Elucidación Estructural por espectroscopia RMN, IR y Masas

Se realizaron las elucidaciones de 5 compuestos orgánicos por medio de los

espectros de las espectroscopias realizadas por medio de las técnicas mencionadas
en la tarea, por tanto al final de cada espectro se elucido el compuesto y se dibujó
el compuesto final, por medio de análisis previos los cuales se fueron anotando en
cada hoja anterior antes de dibujar el compuesto de forma final tomamos en cuenta
los siguientes pasos.

De una manera general podemos indicar los siguientes pasos:

1. Obtener una fórmula molecular.

2. Identificar los grupos funcionales.
3. Identificar cómo se conectan los átomos de carbono.
4. Posicionar los sustituyentes y/o los grupos funcionales sobre el esqueleto
carbonado (Obtención de subestructuras).
5. Determinar las propiedades estereoquímicas.
6. Asignar una estructura a la molécula.
7. Comprobar que las propiedades espectroscópicas observadas se
corresponden con las que debería tener la estructura propuesta.

Para la determinación de la fórmula molecular si conocemos sólo el peso

molecular:

En primer lugar debemos saber si la sustancia a estudiar posee algún oligoelemento

distinto de C, H, O, N. en cuyo caso procederíamos a restar a dicho peso la masa
correspondiente a dichos elementos.

Vamos a considerar, sin embargo, que la sustancia no posea ninguno de tales

oligoelementos :

F, Cl, Br, I, S, P, etc.. o sabemos exactamente el número de ellos.

En dicho caso utilizaremos una regla simple conocida como “regla del 13”, consistirá
en dividir el peso molecular por 13 y de la observación de dicha operación
deduciremos una primera fórmula empírica asignable al hidrocarburo:

CcocienteHcociente + resto

Ejemplo: PM = 128 128/13 = 9; Resto = 11 C11H20

A continuación debemos observar el valor del peso molecular, si dicho valor es par
podemos pensar se trata de un producto orgánico que o bien no posee Nitrógeno
en su estructura o bien posee un número par de átomos del mismo.

Procederemos a continuación a introducir en la fórmula anterior átomos de Oxígeno

y/o Nitrógeno de acuerdo con la siguiente premisa: “La introducción de un átomo de
Oxígeno implica retirar de la misma CH4, de igual forma la introducción de un átomo
de Nitrógeno implica retirar de la misma CH2”, así para el caso considerado
anteriormente tendríamos: Sin Nitrógeno: C11H20 + O – CH4 = C10H16O y
sucesivamente C9H12O2; C8H8O3; … Con Nitrógeno: Al ser par el peso molecular
debe poseer un número par de ellos, por lo que: C11H20 + 2 N – 2 CH2 = C9H16N2, a
continuación introduciendo Oxígeno obtendríamos: C9H16N2 + O – CH4 = C8H12N2O
y así sucesivamente C7H8N2O2, …

La cuestión de cuál de esas fórmulas empíricas es la fórmula molecular debemos

hacerlo con ayuda de técnicas espectroscópicas como IR, UV, 1H-RMN o 13C-RMN.

Ahora si conocemos la distribución isotópica del pico molecular por EM

Si el compuesto sólo posee C, H, N, O, F, P y I. La fórmula molecular puede

estimarse a partir de las intensidades relativas de los picos de masas M+1 y M+2
respecto de M, cumpliéndose:

% (M+1)/M = 1.1 nº C + 0.36 nº N

% (M+2)/M = (1.1 nº C)2/200 + 0.20 nº O

Con ambas expresiones podemos calcular la fórmula molecular.

 La limitación viene dada por el hecho de que debemos saber el número de

oligoelementos presentes y que elementos como Cl, Br, S, Si, etc.. no son
mono isotópicos y desvirtuarían las intensidades de ambos picos, por lo que
impiden aplicar las fórmulas anteriores.
 Es necesario observar así mismo la paridad del pico molecular para poder
estimar la presencia o ausencia de nitrógeno.

DETERMINACION DEL INDICE O NÚMERO DE INSATURACIONES

Dicho parámetro nos va a dar una idea bastante aproximada del tipo de producto
que estudiamos. Partimos para ello de la fórmula molecular. Para calcular dicho
parámetro utilizaremos la expresión:

N.I. = {(2 .nº C – nº H + nº N)/2} + 1

 Como podemos observar en la expresión no interviene el número de átomos

de oxígeno, ni otros oligoelementos.
 Si en la fórmula aparece S no se considera aunque el número de
instauraciones puede desvirtuarse: puede haber más instauraciones pero
estas estarán sobre el átomo de azufre.
 Si hay halógenos se consideraran equivalentes a átomos de hidrogeno
 Si hay P (fósforo) se considerará equivalente a Nitrógeno pero debemos
hacer la misma consideración que para el azufre.
 Si hubiera Si, se considera equivalente al Carbono.
 No se consideran otros oligoelementos

IDENTIFICACION DE LOS GRUPOS FUNCIONALES

Una vez determinado el número de instauraciones debemos buscar a continuación

los grupos funcionales presentes en nuestra molécula. Para ello las posibilidades a
considerar son muy diversas pero en la mayoría de los casos es suficiente con
observar los espectros de UV e IR, principalmente este último.

1. Los hidrocarburos aromáticos y sus derivados En el IR suelen presentar una

distribución característica del tipo de sustitución en la zona de 1600-2000 cm-
1 que suele ser difícil de ver debido a su baja intensidad. En torno a los 700
cm-1 también suelen dar algunas absorciones características.
2. Los grupos carbonilo de aldehidos y cetonas absorven en el IR
aproximadamente a 1700 cm-1). Algunas veces podemos asegurarnos del tipo
de carbonilo observando el espectro de C-13: mientras que aldehídos y
cetonas resuenan en torno a 190-210 ppm, los ácidos y sus derivados lo hacen
en torno a 170 ppm.
3. Los grupos hidroxilo (OH) suelen aparecer en el IR en torno a los 3300 cm -
1 como una banda ancha e intensa, en el caso de los ácidos carboxílicos dicha
banda baja su frecuencia situándose en torno a los 3000 cm -1 englobando la
zona de los CH, además la absorción del carbonilo suele ser más ancha de lo
habitual.
4. Los grupos amino (NH y NH2) en el caso de alifáticos suele aparecer de una
forma similar a los OH comentados con anterioridad en el caso de productos
aromáticos y en el de las amidas (R-CONH2), suelen aparecer como dos picos
distinguibles para el caso de los primarios (NH2) y como una banda aguda para
los secundarios (-NH-). Los aminoácidos suelen dar espectros de IR poco
resueltos y con bandas muy anchas.

IDENTIFICACION DE SUBESTRUCTURAS Y CONECTIVIDADES EN LA

MOLECULA

Una vez determinado el número de instauraciones y los grupos funcionales

presentes en nuestra molécula el camino a recorrer se asemeja a la resolución de
un rompecabezas, cada persona suele tener o adquirir su propia técnica. Para
nuestras moléculas a determinar tenemos espectros de masas y RMN de protones
por lo tanto:
Una vez determinado todo lo anterior lo que nos resta es proponer una o varias
posibles estructuras isómeras de la molécula y decidir cuál de ellas se ajusta más a
todos los datos espectroscópicos que poseemos.

Para ello al final de cada de cada espectro correspondiente se colocó la

estructura final en las hojas detalladamente para cada tipo de compuesto
A,B,C,D y E.