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LIXIVIACIN BSICA DE COBRE

I.

Introduccin

El proceso de lixiviacin, es una etapa fundamental en un proceso


hidrometalrgico que involucra la disolucin del metal a recuperar
desde una materia prima slida, en una solucin acuosa, mediante la
accin de agentes qumicos. Esta transferencia del metal hacia la fase
acuosa, permite la separacin del metal contenido en la fase slida,
de sus acompaantes no solubles. En la hidrometalurgia del cobre,
dada la variedad de sustancias slidas que contienen cobre, factibles
de beneficiar por lixiviacin, complican la extensin de los
fundamentos del sistema lixiviante (slidos-agentes extractantesmtodos).
En una clasificacin ms detallada desde el punto de vista qumico, la
fase slida a lixiviar presenta dos clases:
Cobre Oxidado:
Menas oxidadas.
Calcina de tostacin.
Ndulos marinos polimetlicos
Cobre Sulfurado:
Menas sulfuradas.
Matas cuprferas.
Productos sulfurados.
II.

Agentes lixiviantes
La seleccin del agente qumico extractante depende de su
disponibilidad, costo, estabilidad qumica, selectividad,
facilidad de producir y regenerar, que permite la
recuperacin del cobre de la solucin acuosa en forma
econmica. Desde el punto de vista qumico los agentes
utilizados en la lixiviacin del cobre se clasifican en:
cidos inorgnicos:
cido sulfrico
cido clorhdrico
cido ntrico
Bases:
Hidrxido de amonio
Agentes oxidantes:
Amoniaco, Sales de amonio, Cianuros, Carbonatos,
Cloruros
Agentes acomplejantes:

III.

Agentes Lixiviantes

La seleccin depende de su disponibilidad, costo, estabilidad


qumica, selectividad, producir, regenerar y que permita la
recuperacin del cobre de la solucin acuosa en forma
econmica.
Se clasifican en:
Acido inorgnicos (cido sulfrico, cido clorhdrico, cido
ntrico)
Bases (hidrxido de amonio)
Agentes oxidantes (oxgeno, in frrico, in cprico)
Agentes acomplejantes (amoniaco, sales de amonio,
cianuros, carbonatos, cloruros)

IV.

Reacciones Qumicas
Lixiviacin en agua
o CuSO4 = Cu+2+SO4-2
Lixiviacin cida
o CuO+2H+ = Cu+2+H2O
Lixiviacin cida oxidante
o Cu2S+O2+4H+ = 2Cu+2+2H2O+S0
Lixiviacin cida oxidante acomplejante
o CuFeS2+CuCl2 = 4CuCl+FeCl2+2S0
Lixiviacin alcalina
Lixiviacin alcalina acomplejante
Lixiviacin alcalina oxidante - acomplejante

V.

Mtodos De Lixiviacin
Los mtodos ms caractersticos son:
Lixiviacin de lechos fijos
Lixiviacin in situ
Lixiviacin en bateas
Lixiviacin botaderos
Lixiviacin en pilas
Lixiviacin de pulpas
Lixiviacin en agitadores
Lixiviacin en autoclaves

VI.

Lixiviacin In Situ
Ahorros del proceso de lixiviacin in situ:
o Extraccin de las menas del yacimiento
o Transporte de material a la planta y desechos finales
o Construccin de la planta de lixiviacin
Comparacin gastos y desventajas:
o Facturacin del yacimiento, para facilitar el contacto de la
fase acuosa lixiviante con el mineral o incrementar la
permeabilidad del lecho
o Estudio geolgico de la gnesis, hidrologa,
enriquecimiento secundario y zona alteracin,
permeabilidad del fondo y costados de la zona a lixiviar
o Construccin sistema aplicacin de soluciones y de
recoleccin

VII. Lixiviacin En Bateas


o
o
o
o
o
o
o
o
o

Ventajas y desventajas:
Operacin flexible
Soluciones ricas de alta concentracin
Presenta alta eficiencia de lavado
Requiere menor volumen de agua que la agitacin por TM
de mena
Existencias de reacciones laterales no deseables
Mayores dificultades de automatizacin
Costos apreciables de manejos de mena y ripios
Mayor mano de obra para mantencin, reparacin e
inspecciones
Requiere de mayor superficie e infraestructura

VIII. Lixiviacin En Botaderos


Esta tcnica consiste en lixiviar lastres, desmontes o
sobrecarga de minas de tajo abierto, los que debido a sus
bajas leyes (por ej. < 0.4% Cu) no pueden ser tratados por
mtodos convencionales. Este material, generalmente al
tamao "run of mine" es depositado sobre superficies poco
permeables y las soluciones percolan a travs del lecho por
gravedad. Normalmente, son de grandes dimensiones, se
requiere de poca inversin y es econmico de operar, pero la
recuperacin es baja (por ej. 40-60 % Cu) y necesita tiempos
excesivos para extraer todo el metal.

IX.

Lixiviacin en pilas
Se basa en la percolacin de la solucin lixiviante a travs de
un mineral chancado y apilado, el que est formando una
pila sobre un terreno previamente impermeabilizado. La pila
se riega por aspersin o goteo. Se aplica a minerales de alta
ley debido a los costos de operacin y transporte.
Existen dos tipos de pila segn su operacin.
Pila Permanente (capas mltiples)
Pila Renovable o Reutilizable

X.
Lixiviacin Por Agitacin
La lixiviacin por agitacin se utiliza en los minerales de
leyes ms altas, cuando los minerales generan un alto
contenido de finos en la etapa de chancado, o cuando el
mineral deseado est tan bien diseminado que es
necesario molerlo para liberar sus valores y exponerlos a
la solucin lixiviante. Es tambin el tipo de tcnica que se
emplea para lixiviar calcinas de tostacin y concentrados.
La lixiviacin en reactores, es solo aplicable a material
finamente molido, ya sean lamas, relaves, concentrados o
calcinas de tostacin, y se realiza utilizando reactores
agitados y aireados.
Esta operacin permite tener un gran manejo y control del
proceso de lixiviacin. Adems, la velocidad de extraccin
del metal es mucho mayor que la lograda mediante el
proceso de lixiviacin en pilas o en bateas. Es un proceso
de mayor costo, ya que incluye los costos de la molienda
del mineral.

XI.

Lixiviacin de Oxidos
LIXIVIACIN CON HIPOCLORITO AMONIACO

La lixiviacin de minerales de cobre (xidos y sulfuros), se


efectu al emplear hipoclorito (leja) y amoniaco en un
medio bsico.
El cobre se disuelve fcilmente formando el complejo
tetra-amincprico,
Cu (NH3)42-. Se realiza a presin y temperatura normales.
La solucin de lixiviacin resulta libre de impurificantes
debido a:
El carcter selectivo del amoniaco;
En medio bsico con muy pocos iones interferentes en
solucin.
Proceso es apto para:
Minerales que presentan dificultad a la lixiviacin cida
convencional, (carbonatos; cobre nativo).
Minerales con baja recuperacin al emplear la
concentracin por flotacin.
Sulfuros secundarios ntimamente ligados a xidos.
La recuperacin de cobre metlico se efecta mediante
Electrodeposicin
directa.

XII. Lixiviacin de Minerales Oxidados de cobre en


Medio Amoniacal
La presencia de una ganga calcrea incrementa el consumo
de cido, hacindolo antieconmico, por lo tanto, se
emplean otros reactivos como el amonaco e hidrxido de
amonio.
Por ejemplo, si el mineral tiene una ganga calcrea y
mineralizacin de azurita, se tiene:
2 CuCO3 *Cu (OH)2+12 NH3 3 [Cu (NH3)4]2++2CO32+2OHE amonaco es adicionado como hidrxido de amonio,
NH4OH, o carbonato de amonio, (NH4)2CO3 produciendo
amnas de cobre, de frmula genrica [Cu(NH3)n]2+, n vara
entre 1 y 5 segn la disponibilidad de amonaco.
La ecuacin general:
CuX (en xido)+nNH3+1/2 O2+H2O [Cu (NH3)n]2++2OH+X2- X2- corresponde al anin que acompaa al cobre en la
especie oxidada del mineral, en condiciones carbonceas
ser el anin CO3
x2-. El carbonato resultante resulta muy inestable frente al
calor y se descompone de acuerdo a las reacciones
siguientes:
Cu(NH3)4CO3+4 H2O+calor CuCO3+4 NH4OH
CuCO3+2H2O+calor CuO+H2CO3

Lo mismo ocurre con los restos del reactante y los productos


intermedios de hidrxido de amonio y cido carbnico, los
que as se recuperan, permitiendo recircular el amonaco al
inicio del proceso:
(NH4)2CO3+2H2O+calor 2 NH4OH+H2CO3
6 NH4OH+calor 6NH3+6 H2O
H2CO3+calor 2H2O+2 CO2
Despus de filtrar y desechar la ganga, la solucin era
hervida, de forma que las reacciones de la lixiviacin eran
revertidas. El amonaco y el dixido de carbono eran

absorbidos desde la fase gaseosa, para iniciar un nuevo


ciclo, y el carbonato bsico de cobre se recuperaba por
filtracin, para ser

DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO (Azurita )

XIII.

Cianuracin de
minerales
Oxidados
Los minerales
oxidados de
cobre adems
del cobre nativo y la cuprita son 100% solubles en soluciones
de cianuro. Salvo los silicatos del tipo crisocola, dioptasa,
copper pitch y neotocita resultan refractarios o se disuelven
marginalmente en cianuro. Para disolver minerales oxidados
y particularmente carbonatos de cobre usando soluciones de
cianuro, se procede segn las siguientes reacciones:
Cu2O+6 NaCN+H2O 2 Na2 (Cu (CN)3)+2 NaOH
2 CuCO3+7 NaCN+2 NaOH 2 Na2 (Cu (CN)3)+2
Na2CO3+NaCNO+H2O

El cobre puede precipitarse como Cu2S usando sulfuro de


sodio regenerando el cianuro.
A pH alcalino y concentraciones altas de cianuro, es estable
el Cu(CN)3 2+, a concentraciones ms altas de cianuro y pH
mayor que 10, se obtiene Cu(CN)4 3-, este ltimo complejo
no es fcilmente adsorbido por el carbn activado, por lo que
resulta importante promover su existencia preferencial, en
los casos en que hay disolucin simultnea de cobre,
durante la cianuracin de minerales de oro, para as
aumentar la selectividad del carbn hacia el oro versus un
exceso de cobre presente en las soluciones, dado que los
complejos de cianuro de cobre no participan en la disolucin
del oro, se recomienda en esos casos tener un exceso de
cianuro libre, en el orden de una relacin molecular de
NaCN/Cu mayor que 4,5/1 (equivalente a una relacin de
pesos mayor que 3/1), para as lograr mantener una buena
recuperacin de
oro y estimular la presencia preferente del complejo Cu(CN)4
3-

XIV. Lixiviacin de sulfuros


-

Lixiviacin de Especies Sulfuradas en Ausencia de


Oxidantes
Pocos sulfuros son lixiviables sin la presencia de oxidantes.
No obstante, los casos conocidos pueden clasificarse de
acuerdo a las siguientes tres alternativas de tratamiento
posibles:
1. Solubles en medio alcalino
2. Forman complejos solubles
- Sulfuros Solubles en Medio Alcalino
Se trabaja a temperaturas sobre los 100 C y con una
presin de 4 a 10 atmsferas. Es el caso de la galena, PbS y
la blenda o esfalerita, ZnS. Cuando se usa un medio alcalino,
ste forma con el metal un anin estable. MS+4 OH- MO2
2+S2-+2H2O, Este tratamiento alcalino no presenta
aplicaciones industriales, a menos que se trate del
procesamiento de residuos en procesos de limitada
importancia.
-

Sulfuros Solubles al Formar Complejos con Sulfuro


de Sodio
Se usa sulfuro de sodio, Na2S, como agente disolventeacomplejante. Los sulfuros que se adecuan para este

proceso son: oropimente, AS2S3, estibina, Sb2S3, bismutina,


Bi2S3, los sulfuros de estao, SnS y SnS2 y cinabrio, HgS.
La reaccin general termina en la formacin del tiocomplejo
del metal correspondiente:
MS+S2-+2 Na- MS2 2-+2 Na+ Na2MS2
Se suele agregar NaOH a la solucin para evitar la hidrlisis
del Na2S:
Na2S+H2O NaHS+NaOH
NaHS+H2O H2S+NaOH
Este es un proceso interesante en sus potencialidades para
limpiar concentrados sulfurados de
contaminantes indeseables. Por ejemplo, los concentrados
que van fundicin son penalizados por su contenidos de
mercurio, arsnico y antimonio por su grave riesgo
ambiental.

Sulfuros Solubles al Formar Complejos de Cianuro

El cianuro de sodio, NaCN, ha sido propuesto como agente


disolvente-acomplejante, para sulfuros de cobre. Los sulfuros
de cobre son solubles, en distintos grados, en soluciones
alcalinas de cianuro, excepto la calcopirita que es casi
insoluble. donde se incluy la curva cintica de malaquita
(carbonato de cobre), que es soluble en las soluciones de
cianuro, como una referencia para comparar la disolucin de
las otras especies.
Segn la cantidad de cianuro que est disponible en la
solucin, ser el nmero de aniones cianuro incorporados en
el complejo de cuprocianuro. La reaccin tpica es: Cu2S+6
CN- 2 [Cu(CN)3 ]2-+S2La relacin molar de [CN-]/[Cu2+] debe ser mayor o igual
que 2, pues si disminuye de ese valor se produce un
desplazamiento a la derecha de las reacciones que siguen y
se promueve la formacin del complejo de cuprocianuro ms
sencillo, [Cu(CN)2]-, y en seguida la precipitacin del CuCN
que es insoluble:
[Cu(CN)3]2- [Cu(CN)2]-+CN[Cu(CN)2]- CuCN+CN-

Para evitar la formacin de ese precipitado, se requiere que:


2+
Cu 2

CN
La facilidad de disolucin de las especies de cobre

en soluciones de cianuro est dada por sus cinticas. La


Figura 10.6 se muestra un diagrama Eh/pH que seala la
facilidad termodinmica, en el campo de estabilidad del
agua, para que se mantengan disueltos los complejos del
cobre con cianuro.
A bajo pH y bajas concentraciones de cianuro, son ms
estables los complejos de CuCN
(PH < 3) y Cu (CN)2- (pH < 6). Ya que en ella se ha
considerado la actividad del cianuro igual a uno, asegurando
as una concentracin de cianuro superior, como para que no
se observen estos cambios de estabilidad.
A pH alcalino y mayores concentraciones de cianuro,
prevalecen el Cu (CN)3 2- y con concentraciones ms altas de
cianuro y pH mayor que 10, se puede obtener el tetracianuro
de cobre, Cu (CN)4 3- . Esto es muy importante ya que este
ltimo complejo, no es fcilmente adsorbido por el carbn
activado, por lo que resulta importante promover su
existencia preferencial, en los casos en que hay disolucin
simultnea de cobre, durante la cianuracin de minerales de
oro para as aumentar la selectividad del carbn hacia el oro
versus un exceso de cobre presente en las soluciones.
Dado que los complejos de cianuro de cobre no participan en
la disolucin del oro, para no perjudicar la disolucin del oro
se recomienda tener un exceso de cianuro libre en el orden
de NaCN/Cu mayor que 4,5 /1, logrando una buena
recuperacin de oro y estimular la presencia preferente del
complejo tetracianuro de cobre Cu (CN)4 3- , evitando as que
el cobre se adsorba en el carbn activado.
Este mtodo de disolucin tiene gran importancia prctica,
por un lado frente a la disolucin indeseada que el cobre
puede presentar al lixiviar oro, lo que envuelve problemas de
consumo del reactivo y de recuperacin del oro, y, por el otro
en el caso de una eventual cianuracin de relaves de
flotacin, especialmente si son de tipo mixto: xidos y
sulfuros. El cobre disuelto se puede posteriormente
recuperar precipitndolo COMO Cu2S con sulfuro de sodio,
Na2S, con lo que se regenera el reactivo NaCN.

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