Está en la página 1de 6

Los reactores de membrana (a menudo reactores multifásicos) integran una reacción catalítica

(reacciones de reforma generalmente en caso de producción de hidrógeno) y una separación a


través de una membrana en una sola unidad. Esta combinación de pasos del proceso da como
resultado un alto grado de integración / intensificación de procesos. Cuando se compara con una
configuración convencional en la que un reactor es seguido de una unidad de separación, el uso de
reactores de membrana puede traer varios ventajas potenciales, como la reducción de los costos
de capital (debido a la reducción en el número de unidades de proceso), mejores rendimientos y
selectividades (debido al cambio en el equilibrio de reacción en caso de eliminación selectiva de
uno de los productos) y Reducción de los costos de separación aguas abajo (la separación está
integrada).

El éxito de los reactores de membrana para la producción de hidrógeno es básicamente asociado


con (i) los avances en los métodos de producción de membranas; y (ii) el Diseño de conceptos
innovadores de reactores, que permiten la integración de la separación el intercambio de energía,
la reducción de las resistencias de transferencia de masa y calor y simplificación de la carcasa de
las membranas. Como resultado de mejoras continuas en ciencia de membranas, ultradelgadas,
las membranas H2 altamente permeables y altamente selectivas se han convertido recientemente
disponible, lo que ha desencadenado el desarrollo de una nueva membrana mejorada conceptos
de reactores para la producción de hidrógeno ultra puro.

Se han utilizado diferentes tipos de reactores de membrana para la producción de hidrógeno.


propuesto en la literatura. La mayor parte del trabajo anterior se ha realizado en reactores de
membrana de lecho empaquetado (PBMR); sin embargo, hay un aumento interés en
configuraciones novedosas como reactores de membrana de lecho fluidizado FBMR) y
microreactores de membrana (MMR), especialmente porque mejo la gestión del calor y la
disminución de las limitaciones de transferencia de masa se pueden obtener en estas nuevas
configuraciones de reactores.

El objetivo de este capítulo es mostrar las características de diseño de diferentes tipos de


reactores de membrana (que van desde lecho empaquetado hasta reactores de lecho fluidizado),
el simulación de lo cual es un paso importante hacia la ampliación y la industrial explotación de
reactores de membrana.

La configuración del reactor de membrana de lecho empaquetado es la primera y más estudiada


configuración para la producción de hidrógeno en reactores de membrana. De hecho, el primero
los estudios sobre reactores de membrana se centraron principalmente en el efecto del
hidrógeno. Permeación a través de las membranas sobre el rendimiento (en términos de
conversión) del sistema de reacción. Por lo tanto, era relativamente sencillo comparar (tanto
experimental como teóricamente) el rendimiento de dos reactores de lecho empaquetado en uno
de los cuales la pared tubular fue reemplazada por una membrana.

Los reactores de membrana de lecho empaquetado se han utilizado para producir hidrógeno a
través de reformado de metano, reformado de alcoholes, reformado autotérmico, parcial
oxidación de metano, cambio de gas de agua, etc.
En el lecho empaquetado, el catalizador está en una configuración fija y en contacto con una
membrana permselectiva de hidrógeno. La cama empacada más utilizada la configuración es la
tubular donde el catalizador se puede empacar dentro el tubo de membrana o en el lado de la
carcasa, mientras que la corriente de permeación es recogido en el otro lado de la membrana (en
caso de hidrógeno selectivo membranas) o un reactivo se alimenta al otro lado de la membrana
(en caso de membrana selectiva de oxígeno).

Los modelos utilizados para PBMR son esencialmente los mismos modelos disponibles para
reactores de lecho fijo en los que la penetración a través de la membrana se agrega como término
fuente / sumidero en modelos unidimensionales (1D) e incorporados en el condiciones de
contorno en la pared de la membrana en modelos bidimensionales (2D).

En este capítulo, los modelos 1D y 2D (pseudo-homogéneos y heterogéneos) se describirán y


aplicarán a la producción de hidrógeno para un estándar sistema de reacción (reformado de
metano). Los modelos unidimensionales se han utilizado ampliamente en la literatura para simular
reactores de membrana y comparar el rendimiento del reactor con el Sistemas convencionales (sin
membranas). Esta comparación ha sido, hasta ahora, bastante justo porque las membranas
gruesas (es decir, membranas de bajo flujo) eran generalmente considerado en esos trabajos.
Incluso membranas autoportantes de 40–100 mm de espesor ha sido considerado. En estas
condiciones (desafortunadamente demasiado lejos para ser 2 Capítulo 10 considerado interesante
para la explotación industrial) el flujo a través de la membrana es generalmente el paso limitante
en el rendimiento del reactor, y externo limitaciones de transferencia de masa (limitaciones de
transferencia de masa de lecho a pared, también conocidas como polarización de concentración)
puede descuidarse y los modelos 1D pueden describir bien

Los resultados experimentales a escala de laboratorio. Además, a menudo la reforma de vapor Se


han considerado reacciones llevadas a cabo en un pequeño reactor colocado en un horno. En
estos casos, incluso un modelo isotérmico 1D fue suficiente para modelar el sistema. La aplicación
de modelos 1D no isotérmicos puede mostrar algunas limitaciones de los PBMR, especialmente en
caso de reformado autotérmico (donde se usa una reacción de oxidación para suministrar la
energía requerida para la reforma).

Por otro lado, con membranas ultrafinas (alto flujo de permeación), que recientemente disponible,
se ha demostrado experimentalmente que el alcance de las limitaciones de transferencia de masa
de lecho a pared en caso de purificación de hidrógeno / la producción se vuelve prominente, lo
que influye mucho en el rendimiento del reactor. Cuando prevalecen estas limitaciones, las
hipótesis detrás del modelo 1D son ya no se necesitan modelos 2D más válidos y sofisticados.

En este capítulo se mostrará cómo se pueden usar los modelos 2D para predecir alcance de las
limitaciones de transferencia de masa externa y su efecto en el reactor actuación. También el
efecto de un perfil de porosidad radial (importante donde ella relación del diámetro del tubo
sobre el diámetro de la partícula es menor que aproximadamente 10 Se puede incluir en el
modelo

Los principales inconvenientes de los reactores de membrana de lecho empaquetado están


relacionados con el
perfiles de temperatura que se producen en estos reactores (con posible formación de puntos
calientes) que son perjudiciales para la estabilidad de la membrana, la masa del lecho a la pared
limitaciones de transferencia y, en cierta medida, también la transferencia de masa intrapartículas
limitaciones porque a menudo se aplican tamaños de partícula relativamente grandes para evitar

Grandes caídas de presión. Todos estos fenómenos perjudiciales pueden ser evitados por
utilizando un reactor de membrana de lecho fluidizado. En este caso las membranas son inmerso
en un lecho fluidizado de pequeñas partículas catalíticas. El régimen de fluidización da como
resultado una temperatura prácticamente uniforme en todo el reactor, incluso en condiciones
muy altas reacciones exotérmicas Al mismo tiempo, las limitaciones de transferencia de masa del
lecho a la pared se reducen considerablemente, mientras que el pequeño tamaño de partícula
también resulta insignificantes limitaciones de transferencia de masa intrapartículas. Posible masa
de burbuja a emulsión las limitaciones de transferencia se pueden reducir mediante el
posicionamiento óptimo de las membranas en

El lecho fluidizado. En este capítulo, los reactores de membrana de lecho fluidizado serán simulado
con un modelo fenomenológico de dos fases. También se discutirá el alcance de las limitaciones de
transferencia de masa de burbuja a emulsión. Los resultados en términos de se compararán la
recuperación y conversión en reactores de membrana de lecho fluidizado con los resultados de
reactores de membrana de lecho empaquetado. Finalmente, la escala múltiple el enfoque de los
lechos fluidizados sólidos a gas se introducirá en breve para indicar cómo el modelado se puede
mejorar en el futuro

Límite de conversión en reactores de membrana

Los reactores de membrana a menudo se utilizan para sortear las restricciones de equilibrio que
limitan la conversión en sistemas de reactores convencionales. Aunque un modelado de reactores
de membrana para la producción y purificación de hidrógeno El reactor de membrana 3 es, en
principio, capaz de proporcionar una conversión más alta que un sistema tradicional, es un buen
ejercicio calcular primero la conversión límite1,2 alcanzable en un reactor de membrana antes de
proceder en una simulación y experimentación más detallada de dicho sistema. De cálculos
simplificados se puede encontrar que esta conversión límite existe solo en algunos casos, siendo
100% en los otros casos consideremos ahora las principales diferencias entre un sistema
tradicional y el sistema de membrana correspondiente: cualquiera que sea el tipo de reactor
considerado (lecho empacado, tanque agitado, lecho fluidizado, etc.) la diferencia entre los dos
sistemas es la permeación selectiva a través de la membrana de uno o más especie que ocurre en
el sistema de membrana.

Podemos usar este conocimiento para calcular la conversión del límite en un reactor de
membrana simplemente agregando el equilibrio de las especies que penetran a través de la
membrana a la condición de equilibrio químico del sistema tradicional. Esto significa que, el estado
de pseudoequilibrio de el sistema de membrana se logra si se cumplen simultáneamente las dos
condiciones siguientes:

Equilibrio químico dentro de la zona de reacción (como para el tradicional sistema)

Equilibrio de presiones parciales entre la zona de reacción y la permeación zona (válida para el
reactor de membrana)
Si se considera un sistema no isotérmico, el balance energético debe ser satisfecho junto con las
condiciones mencionadas anteriormente. El término pseudoequilibrio se utiliza aquí para indicar la
conversión del límite y compararlo con la conversión de equilibrio de un sistema tradicional. Desde
la membrana reactor es un sistema abierto, de hecho no es del todo correcto usar el término

''equilibrio''. Al usar esta definición de pseudoequilibrio, es sencillo que el la conversión límite de


un sistema de membrana puede ser tan alta como 100% en particular casos. Consideremos dos
casos similares. El primero es un sistema donde el total la presión en el lado de permeación es
cero y solo (uno o más) productos pueden permear la membrana, mientras que el segundo caso
ocurre cuando, en la permeación lado, se usa una cantidad infinita de gas inerte (y no permeante)
y solo los productos pueden penetrar a través de la membrana.

En ambos casos, la presión parcial de los productos en el lado de permeación es siempre igual a (o
cercano a) cero, de modo que la segunda condición (equilibrio de las presiones parciales) se
alcanza solo si la conversión de reacción y los productos la permeación está completa: la
conversión límite es del 100% .2

Consideremos ahora una reacción simple en un reactor de membrana donde solo un el producto
está penetrando a través de la membrana (y donde la presión en el el lado de permeado es
diferente de cero). Para este cálculo considere lo típico reformado con vapor de metano, que es
una reacción de equilibrio que produce hidrógeno, llevado a cabo en una membrana densa basada
en Pd que permite solo producto de hidrógeno para permear y salir de la zona de reacción.

Reactores de membrana de lecho empacado


Un reactor de membrana de lecho empaquetado es un conjunto de tamaño generalmente
uniforme partículas catalíticas, que se disponen aleatoriamente y se mantienen firmemente en
posición dentro de un vaso o tubo. Se sumerge una membrana permeable (generalmente tubular)
dentro de las partículas o representa la pared del tubo del lecho fijo. El PBMR podría verse, por
ejemplo, como un tubo con carcasa o un reactor multitubular. Acercándonos a la zona de reacción,
los diferentes fenómenos que ocurren en el

El reactor se puede describir de la siguiente manera:

Los reactivos se transportan primero desde la mayor parte del fluido al catalizador.

superficie.

Los reactivos penetran a través de los poros del catalizador.

Los reactivos se adsorben en la superficie de los poros.

La transformación química tiene lugar.

Los productos formados se desorben de la superficie.

Se transportan de regreso al fluido a granel.

El producto deseado se transporta desde la masa a la superficie de la membrana.


El producto se transporta a través de la membrana y se separa del zona de reacción

Cabe señalar que el último fenómeno es, en general, una combinación de diferentes
contribuciones (pasos elementales) según el tipo de membrana (poroso o denso, orgánico o
inorgánico, etc.) y a menudo está representado por un ecuación de permeación fenomenológica
(ver abajo).

Junto con estos pasos generales, la convección del fluido a granel se vincula con dispersión de
calor y masa. Los efectos de dispersión son en gran parte causados por el complejo patrones de
flujo en el reactor inducidos por la presencia del empaque, por fenómenos de transporte como la
difusión molecular, conducción térmica en fluidos y sólidos fases y radiación y por la presencia de
la membrana misma.

Por último, pero no menos importante, las reacciones químicas generalmente se acompañan de
calor. generación o consumo a tener en cuenta al modelar el proceso.

Los fenómenos mencionados anteriormente hacen una descripción exacta de una cama compacta
reactor de membrana imposible o conducir a una matemática muy compleja problemas. Cuanto
más detallado sea el modelo matemático, más parámetros tendrá. contendrá. 6 Capítulo 10 La
mayoría de los pasos elementales descritos anteriormente difícilmente pueden ser
individualmente y investigado de forma independiente y por esta razón los modelos más
detallados sufren por falta de estimaciones precisas de parámetros.

Por lo tanto, la descripción de PBMR a menudo se lleva a cabo a través de simplificados modelos
que capturan las características más cruciales y destacadas del problema en cuestión.

El mejor modelo se selecciona en función de las propiedades del sistema en particular bajo
consideración, las características del sistema que le interesa y la disponibilidad de los parámetros
incluidos en el modelo. La clase más utilizada de modelos PBMR son los modelos continuos.

En este tipo de modelos, el sistema heterogéneo se trata como una fase o continuo de múltiples
fases.Para simular un PBMR, se requieren expresiones de velocidad de reacción apropiadas y los
fenómenos de transporte que ocurren en la pastilla de catalizador, fluido a granel y sus interfaces,
así como a través de la membrana, deben ser modeladas.

Estos fenómenos se pueden clasificar en las siguientes categorías:

Difusión intrapartícula de calor y masa

Intercambio de calor y masa entre la pastilla de catalizador y el fluido a granel

Convección del fluido

Dispersión de calor y masa en la fase fluida.

Conducción térmica en fase sólida.

Intercambio de calor con los muros de contención.

Intercambio de calor y masa a través de las paredes de la membrana.


El grado de sofisticación del modelo está determinado por la aceptación supuestos y, en
consecuencia, por cierto, los fenómenos antes afectados son incorporado en el modelo.

De acuerdo con la clasificación dada por Froment y Bishoff, 4 los modelos continuos se pueden
dividir en dos categorías: pseudo-homogénea y Modelos heterogéneos.

En modelos pseudo-homogéneos se supone que la superficie del catalizador es totalmente


expuesto a las condiciones del fluido a granel, es decir, que no hay resistencias de transferencia de
masa y calor de fluido a partícula. Por otro lado, heterogéneo los modelos tienen en cuenta las
ecuaciones de conservación para las fases por separado.

En la figura se muestra una clasificación esquemática general de los modelos continuos.

10.2 y las siguientes secciones (Iordanidis)

Pag-171 flogler caída de presión

225

304

313

También podría gustarte