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1. Introduccin
El color es una propiedad que rodea al ser humano; lo observamos en plantas, frutos,
alimentos, etc. La presencia de una amplia gama de colores en todo aquello que nos rodea se
debe a sustancias de muy diversa naturaleza, capaces de absorber radiacin y emitirla en el
rango visible. En particular, los compuestos que proporcionan el color rojo, azulado o violeta de
las flores y las frutas son los conocidos como antocianos, que son glucsidos cuyos aglicones
derivan del catin flavilio (2-fenilbenzopirilio), cuya estructura se muestra en la figura 1. En los
antocianos, la unin con el azcar se suele producir en la posicin 3, y suele ser un -glicsido.
8
7
1
Cl
2
3
6
5
OH
OH
OH
O
HO
HO
OH
OH
OH
Cianidina
Perlagonidina
OH
OH
O
HO
OH
OH
OH
Delfidina
-Caroteno
R
OH
HO
OH
OH
HO
Mg
O
COOMe
Equinocromo
R = -CH 3 Clorof ila A
R = -CHO Clorofila B
O
O
C20H 39OH
Entre las sustancias que proporcionan color, distinguiremos dos grupos: los colorantes y
los pigmentos. Los colorantes son sustancias que al aplicarse a un sustrato (fibra textil, cuero,
papel, polmero, alimento), bien en disolucin o bien en dispersin, le confieren un color ms o
menos permanente. El sustrato debe tener cierta afinidad qumica por l, para retenerlo.
Los pigmentos, por el contrario, no se adhieren al sustrato directamente, sino a travs de
un vehculo adherente, normalmente un polmero, que lo soporta y es el que se adhiere al
sustrato. Los pigmentos son compuestos coloreados que se aplican utilizando suspensiones,
en las que se encuentran como finas partculas (tintas y pinturas, por ejemplo). Los pigmentos
suelen tener mayor opacidad, poder cubriente y resistencia al calor que los colorantes. Los
pigmentos pueden ser compuestos inorgnicos u orgnicos, siendo los ltimos los que se
considerarn en este tema.
Las principales caractersticas que debe tener un buen colorante son:
Color.
Resistencia a la luz.
Adherencia al sustrato (resistencia al lavado y al desgaste).
Nivelado (uniformidad del color en una superficie amplia).
Inocuo para el sustrato.
El precio es de importancia secundaria en un colorante, porque las cantidades que se usan
son normalmente muy pequeas.
Las caractersticas que tienen que tener los pigmentos son:
Color.
malvena o
mauvena.
Perkin realmente intentaba transformar un derivado del alquitrn de hulla (N-aliltoluidina) en
quinina
N
HO
NH
2
Oxidacin
N
Quinina
N-Aliltoluidina
Toluidina,
anilina
Oxidacin
(impurezas)
N
+
H2 N
N
H
H2N
Mauvena A
N
H
Mauvenna B
Sons Ltd. Diez aos despus del descubrimiento de estos colorantes era posible teir las fibras
textiles naturales con una amplia gama de colores procedentes de compuestos sintticos, los
llamados colorantes del alquitrn o colorantes de la anilina. No obstante, no tenan casi
ninguna aplicacin fuera de la industria textil, debido a su poca solidez, ya que varias horas de
exposicin a la luz solar los destrua completamente. Por otro lado, Baeyer, Heumann y Caro
llevaron a cabo la sntesis del colorante natural ndigo, el cual se emplea para darle color a los
pantalones vaqueros. Desde 1897, la empresa BASF inici la produccin industrial de ndigo. A
finales del S. XIX, la produccin industrial de este colorante era de unas 600 toneladas/ao,
mientras que la produccin de ndigo natural era de unas 10.000 toneladas/ao. En 1911, la
produccin de ndigo sinttico era de 22.000 toneladas/ao, frente a las 870 del natural. Cabe
destacar que en 1997, BASF produjo el 40% del ndigo mundial (17.000 toneladas): 800
millones de pantalones vaqueros.
Actualmente existen miles de colorantes distintos para un nmero reducido de especies a
teir; este hecho se debe a varios factores: naturaleza qumicade la especie a teir, factores
econmicos, amplia gamma en la tonalidad de colores, etc. Cabe destacar que hasta la dcada
de 1920, la mayor parte de la industria qumica estaba centrada en la fabricacin de colorantes.
La industria actual de los colorantes y los pigmentos se engloba dentro de la industria orgnica
fina, sus principales clientes se encuentran en la industria textil, la industria de pinturas y la de
plsticos; en menor escala hay que considerar la industria del cuero, la del papel, y las
industrias alimentaria y farmacutica, entre otras. Los colorantes utilizados en estas dos ltimas
Longitud de onda
Rayos
< 10 pm
Rayos X
< 10 nm
Ultravioleta lejano
< 200 nm
Ultravioleta cercano
< 380 nm
Visible
< 750 nm
Infrarrojo cercano
< 2.5 m
Infrarrojo medio
< 50 m
Infrarrojo lejano
< 1 mm
Microondas
< 30 cm
<1m
< 10 m
Onda corta
< 180 m
< 650 m
Onda larga
< 10 Km
> 10 Km
Radiacin absorbida
Color observado
(complementario)
< 400 nm
Zona UV (incoloro)
Incoloro
400-430
Violeta
Verde-amarillo
430-480
Azul
Amarillo
480-490
Verde-Azul
Naranja
490-510
Azul-verde
Rojo
510-530
Verde
Prpura
530-570
Amarillo-verde
Violeta
570-580
Amarillo
Azul
580-600
Naranja
Verde-Azul
600-680
Rojo
Azul-Verde
680-750
Prpura
Verde
> 750 nm
Zona IR (incoloro)
Incoloro
Fotn
DE
Estado
fundamental
Estado
excitado
Estado
fundamental
En una molcula orgnica, los electrones que participan en las transiciones electrnicas en
presencia de luz son los que forman parte de los enlaces (simples, dobles, triples), as como
los pares de electrones no compartidos presentes en los heterotomos (N, P, O, S, halgenos),
pero no los electrones ms internos, ya que estos requieren una energa mucho mayor para
poder ser excitados. As pues, las transiciones electrnicas que son permitidas por la mecnica
cuntica son las que se producen desde orbitales moleculares enlazantes ( o ) o de no
enlace (n) hasta orbitales moleculares antienlazantes (* o *), siendo el orden de energa el
mostrado en la figura 5.
Antienlazante
Antienlazante
No enlace
Enlazante
Transicin
Transicin
* : 160-200 nm
Transicin n
* : 200-350 nm
Transicin n
* : 150-250 nm
Enlazante
Como puede observarse en la figura 5, ninguna de las transiciones mostradas tiene lugar
en la regin visible del espectro electromagntico; es decir, cualquiera de estas transiciones
daran lugar a compuestos incoloros. No obstante, la existencia de un sistema conjugado en
una molcula hece disminuir la energa necesaria para llevar a cabo las transiciones
electrnicas. Como consecuencia, si la conjugacin es suficientemente extendida, el
compuesto absorbe radiacin en el espectro visible y, por tanto, es coloreado.
De esta
manera, los compuestos orgnicos coloreados suelen tener numerosos enlaces mltiples
conjugados, anillos aromticos, grupos hidroxilo, amino, etc. El efecto de la disminucin de la
energa al aumentar la conjugacin puede observarse en dos ejemplos: alquenos conjugados
(tabla 3) y sistemas aromticos policclicos fusionados (figura 6).
max (nm)
162
217
258
296
335
/nm
208
415
11
470
15
547
289
379
474
580
Todos estos resultados ponen de manifiesto que para que una sustancia orgnica presente
color es necesario que contenga un grupo con un doble enlace o pares de electrones de no
enlace, formando parte de un sistema conjugado de dobles enlaces C=C, al que se denomina
grupo cromforo.
Adems de los grupos cromforos, los colorantes suelen tener otros grupos, capaces de
extender el sistema conjugado, y desplazar el color hacia el azul o el amarillo. A estos grupos
se les llama grupos auxocrmicos.
Los grupos auxocrmicos pueden producir un efecto batocrmico o un efecto hipsocrmico.
El efecto batocrmico consiste en el desplazamiento de la radiacin absorbida hacia valores
mayores de (menor energa) o, lo que es lo mismo, el desplazamiento de la radiacin
reflejada hacia valores menores de , lo que se traduce en un desplazamiento del color hacia la
zona azul del espectro visible. Lo producen los grupos que poseen pares de electrones de no
enlaces (amino, hidroxilo, halgeno, etc.), capaces de extender el sistema conjugado como
donadores de electrones (figura 7). El efecto hipsocrmico es justo el contrario y se traduce
en un desplazamiento del color hacia la zona amarilla del espectro visible. Lo producen los
grupos que atraen electrones por resonancia (nitro, carboxilo, ster, etc.).
Grupo
auxocromo
Grupo
cromforo
O
Antraquinona
1-Aminoantraquinona
Amarillo plido
Naranja
NH 2
NH2 O
NH 2
NH2 O
NH 2
Tetraaminoantraquinona
Azul
El resultado que produce un grupo auxocromo con efecto batocrmico se ve muy bien en el
siguiente ejemplo: la antraquinona, con el grupo cromforo caracterstico de este tipo de
compuestos tiene un color amarillo plido; la introduccin de un grupo amino (auxocromo con
efecto batocrmico) se traduce en un cambio de color hacia el naranja; y la introduccin de
cuatro grupos amino hace que el color sea azul.
Existen reglas empricas (reglas de Woodward y Fieser) para calcular la longitud de onda
de mxima absorbancia de sistemas conjugados en compuestos orgnicos.
Los efectos batocrmico e hipsocrmico tambin se pueden observarse para la misma
sustancia utilizando disolventes de distinta polaridad. Considrese, por ejemplo, una transicin
*
*
Disolvente
ms polar
E
E'
que el de tipo (figura 9). La consecuencia es que, en este caso, se requerir una mayor
energa para llevar a cabo la transicin electrnica (menor longitud de onda), por lo que nos
encontramos frente a un efecto de tipo hipsocrmico.
*
Disolvente
ms polar
E
E'
n
n
E' > E: Se requiere mayor energa (menor longitud de onda)
Para que una sustancia se pueda utilizar como colorante, no basta con que absorba en la
zona visible del espectro; adems, la intensidad de la banda de absorcin en la zona visible
debe de ser grande (coeficiente de extincin, mx, grande), situacin que no siempre es de fcil
cumplimiento. En el siguiente apartado se considerarn las principales familias de colorantes,
cada una de ellas caracterizada por la presencia de un grupo cromforo especfico.
3. Tipos de colorantes
Los colorantes se pueden clasificar atendiendo a dos criterios diferentes:
Grupo cromforo
Gama de
Ejemplo
colores
HO
Ar-N=N-Ar
Azoicos
Amarillo-Azul
CH3COHN
N N
OH
Grupo azo
Amarillo disperso 3
NH2
NH2 O
NH2
Amarillo-
Antraquinonas
Violeta
O
Tetraaminoantraquinona
Antraquinona
O
Indlicos
NH2 O
N
H
H
N
Azul-Violeta
O
ndigo
N
H
Br
H
N
Br
Prpura de tiro
N(CH3)2
Colorantes de
Naranja-
triarilmetano
violeta
Catin trifenilmetilo
(H3C)2N
Violeta de cristal
N(CH3)2
Segn sus propiedades y los modos de aplicacin en el teido de fibras, los colorantes se
subdividen en colorantes directos, colorantes a la tina, colorantes al mordiente, colorantes
cidos y bsicos, y colorantes reactivos, entre otros tipos. Se trata de una clasificacin ms
tcnica y menos cientfica que la anterior.
Colorantes directos
Se aplican por simple inmersin del sustrato en una solucin del colorante, neutra y
caliente, a la cual se le ha aadido un electrolito. Se utilizan fundamentalmente para teir fibras
celulsicas, naturales o sintticas (algodn, lino o rayn). El colorante se fija a la fibra a travs
de enlaces por puente de hidrgeno, por lo que tiene que ser una molcula lineal o plana,
relativamente larga, y con capacidad para formar puentes de hidrgeno con los grupos hidroxilo
de la celulosa. La mayora de ellos son colorantes azoicos con varios grupos azo.
Para que el colorante se deposite y se fije a la fibra, su solubilidad en agua no puede ser
muy alta, la justa para poderlo aplicar, por eso se aade un electrolito a la disolucin. A pesar
de todos los esfuerzos realizados para lograr el xito con ese tipo de colorantes, su utilidad es
bastante limitada. Al ser solubles en agua, acaban por separarse y solubilizarse en la misma
durante los lavados, por lo que las prendas pierden color. Hoy en da slo se emplean para
aquellos casos en los que no es necesario someter la prenda a un lavado severo, como es el
caso de forros para trajes y cortinas, para el teido casero de prendas que se han descolorido,
o para el teido de papel.
Colorantes dispersos
Son colorantes insolubles en agua que se aplican utilizando dispersiones coloidales del
colorante en agua. Se usan para colorear fibras acrlicas, poliamidas, polisteres y fibras de
acetato de celulosa. Las partculas del colorante, precipitadas, se adhieren a la fibra mediante
interacciones dipolares. Este tipo de coloracin suele ser poco estable en el lavado, o incluso
puede sublimar en el planchado; adems es poco estable frente al ozono y el NO2
(decoloracin gaseosa). Los colorantes ms usados por este procedimiento son colorantes de
antraquinona con grupos amino e hidroxilo como auxocromos.
Colorantes a la tina
El colorante se aade en estos casos en una forma inactiva e incolora en la mayora de los
casos, la forma leuco, que normalmente corresponde a una forma reducida de la sustancia que
acta como colorante en s, y que es muy soluble en agua. El sustrato se sumerge en una
disolucin de la forma leuco y luego se oxida por exposicin al aire o, mejor, por la accin de
un oxidante que se aade al medio (perborato de sodio por ejemplo). La forma oxidada, mucho
menos soluble que la forma reducida, precipita y se adhiere al sustrato (esquema 2).
O
N
H
H
N
O
Na2S 2O 4
N
H
oxidante
O
Forma
H
N
Forma leuco
amonio (-NH3 ) y grupos aninicos carboxilato (COO ). El colorante se une al tejido mediante
fuerzas polares, formando sales (figura 10).
Colorante
SO3
Colorante
NH3
Interacciones electrostticas
favorables
NH3
Fibra
COO
Fibra
Los colorantes cidos suelen ser sales de sodio de grupos sulfnicos, presentes en
colorantes de tipo azoico; los colorantes bsicos son normalmente sales de amonio cuaternario
(figura 11).
OH
H3 C-(CH2 )10-CH 2
NH-CO-CH3
N N
O3 S
Na
SO 3
Na
Cl
O2 N
N N
H
N
N(CH3 )3
Cl
Fibra
NH 3
O3 S
Colorante
Fibra
NH3
Fibra
COO
H3 N
Colorante
Fibra
COO
O 3S
H 3N
Para favorecer la formacin del catin amonio o del anin carboxilato en la fibra, sta se
puede tratar, previamente a la adicin del colorante, con un cido o una base, respectivamente.
Realmente, el teido con colorantes cidos o bsicos es un proceso de intercambio inico y,
por tanto, reversible.
Colorantes al mordiente
Los colorantes al mordiente se utilizan en conjuncin con un mordiente (del latn mordere,
morder) que normalmente es una sal metlica que forma un complejo insoluble con el
colorante, aunque tambin se pueden utilizar taninos. Los colorantes utilizados con este fin
normalmente son de tipo azoico con grupos hidroxilo que pueden complejarse, o
antraquinonas. Originalmente la fibra se trataba con la sal metlica, que formaba un compuesto
de tipo quelato con el catin metlico, insoluble, denominado laca (esquema 4); luego se
trataba con el colorante, que se una tambin al metal. La formacin del complejo in situ puede
perjudicar a la fibra, por lo que se han desarrollado diferentes colorantes pre-metalizados que
se aplican directamente en solucin acuosa.
Colorante
Colorante
NH2
NH 2
Lana
Cr2+
Lana
+ Cr 3+
COOH
COO
HO
Colorante
O
H2N
Lana
Cr
Colorante
O
COO
NaO3S
N N
O
H2O
SO 3
Cr O
H 2O
H 2O
La coloracin conseguida depende, no slo del tipo de colorante utilizado, sino tambin del
catin metlico que se emplee en la complejacin. As pues, en las antraquinonas (figura 12),
3+
cuando el catin es Al
Fe
2+
2+
3+
OH 2
Al3+
O
OH
OH
O
Teido al mordiente con Al3+
Colorantes reactivos
Los colorantes reactivos fueron introducidos en el mercado por la compaa ICI en 1955,
hecho que constituy el mayor avance en teido desde la Segunda Guerra Mundial. Se fijan al
tejido mediante la formacin de enlaces covalentes, lo que los hace muy resistentes al lavado.
Inicialmente se utilizaron
Cl
Colorante NH2
N
Cl
Celulosa OH +
N
N
Cl
HO
Colorante NH
Cl
N
N
Cl
Colorante NH
N
N
Celulosa
Celulosa O
En lugar de triclorotriazina se pueden usar otros sistemas reactivos; basta con que sean
capaces de reaccionar con un grupo del colorante y con otro de la fibra. Este sistema de
coloracin es, en general, ms caro que todos los anteriores, pero el resultado es mucho mejor.
G = grupo activante
C
En este tipo de compuestos, los tomos de nitrgeno del grupo azo presentan hibridacin
2
sp , y los ngulos de enlace son de 120, por lo que existen en una configuracin plana. Por
otro lado, estos compuestos presentan isomera E/Z; el ismero ms estable es el trans, y el
cis puede obtenerse a partir de ste por exposicin a la luz. En la figura 14 se muestran ambos
ismeros para el azobenceno, el azocompuesto ms sencillo.
N
N
lmax= 444 nm
emax = 450 nm
lmax= 439 nm
emax = 1250 nm
La determinacin estructural del azobenceno muestra que las longitudes de los enlaces CN son ms cortas de lo esperado, mientras que la longitud del enlace N-N es ms larga. Este
hecho puede explicarse mediante las distintas formas de resonancia que participan en el
hbrido de resonancia, y que muestran un cierto carcter quinnico del anillo aromtico (figura
15).
...
Los colorantes azoicos se preparan mediante una reaccin de copulacin entre una sal de
diazonio, que proviene de una amina (A) y un derivado de benceno (C) (esquema 5). La
reaccin de copulacin es una reaccin de S.A.E. en la que el electrfilo es la sal de diazonio.
Como se trata de un electrfilo dbil, el anillo de benceno que sufre la S.A.E. tiene que tener
grupos activantes (G), normalmente grupos amino, hidroxilo o alcoxilo . Las sales de diazonio
son inestables, por lo que la reaccin se lleva a cabo a baja temperatura (0-5 C); algunas
sales de diazonio son explosivas cuando se elimina el disolvente. Por ello no se aislan, sino
que la segunda etapa se realiza in situ.
[H]
NH 2
NO 2
G
N N X
A
+
C
NaNO2
N N X
HX
SAE
N N
A
Los grupos que se utilizan para activar el anillo de benceno para la S.A.E. actan al mismo
tiempo como grupos auxocrmicos con efecto batocrmico en el colorante. Otros grupos que
se encuentran con frecuencia en los colorantes azoicos son los grupos sulfnicos.
Estructura
azoico
Amarillo-naranja-
Dis-azo
ACAC
Dis-azo
CDAC
(DA = diamina)
rojo
N N
A
N N
Rojo-verde-azul
C
CA
N N
N N
Rojo-verde-azul
C
DA
G
N N
Dis-azo
ADCA
N N
Rojo-verde-azul
A
Tris-azo
N N
Monoazo
A C
Gama de colores
DC
A
G
N N
CDADCA
N N
N N
Azul-negro
C
DA
DC
N
N
R'
max/nm
max
440
540
OH
440
4300
NH2
NMe2
458
30200
NMe2
NMe2
459
30900
Un problema que suelen presentar los colorantes azoicos es la prdida de color debida a la
oxidacin al aire del grupo azo a travs de un mecanismo por radicales libres, con la
consiguiente desaparicin del color. Para evitarlo, se suele recurrir a tres estrategias: a)
Introduccin de grupos voluminosos en con respecto al grupo azo que eviten el ataque del
oxgeno por impedimento estrico ; b) Introduccin en de grupos amino o hidroxilo que
formen puentes de hidrgeno con los tomos de nitrgeno del grupo azo; c) Formacin de
complejos de iones metlicos que protejan, tambin por razones estricas, el ataque sobre el
grupo azo (esta estrategia produce tambin un oscurecimiento del color)
Como ya se ha considerado en el apartado anterior, los colorantes azoicos se pueden usar
como colorantes directos, cidos, bsicos, al mordiente y reactivos. Su abanico de aplicacin
es muy amplio y se pueden utilizar para teir cualquier tipo de fibra, siempre que se use la
tcnica adecuada. Adems, existen algunos colorantes azoicos que presentan distintos colores
en funcin del pH; por ello, muchos indicadores cido-base son de tipo azoico. Un ejemplo es
el naranja de metilo, que es rojo a pH cido y amarillo a pH bsico (esquema 6).
O3S
N N
H
pH cido
(rojo)
pKa = 3.5
H
N N
O3S
OH
O3S
N N
pH bsico
(amarillo)
Estructura
HO
Amarillo disperso 3
CH3-CO-HN
N N
OH
HO
Naranja A-1
Amarillo n6
(permitido en alimentos)
NaO3S
N N
SO3Na
NaO3S
Rojo directo-81
NaO3S
N N
O
N C
H
N N
HO
NH2 OH
Azul directo-15
H3CO
OCH3
N N
SO3Na
NaO3S
Cl
Verde directo-7
Cl
NaO3S
OH NH2
N N
NaSO3
OH
N N
N N
SO3Na
SO3Na
NH2
H2N
Negro directo-38
N N
N N
NH2 NH2
NaO3S
N N
SO3Na
antraquinona es plana, tambin con hibridacin sp en todos sus tomos (figura 16):
OH
[O]
[H]
OH
Difenol o
hidroquinona
Quinona
Antraquinona
El anillo que soporta los dos grupos carbonilo no es aromtico, aunque es un sistema muy
conjugado y, por tanto, bastante estable. Aunque la antraquinona ya tiene color amarillo, no se
usa como colorante. S son colorantes muchos derivados de antraquinona con grupos amino,
hidroxilo, sulfnicos u otros en distintas posiciones de los anillos de benceno.
La antraquinona se puede obtener por tres procedimientos diferentes: 1) Oxidacin directa
del antraceno; 2) A partir de naftaleno y butadieno, usando una reaccin de Diels-Alder como
etapa clave de la sntesis; C) Mediante una reaccin de Friedel-Crafts sobre el benceno,
utilizando anhdrido ftlico o un derivado suyo (esquema 7).
O
Naftoquinona
O
O
O2
Diels-Alder
O
O
H 2SO 4
AlCl3
FriedelCrafts
(-H 2O)
HO
O
Nombre
Estructura
O
OH
OH
Amarillo de alizarina
O
NH2
NH2
RN-Violeta rojo
NH2
SO3Na
NH O
Azul de idantrona
O idantreno
O HN
O
O
O
NH O
Anaranjado de Cuba
O HN
O
R
R'
max/nm
max
410
60
OMe
378
5200
OMe
363
30200
NMe2
503
4900
NMe2
472
5900
Color
max/nm (MeOH)
max
Violeta
550, 590
15500
Rojo
507
16000
Amarillo
440
8500
Amarillo
447
6200
NH2
NH2
NH2 O
NH 2
O
O
OH
OH
O
OH O
OH
en la planta existe un -glucsido denominado indicn, que por fermentacin genera indoxilo,
el cual, por oxidacin al aire, da lugar al ndigo (esquema 8):
HO
HO
OH
O
O
NH
Fermentacin
H
N
H
N
OH
O
Indoxilo
HO
Indicn
[H 2O]
ndigo
En 1869, Von Baeyer propuso como estructura del ndigo la mostrada en la figura 17a; no
obstante, en 1928, mediante difraccin de Rayos X se comprob que la estructura propuesta
por von Baeyer no era correcta, sino que la forma en la que el ndigo existe, tanto en estado
slido, como en disolucin, es el ismero trans (figura 17b).
Se comprueba adems, que la molcula es prcticamente plana, que los dobles enlaces CO son algo ms largos de lo esperado, y los enlaces C-N, algo ms cortos, lo cual puede
explicarse considerando diversas formas resonantes para el ndigo. La existencia del ismero
O O
N
N
H H
(a)
H
N
N
H O
(b)
El color exhibido por el ndigo depende enormemente de las condiciones en las que se
encuentre: azul en estado slido, violeta en disolucin, rojo en fase vapor. Incluso en estado
slido, depende de si se trata de una forma cristalina o amorfa. La razn puede estar en la
formacin, o no. de diferentes puentes de hidrgeno segn su estado.
En 1887 la compaa alemana Badische Anilin-und Soda Fabrik desarroll un proceso de
sntesis del ndigo, que fue sustituido en 1901 por el proceso de la sodamida, desarrollado por
la actual Farbwerke Hoechst, que todava se usa hoy en da (esquema 12).
HO
COOH
OH
O
AlCl3
+
NH 2
N
H
N
H
N
H
Cl
O2
N
H
H
N
ndigo
Un derivado natural del ndigo es el 6,6-dibromondigo (figura 22), conocido como Prpura
Br
N
H
H
N
Br
N
H
H
N
oxidante
O
Forma
oxidada
H
N
Na2 S2O 4
N
H
Forma leuco
reducida
G
SAE y
otras
O
H C
H
SAE
[O]
OH
G
SAE
Cl
OH
HCl
[O]
G forma leuco
reducida
Los grupos amino extienden el sistema conjugado y con frecuencia se utiliza la estructura
de Lewis que soporta la carga positiva sobre un tomo de nitrgeno para representar al catin
(figura 20). Los colorantes de trifenilmetano tienen colores brillantes y pueden usarse como
colorantes bsicos, cidos, mordientes y disueltos en disolventes orgnicos. Tambin pueden
usarse como pigmentos.
N(CH 3) 2
N(CH3 )2
N(CH 3) 2
N(CH 3)2
Estructura
N(CH 3) 2
Verde malaquita
N(CH 3) 2
N(CH 3) 2
Violeta de cristal
(H3C) 2N
N(CH 3) 2
N
NH 4O3 S
SO 3NH4
Azul cido 9
SO 3NH4
N
N(CH 3) 2
Amarillo bsico 2
H2 N
N(CH 3) 2
Colorantes
aznicos
Colorantes
de metino
Ftalocianinas
Colorantes
de estilbeno
Tipo
N
H
N
H
CH
HO3S
CH
CH
Abrillantador fluorescente 28
CH
SO3H
N(CH2CH2OH)2
Grupo cromforo
N
H
N
N
N
N
H
N(CH2CH2OH)2
N
H
N
N
N
CH
CH
HO 3S
N
N
Cu
N
N
N
N
H
Cl
H 3C
CH NH
Azul de metileno
OCH3
N(CH3) 2
Amarillo bsico 11
CH3
CH3
CH
N
N
H
N(CH2CH2OH)2
OCH3
Abrillantador fluorescente 28
(H3C)2N
N
H
SO 3H
N(CH 2CH2OH)2
Ejemplo
Colorantes bsicos.
Tinturas bacteriolgicas.
Caractersticas tcinas
Toneladas/ao. Slo unos pocos colorantes o pigmentos tienen una demanda superior a 1000
Toneladas/ao; de la mayora se producen 100-200 Toneladas/ao. En trminos de poblacin,
el consumo medio en el mundo de colorantes por persona y ao es de unos 200g. En los
pases desarrollados, el consumo es de 600-700 g/persona y ao.
El consumo por aplicaciones es el siguiente:
Ser inocuo.
Constituir una especie qumica definida y pura.
Poseer una elevada absortibidad.
Alta estabilidad frente a la luz, calor, pH, agentes oxidantes y reductores.
Compatible con la sustancia a teir.
No tener olor ni sabor desagradables
Econmico.
Dentro de los colorantes, se pueden distinguir dos grandes grupos:
Sintticos.
Antocianos
Como ya se mencion en la introduccin del tema, son glucsidos cuyos aglicones son las
antocianidinas, derivados del catin flavilio (2-fenilbenzopirilio). Estas sustancias son las
responsables de los colores rojos, azulados o violetas de las flores y frutas.
Se suelen emplear poco en alimentacin: derivados lcteos, helados, caramelos,
pastelera, conservas vegetales y de pescado.
Carotenoides
Me
Me
COOH
MeOOC
Trans-bixina
Me
Me
Me
Me
COOH
HOOC
Me
Me
Trans-norbixina
Licopeno
Clorofilas
Son los pigmentos fotosintticos de las plantas, responsables de su color verde. Estn
constituidas por un anillo de porfirina (un tetrapirrol) y una cadena denominada fitol (figura 3). El
anillo de porfirina tambin se encuentra en el grupo hemo de la hemoglobina y en la vitamina
B12. Los nitrgenos pirrlicos se encuentran coordinados a un in
2+
Mg . El inters
de la hembra de la cochinilla
Dactylopius coccus, que habitan en los cactus, y cuya estructura se muestra en la figura 22. A
pesar de que el colorante constituye el 20% del peso seco del insecto, hace falta 1 Kg de
cochinillas para obtener 50 g de colorante. Se emplea en mermeladas, productos crnicos,
yogur, bebidas, cosmtica (pintalabios). No se conocen efectos adversos.
OH
O
HO
HO
HO
HO
OH
O
HO
O
O
OH
OH
Curcumina
Se trata de un polifenol de color amarillo extrado de la crcuma, y usado en la gastronoma
hind para el curry (figura 23).
HO
OH
OCH3
OCH3
SO3Na
HO
N
N
N
COONa
NaO3S
Otro ejemplo es el negro brillante (E151), usado en el sucedneo de caviar (figura 25). La
legislacin actual es muy estricta respecto al uso de colorantes azoicos en alimentacin, debido
a que algunos pueden generar, al descomponerse, aminas aromticas cancergenas.
-
O3 S
-O
3S
N N
SO 3-
N N
HO
HN
O
SO3 -
Colorantes indigoides
El ejemplo ms caracterstico es la indigotina (figura 26), que se utiliza en refrescos de
naranja, golosinas, confitera, helado. Como caractersticas principales cabe destacar que se
absorbe muy poco y se elimina fcilmente a travs de la orina.
O
NaO3S
N
H
H
N
SO3 Na
Eritrosina
Se emplea como colorante en los postres lcteos con aroma de fresa. Aunque se
pensaba que podra actuar sobre el tiroides, por la presencia de los tomos de yodo, no est
I
HO
I
I
O
O
I
COOH
Aunque existen directrices emitidas por la U.E. acerca del uso de colorantes en
alimentacin, cada pas tiene una legislacin propia acerca de estos aditivos; por ejemplo, en
los pases nrdicos, como Noruega, no est permitido prcticamente ningn aditivo alimentario.
7. Bibliografa
Bibliografa bsica:
H. A. Wittcoff, B. G. Reuben, Productos Qumicos Orgnicos Industriales., Volumen 1:
Materias primas y fabricacin, Limusa Noriega Editores, versin en espaol de la 1
edicin en ingls de 1980.
1998;
A.
Streitwieser,
C.
M.
Heathcock,
Qumica
Orgnica,
Bibliografa complementaria
Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, John Wiley & Sons, Inc., 6 edicin
(versin CD-ROM), 2001. Contiene varios artculos dedicados a colorantes y
pigmentos; entre ellos cabe destacar, por su mayor relacin con el tema, los
siguientes:
H-S.
Bien,
J.
Stawitz
K.
Wunderlich,
Anthraquinone
Dyes
and
Intermendiates.
K. Nassau, Color.