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Los reactores de membrana de lecho empaquetado se han utilizado para producir hidrógeno a
través de reformado de metano, reformado de alcoholes, reformado autotérmico, parcial
oxidación de metano, cambio de gas de agua, etc.
En el lecho empaquetado, el catalizador está en una configuración fija y en contacto con una
membrana permselectiva de hidrógeno. La cama empacada más utilizada la configuración es la
tubular donde el catalizador se puede empacar dentro el tubo de membrana o en el lado de la
carcasa, mientras que la corriente de permeación es recogido en el otro lado de la membrana (en
caso de hidrógeno selectivo membranas) o un reactivo se alimenta al otro lado de la membrana
(en caso de membrana selectiva de oxígeno).
Los modelos utilizados para PBMR son esencialmente los mismos modelos disponibles para
reactores de lecho fijo en los que la penetración a través de la membrana se agrega como término
fuente / sumidero en modelos unidimensionales (1D) e incorporados en el condiciones de
contorno en la pared de la membrana en modelos bidimensionales (2D).
Por otro lado, con membranas ultrafinas (alto flujo de permeación), que recientemente disponible,
se ha demostrado experimentalmente que el alcance de las limitaciones de transferencia de masa
de lecho a pared en caso de purificación de hidrógeno / la producción se vuelve prominente, lo
que influye mucho en el rendimiento del reactor. Cuando prevalecen estas limitaciones, las
hipótesis detrás del modelo 1D son ya no se necesitan modelos 2D más válidos y sofisticados.
En este capítulo se mostrará cómo se pueden usar los modelos 2D para predecir alcance de las
limitaciones de transferencia de masa externa y su efecto en el reactor actuación. También el
efecto de un perfil de porosidad radial (importante donde ella relación del diámetro del tubo
sobre el diámetro de la partícula es menor que aproximadamente 10 Se puede incluir en el
modelo
Grandes caídas de presión. Todos estos fenómenos perjudiciales pueden ser evitados por
utilizando un reactor de membrana de lecho fluidizado. En este caso las membranas son inmerso
en un lecho fluidizado de pequeñas partículas catalíticas. El régimen de fluidización da como
resultado una temperatura prácticamente uniforme en todo el reactor, incluso en condiciones
muy altas reacciones exotérmicas Al mismo tiempo, las limitaciones de transferencia de masa del
lecho a la pared se reducen considerablemente, mientras que el pequeño tamaño de partícula
también resulta insignificantes limitaciones de transferencia de masa intrapartículas. Posible masa
de burbuja a emulsión las limitaciones de transferencia se pueden reducir mediante el
posicionamiento óptimo de las membranas en
El lecho fluidizado. En este capítulo, los reactores de membrana de lecho fluidizado serán simulado
con un modelo fenomenológico de dos fases. También se discutirá el alcance de las limitaciones de
transferencia de masa de burbuja a emulsión. Los resultados en términos de se compararán la
recuperación y conversión en reactores de membrana de lecho fluidizado con los resultados de
reactores de membrana de lecho empaquetado. Finalmente, la escala múltiple el enfoque de los
lechos fluidizados sólidos a gas se introducirá en breve para indicar cómo el modelado se puede
mejorar en el futuro
Los reactores de membrana a menudo se utilizan para sortear las restricciones de equilibrio que
limitan la conversión en sistemas de reactores convencionales. Aunque un modelado de reactores
de membrana para la producción y purificación de hidrógeno El reactor de membrana 3 es, en
principio, capaz de proporcionar una conversión más alta que un sistema tradicional, es un buen
ejercicio calcular primero la conversión límite1,2 alcanzable en un reactor de membrana antes de
proceder en una simulación y experimentación más detallada de dicho sistema. De cálculos
simplificados se puede encontrar que esta conversión límite existe solo en algunos casos, siendo
100% en los otros casos consideremos ahora las principales diferencias entre un sistema
tradicional y el sistema de membrana correspondiente: cualquiera que sea el tipo de reactor
considerado (lecho empacado, tanque agitado, lecho fluidizado, etc.) la diferencia entre los dos
sistemas es la permeación selectiva a través de la membrana de uno o más especie que ocurre en
el sistema de membrana.
Podemos usar este conocimiento para calcular la conversión del límite en un reactor de
membrana simplemente agregando el equilibrio de las especies que penetran a través de la
membrana a la condición de equilibrio químico del sistema tradicional. Esto significa que, el estado
de pseudoequilibrio de el sistema de membrana se logra si se cumplen simultáneamente las dos
condiciones siguientes:
Equilibrio de presiones parciales entre la zona de reacción y la permeación zona (válida para el
reactor de membrana)
Si se considera un sistema no isotérmico, el balance energético debe ser satisfecho junto con las
condiciones mencionadas anteriormente. El término pseudoequilibrio se utiliza aquí para indicar la
conversión del límite y compararlo con la conversión de equilibrio de un sistema tradicional. Desde
la membrana reactor es un sistema abierto, de hecho no es del todo correcto usar el término
En ambos casos, la presión parcial de los productos en el lado de permeación es siempre igual a (o
cercano a) cero, de modo que la segunda condición (equilibrio de las presiones parciales) se
alcanza solo si la conversión de reacción y los productos la permeación está completa: la
conversión límite es del 100% .2
Consideremos ahora una reacción simple en un reactor de membrana donde solo un el producto
está penetrando a través de la membrana (y donde la presión en el el lado de permeado es
diferente de cero). Para este cálculo considere lo típico reformado con vapor de metano, que es
una reacción de equilibrio que produce hidrógeno, llevado a cabo en una membrana densa basada
en Pd que permite solo producto de hidrógeno para permear y salir de la zona de reacción.
Los reactivos se transportan primero desde la mayor parte del fluido al catalizador.
superficie.
Cabe señalar que el último fenómeno es, en general, una combinación de diferentes
contribuciones (pasos elementales) según el tipo de membrana (poroso o denso, orgánico o
inorgánico, etc.) y a menudo está representado por un ecuación de permeación fenomenológica
(ver abajo).
Junto con estos pasos generales, la convección del fluido a granel se vincula con dispersión de
calor y masa. Los efectos de dispersión son en gran parte causados por el complejo patrones de
flujo en el reactor inducidos por la presencia del empaque, por fenómenos de transporte como la
difusión molecular, conducción térmica en fluidos y sólidos fases y radiación y por la presencia de
la membrana misma.
Por último, pero no menos importante, las reacciones químicas generalmente se acompañan de
calor. generación o consumo a tener en cuenta al modelar el proceso.
Los fenómenos mencionados anteriormente hacen una descripción exacta de una cama compacta
reactor de membrana imposible o conducir a una matemática muy compleja problemas. Cuanto
más detallado sea el modelo matemático, más parámetros tendrá. contendrá. 6 Capítulo 10 La
mayoría de los pasos elementales descritos anteriormente difícilmente pueden ser
individualmente y investigado de forma independiente y por esta razón los modelos más
detallados sufren por falta de estimaciones precisas de parámetros.
Por lo tanto, la descripción de PBMR a menudo se lleva a cabo a través de simplificados modelos
que capturan las características más cruciales y destacadas del problema en cuestión.
El mejor modelo se selecciona en función de las propiedades del sistema en particular bajo
consideración, las características del sistema que le interesa y la disponibilidad de los parámetros
incluidos en el modelo. La clase más utilizada de modelos PBMR son los modelos continuos.
En este tipo de modelos, el sistema heterogéneo se trata como una fase o continuo de múltiples
fases.Para simular un PBMR, se requieren expresiones de velocidad de reacción apropiadas y los
fenómenos de transporte que ocurren en la pastilla de catalizador, fluido a granel y sus interfaces,
así como a través de la membrana, deben ser modeladas.
De acuerdo con la clasificación dada por Froment y Bishoff, 4 los modelos continuos se pueden
dividir en dos categorías: pseudo-homogénea y Modelos heterogéneos.
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