicas
Consisten de capas cada una con diferentes estructuras y permeabilidades. Una membrana
anisotrópica normalmente tiene una capa relativamente densa y delgada soportada por un
substrato microporoso abierto y mucho más grueso. La capa de la superficie realiza la separación
y es la principal barrera para el flujo a través de la membrana. La capa de soporte abierto provee
de fuerza mecánica. Dentro de estas membranas se encuentran 3 subcategorías, las cuales son:
- Membranas de separación de fase: Esta categoría incluye las membranas hechas por la
técnica de Loeb-Sourirajan que involucra la precipitación de una solución de fundición por
inmersión en un baño de un no solvente (agua).
- Membranas de polimerización interfacial: Este tipo de membranas anisotrópicas es
creada polimerizando una capa extremadamente delgada de un polímero en la superficie
del polímero de soporte microporoso.
- Membranas compuestas recubiertas de una solución: Para preparar estas membranas,
una o más capas de polímero denso y delgado son recubiertos por una solución en la
superficie del soporte microporoso
Membranas cerámicas y metálicas
Estas membranas pueden ser isotrópicas o anisotrópicas. Estas membranas se agrupan de
forma separada de las poliméricas debido a que los métodos de preparación de estas son
diferentes.

Membranas líquidas
La barrera selectiva en estas membranas es una fase líquida, usualmente conteniendo un
transportador (Carrier) disuelto que selectivamente reacciona con un permeante específico para
mejorar su velocidad de transporte a través de la membrana.

Mecanismo de permeación

Para explicar el mecanismo de


permeación que ocurre en una membrana
se desarrollaron 2 modelos principales: el
primero es el modelo de difusión-solución
en el cual los permeantes son separados
debido a las diferencias de solubilidades
de los materiales en la membrana y las
diferentes velocidades en las cuales los
materiales se difunden a través de la
membrana. El segundo es el modelo
Ilustración 2 Permeación a través de la membrana. Modelo
poro-flujo (izquierda) y modelo difusión-solución (derecha) poro-flujo, en el cual los permeantes son
Fuente: (Baker, 2004) transportados por un flujo convectivo
impulsado por la presión a través de
pequeños poros. La separación ocurre debido a que uno de los permeantes es excluido (filtrado)
de algunos de los poros en la membrana a través de los cuales los permeantes se mueven.
La difusión es, inherentemente, un proceso muy lento. En procesos prácticos controlados por la
difusión, los flujos óptimos a lo largo de la membrana son logrados haciendo las membranas muy
delgadas y creando gradientes de concentración grandes en la membrana. (Baker, 2004)
La tasa de permeación (flux, Ji) que se da través de un material cuando el modelo que explica el
mecanismo de permeación es el de difusión-solución, es la denominada ley de difusión de Fick:
𝑑𝑐𝑖
𝐽𝑖 = −𝐷𝑖
𝑑𝑥
Donde Di es el coeficiente de difusión de Fick y dci/dx es el gradiente de concentración.
Mientras que cuando el modelo que explica el mecanismo de permeación es el de poro-flujo, la
tasa de permeación esta dada por la ley de Darcy:
𝑑𝑝
𝐽𝑖 = −𝐿𝑝
𝑑𝑥
Donde Lp es el coeficiente de permeabilidad y dp/dx es el gradiente de presión.
DESARROLLO HISTÓRICO DE LAS MEMBRANAS

En cuanto al desarrollo de esta tecnología se pueden definir dos desarrollos importantes a través
de su historia: el desarrollo científico y el desarrollo tecnológico.
El período que comprende desde el año 1748 hasta inicios del siglo XX se conoció como la “edad
de la inocencia de la membrana”. En este período se desarrollaron teorías y leyes
fenomenológicas relacionadas con los procesos de membrana y como herramientas de
laboratorio para desarrollar teorías físicas y químicas. (Solís, Veléz, & Ramírez, 2016)

Principales contribuciones al desarrollo de la teoría de membranas

A pesar que ya se habían explorados los procesos de filtración desde la antigüedad, entre los
primeros trabajos con rigor científicos se encuentra el realizado por M. La Hire en 1688, quién
evaluó la permeabilidad de vejigas de cerdo con relación al agua y al alcohol.
En 1748 Abbé Nollet acuñó la palabra “ósmosis “para describir la permeación del agua a través
de un diafragma. Este estudio permitió ser la base para los diferentes desarrollos de las
tecnologías de membranas que seguirían años posteriores.
En 1855, Adolf Eugen Fick expuso por primera vez las leyes que rigen el transporte de masa a
través de medios de difusión. En 1861, Thomas Graham demostró que existían membranas
semipermeables, que permitían el paso de sustancias disueltas de bajo peso molecular, pero
impedían el de las partículas coloidales, también demostró que la velocidad de difusión de un
gas es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su densidad, relación conocida como la
ley de Graham.
En 1864, Moritz Traube construyó la primera membrana semipermeable artificial, él empleó su
tamiz molecular para el desarrollo de la primera teoría fisicoquímica del crecimiento de células
de la planta.
En 1958, Sidney Loeb y Srivasa Sourirajan comenzaron a trabajar en un proyecto conjunto sobre
membranas y dos años después presentaron la primera membrana sintética de acetato de
celulosa.
Principales contribuciones al desarrollo industrial usando tecnología de membranas.

Microfiltración (MF)
La primera aplicación más relevante se dio en Alemania durante la segunda guerra
mundial, como un método rápido para monitorear el agua de consumo y hacerla libre de
microorganismos.

Ultrafiltración (UF)
En 1970 se dan las primeras aplicaciones industriales de ultrafiltración en la pintura
electroforética y en 1988 se realiza la primera membrana cerámica de UF a nivel comercial.

Nanofiltración (NF)
Los más grandes desarrollos de la NF se dieron entre 1900 y 2000, con la mejora de las
características de las membranas y el incremento de sus aplicaciones. Esta tecnología emerge
como una tecnología alterna a la OI.

Ósmosis Inversa (OI)


En 1963 Loeb y Sourirajan desarrollan las membranas anisotrópicas de OI y luego en 1975 se
establece la primera planta comercial para membranas compuestas.

Los trabajos desarrollados desde 1800 hasta la actualidad para las diferentes tecnologías se
presentan en la ilustración 3.
8

7
Desarrollo tecnológico

0
1800-1900 1900-1920 1920-1940 1940-1960 1960-1980 1980-2000
Período

Microfiltración Ultrafiltración Osmosis inversa


Pervaporación Electrodiálisis Separación de gas

Ilustración 3 Desarrollo histórico de las tecnologías de membrana realizado entre los años 1800 –
2000
EMPLEO DE TECNOLOGIA DE MEMBRANA PARA EL CONTROL DE LA CONTAMINACIÓN
MEDIOAMBIENTAL
Las tecnologías basadas en el empleo de membranas podrían ser realmente llamadas las
“tecnologías verdes”, con un potencial cada vez mayor de limpieza y purificación a medida que
mejores y mejores variedades de membranas están evolucionando con la marcha del tiempo.
Los contaminantes en todas las tres fases, sólido, líquido y gaseoso, pueden ser separados por
medio de membranas. Las membranas están realizando las funciones de purificación con dos
acercamientos básicos: Limpieza y cero descargas. El primer acercamiento se enfoca en la
limpieza del medioambiente a través de la captura y separación de contaminantes ya generados
por varios recursos, mientras que, en el acercamiento de cero descargas, las tecnologías verdes
basadas en membranas son empleadas para reducir drásticamente la emisión de contaminantes
hasta la casi “cero descargas”.

Contaminación del aire: Membranas en la remediación de contaminación particulada


Los filtros rígidos preparados a partir de fibras de silicato de calcio magnesio son hoy en día,
usados en lugar de filtros de bolsas flexibles ya que no son carcinogénicos y son biosolubles y,
por lo tanto, más seguros de usar. Los filtros rígidos pueden soportar altas temperaturas también.
Estos filtros tienen baja densidad de
construcción y la fibra de vidrio tiene
similitud con el material de membrana
en cuanto a las propiedades de
permeación. Pero las membranas de
cerámica formadas por la acumulación
de partículas tienen varias
desventajas como la baja porosidad,
alta caída de presión, y alto auto peso.
Uno de los trabajos realizados
recientemente para contrarrestar
estas desventajas es el realizado por
(Cuo, et al., 2018, Highly porous
Ilustración 4 a) vista general de la muestra usando diferentes fibras.
fibrous mullite cercamic membrane b-c) Microestructura de la muestra antes del sinterizado. d-f)
with interconnected pores for high Después del sinterizado a 1250°C. Fuente: (Cuo, y otros, 2018)
performance dust removal) en
donde las membranas altamente porosas de mullita han sido fabricadas con una característica
especial de estructuras de tres dimensiones y son hechas por caolín ultrafino y polvo de
feldespato de alta pureza como un aglutinante mediante el método de moldeo para filtración de
gases.
Contaminación del agua: Empleo de OI en el tratamiento de residuos químicos

(Calvo, Mora, Quesada, & Quesada, 2010, Apliación de la tecnología


de membranas en el tratamiento de algunos residuos líquidos
altamente peligrosos)
Este estudio fue realizado por integrantes de la escuela de química del
instituto tecnológico de Costa Rica en donde se trataron desechos de este
instituto haciendo uso de una membrana de ósmosis inversa y
comparando los resultados con los obtenidos mediante un tratamiento
convencional. Para probar el método se escogieron dos desechos
Ilustración 5 Muestras de
líquidos peligrosos que se generan en el Laboratorio de Servicios residuo líquido de DQO
Químicos y Microbiológicos (CEQUIATEC) regularmente en cantidades sin tratar (izquierda) y
significativas. Antes de exponer la membrana a estos líquidos, se les tratado con el método de
membranas (derecha).
realizó un pretratamiento para neutralizar, eliminar oxidantes fuerte, y Fuente: (Calvo, Mora,
reducir la concentración de cationes que pudieran bloquear la membrana. Quesada, & Quesada,
2010)

Contaminación del agua: Recubrimiento de anti-biofouling para membranas de


desalinización extiende su vida útil.
La obstrucción de los poros de las membranas usadas en el proceso de filtración por
microorganismos es un fenómeno que se conoce como “biofouling” y es uno de los principales
problemas que afronta la
tecnología de membranas. Es por
esto, que el trabajo mostrado en la
ilustración 6, hace referencia al uso
de un recubrimiento hecho a partir
de poli anilina que es polimerizado
en presencia de la membrana de
manera tal que permita el rápido
crecimiento del polímero sin dañar
la estructura de la membrana. La
membrana se puso a prueba con
bacterias E. Coli y agua del mar de
Galilea. El resultado fue que el
recubrimiento previno el
crecimiento bacteriano y se
Ilustración 6 Anti-biofouling coating for desalination membranes alcanzó una tasa de rechazo de
extends lifetimes. Fuente: (Chemical Engineering Magazine, August sal comparable a una membrana
2021) no recubierta.
Referencias
1. Baker, R. (2004). Membrane technology and applications. California: McGraw-Hill.
2. Calvo, G., Mora, J., Quesada, J., & Quesada, H. (2010). Aplicación de la tecnología de
membranas en el tratamiento de algunos residuos líquidos altamente peligrosos.
Tecnología en marcha, 94 - 106.
3. Cuo, Z., Liu, H., Zhao, F., Li, W., Peng, S., & Chen, Y. (2018). Highly porous fibrous
mullite ceramic membrane with interconnected pores for high performance dust removal.
Ceramics international, 1 - 19.
4. Mulder, M. (1996). Basics principles of membrane technology. Dordrecht: Kluwer
Academics.
5. Parimal, P. (2020). Introduction to air emissions, pollutions and preventions. In P.
Parimal, Membrane-Based Technologies for Environmental Pollution Control (pp. 337 -
346). NY: Butterworth-Heinemann.
6. Solís, C., Veléz, C., & Ramírez, J. (2016). Tecnologías de membranas: desarrollo
histórico. Entre Ciencia e Ingeniería, 86 - 98.

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