Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Qumica Prctica N 4

PRCTICA 4. REACCIONES DE ADICIN SOBRE DOBLES LIGADURAS. Determinacin del grado de instauracin de un aceite (Tcnica de Wijs).

I.

OBSERVACIONES Y RESULTADOS.

Para obtener el ndice de yodo del aceite primeros se pesaron aproximadamente 0.2g del mismo, posteriormente se agregaron 10 mL de CCl4 y 10 mL de reactivo de Wijs. Se dej reposar por 10 min. esta disolucin en la oscuridad y se le adicionaron 10 mL de KI y 100Ml de H2O. En esta disolucin se titul el I2 liberado con una solucin de Na2S2O3. Antes de llegar al punto final de la titulacin se observ que la disolucin cambi a un color morado transparente; inicialmente se observ de color caf o marrn debido a la solucin de KI adicionada. En el punto final de la titulacin la disolucin se torn blanquecina. El aceite utilizado se estuvo siempre posicionado en el fondo del matraz debido a que su densidad es mayor que la densidad del agua.

Fig 1. Mezcla antes de la titulacin.

Fig 2. Mezcla despus de la titulacin.

Se utilizaron 4.5 Ml de Na2S2O3 para la titulacin del yodo libre en la disolucin que contena 0.22g de aceite de oliva, obtenindose un ndice de yodo de 92.364, que se encuentra dentro del lmite establecido (75-95).

Se obtuvieron los siguientes resultados grupales: Equipo Aceite Volumen de Tiosulfato en la titulacin. 5.6 7 1.6 2.1 4.5 3.4 0.85 0.9 3 0.8 0.7 ndice de yodo Equipo Aceite Volumen de Tiosulfato en la titulacin. 0.8 0.7 5.4 0.4 19 0.6 3.8 1.9 0.5 0.5 0.4 ndice de yodo

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Oliva Oliva Lina Crtamo Oliva Almendras Maz Oliva Almendra Oliva Nutrioli

94.615 85.725 96.012 126.04 92.364 108.59 108.59 102.182 88.9 83.4 104.77

10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

Oliva Nutrioli Oliva Almendras Coco Oliva Almendras canola Almendras Maz Canola

83.4 104.77 91.31 97.7 9.07 117.88 106.99 118.11 90.71 115.45 127.63

Tabla 1. Resultados grupales en la determinacin del ndice de yodo para diferentes aceites.

II.

DISCUSIN DE RESULTADOS.

El ndice de yodo representa la cantidad de yodo que una grasa o un aceite puede absorber, expresada en gramos de yodo por cada 100 g de grasa o aceite. Permite conocer el grado de instauracin de los mismos. Para aplicar la tcnica de Wijs el mtodo consisti en la adicin de un exceso de ICl a la muestra del aceite problema, exactamente pesada y disuelta en un disolvente orgnico: se utilizaron 0.22 g de aceite de oliva que fueron disueltos en 10 ml de CCl4 y H2O. Debido a que el yodo es fotosensible fue necesario dejar esta solucin en la obscuridad durante los 30 minutos necesarios. Cuando se agrega ICl a un cido graso insaturado ocurre una reaccin de adicin electrofilia. El doble enlace C-C presenta una distribucin de cargas que permite que acte como donador de electrones, mientras que en la molcula de ICl existen fuerzas dipolo-dipolo, que permite que en un momento determinado uno de los tomos presente una carga parcial positiva. Puesto que el cloro es ms electronegativo que el yodo, todo hace suponer que el yodo es el que se encuentra carente de electrones y es atacado inicialmente. La reaccin de adicin electrofilia en las insaturaciones es la siguiente:

Posteriormente se redujo el exceso de halgeno agregado con una solucin de KI, y finalmente se valor el halgeno reducido con una disolucin patrn de Na2S2O3.

La reduccin del halgeno adicionado ocurre cuando se agrega KI, pues este reacciona con el ICl para producir KCl e I2, mediante la siguiente reaccin: ICl + KI KCl + I2 Una vez formado el I2 es posible valorarlo con una disolucin de Na2S2O3, ya que se puede realizar una reaccin xido-reduccin. 2 Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI Es posible observar el punto final de la titulacin utilizando almidn como indicador, ya que forma complejos de color azul con el yodo elemental; una vez que el I2 ha sido reducido en su totalidad la coloracin azul desaparece. Se consumieron 4.5 mL de Na2S2O3 en la titulacin de yodo libre, dando como resultado un ndice de instauracin de 93.364 g I2/100 g de aceite de oliva. Lo que hace posible la determinacin del ndice de yodo es la reaccin de adicin nucleoflica que ocurre entre las insaturaciones de la grasa o aceite y el halgeno. Los cidos grasos o aceites que poseen componentes con ms insaturaciones tienen un ndice de yodo ms elevado que aquellos aceites con componentes de menores insaturaciones. Cuanto mayor sea el nmero de insaturaciones mayor ser la cantidad de halgeno que reacciona con las mismas. Por ejemplo, el aceite de oliva tiene un ndice de yodo de 75-95 y posee en su composicin aproximadamente 89% de cidos grasos insaturados, que corresponden a cido oleico (84%) y cido linoleico (5%), y solo el 9% corresponde a cidos grasos saturados (cido palmtico y esterico). Un aceite que posee en su composicin un mayor nmero de cidos grasos insaturados, como el de soya, posee un ndice de yodo mayor (112-143): el 12% de su composicin corresponde a cidos grasos saturados (palimtico y esterico), y el 88% corresponde a cidos grasos insaturados (29% oleico, 51% linoleico y 7% linolnico), se debe observar que el cido linoleico posee dos insaturaciones, y el cido linolnico posee tres, de tal forma que al hacer la suma total de insaturaciones, el aceite de soya posee ms que el aceite de oliva.

cido palmtico. Saturado.

cido oleico. insaturacin.

Posee

una cido linolnico. Posee tres insaturaciones.

cido esterico. Saturado.

cido linoleico. Posee dos insturaciones.

III.

REACCIONES.

Adicin nucleoflica:

Reduccin del halgeno: ICl + KI KCl + I2 Titulacin del yodo libre: 2 Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI

IV.

CLCULOS. ( )

V.

CONCLUSIONES.

Fue posible determinar el ndice de yodo del aceite de oliva por medio de la tcnica de Wijs, obtenindose un resultado dentro de los lmites establecidos. El ndice de yodo es mayor para aceites o grasas que poseen cidos grasos con ms insaturaciones. La reaccin se lleva a cabo por medio de un mecanismo de adicin electrofilia.

VI.

RECOMENDACIONES. Pesar la cantidad de aceite o grasa necesario utilizando un gotero, ya que la cantidad es muy pequea. Detener la titulacin cuando se observe el punto final, es decir, cuando ya no se observe el color azul o morado y no despus, para esto, realizar la titulacin lentamente. CUESTIONARIO.

VII.

1. Defina la expresin ndice de yodo: representa la cantidad de yodo que una grasa o un aceite puede absorber, expresada en gramos de yodo por cada 100 g de grasa o aceite.

2. Como correlaciona el ndice de yodo calculado, con la naturaleza y pureza de su aceite? Si el ndice de yodo determinado experimentalmente se encuentra dentro del intervalo establecido, el aceite tiene una pureza considerable. 3. Cul es la reaccin de xido-reduccin que se produce al titular con tiosulfato de sodio? 2S2O32- + I2 S4O6 + 2I4. Mencione otros mtodo empleados para determinar el grado de insaturacin de un aceite: El mtodo de Hanus es similar al mtodo de Wijs, pero se utiliza IBr. 5. Mencione un cido -3 y un cido -6 que formen parte del aceite de almendras. Omega 3: cido linolenico. Omega 6: linoleico 6. Por qu la reaccin de adicin se lleva a cabo en la oscuridad? Debido a que el yodo es fotosensible y se puede descomponer. 7. Que reacciones se producen durante el enranciamiento de los aceites? Reacciones de oxidacin.

FUENTES. Reboiras. (2008). Qumica, la ciencia bsica. Editorial Thomson. Espaa, pp. 471,742. Bruice Y. (2008). Qumica orgnica. Pearson Educacin. Mxico. pp 547.