OPERACIÓN DE PLANTA Y PROCESAMIENTO

DE MINERALES

Laboratorio N°06

“PROCESO MERRIL CROWE”

 ANEXO

Tabla de contenido

1. Introducción…………………………………………. ............................................................. 1

2. Objetivos…………………………………………………… .................................................... 1

3. Marco Teórico………………………………………… ........................................................... 1

3.1. Merrill crowe ............................................................................................................................. 1

3.2. Etapas del proceso de merrill crowe ....................................................................................... 2

3.2.1. Primera etapa de clarificación de la solución enriquecida ................................................... 2

3.2.2. Segunda etapa: des aeración de la solución enriquecida clarificada ................................... 3

3.2.3. Tercera etapa: precipitación con polvo de zinc ..................................................................... 3

3.2.4. Sector de filtro clarificador ...................................................................................................... 4

4. Medidas de Seguridad y Salud Ocupacional .......................................................................... 5

4.1. Aspectos Generales de Seguridad .................................................................................................................. 5

4.2 Equipos de Protección Personal .............................................................................................. 6

4.3 Seguridad del Personal ............................................................................................................. 7

4.4 Reglas de Oro en el Laboratorio ............................................................................................. 7

4.4.1. . Orden y limpieza ..................................................................................................................... 7

5. Hoja MSDS de polvo de zinc. ................................................................................................... 9

 Figura (7): Ultima prueba de filtración. ...................................................................................... 19

7.2. Segunda parte: Desoxigenación de la solución: ................................................................... 21

7.3. Tercera parte: Adición del polvo de zinc.............................................................................. 22

8. Cálculos y Resultados: ............................................................................................................ 24

Figura (27): Grafico de variación de Turbidez. .......................................................................... 24

Figura (28):10.98 Ph solución clarificada. ................................................................................... 25

8.2. Segunda parte: ........................................................................................................................ 25

8.3. Tercera parte: ......................................................................................................................... 26

9. Observaciones……………………………………………. .................................................... 28
1. Introducción

El proceso de Merrill Crowe es de suma importancia en la eliminación del oxígeno para poder

precipitar los valores de una solución clarificada, ya sea que la presencia de oxígeno en la

solución entorpece la precipitación, aumentando, así como el polvo de zinc.

La eficiente precipitación de las soluciones cianuradas con zinc es dependiente de una buena

clarificación y la eliminación del oxígeno disuelto.

Por ello, se evalúa permanente y adecuadamente las etapas de clarificación y desaireación de

las soluciones ricas en oro, además dentro del método Merrill Crowe, para la recuperación de oro

de las soluciones cianuradas debemos tomar en cuenta la turbidez, cianuro libre y pH para lograr

una mayor efectividad.

2. Objetivos

• Conocer el proceso Merrill Crowe.

• Llevar a cabo el proceso en cada una de sus etapas.

3. Marco Teórico

3.1. Merrill crowe

El proceso Merrill-Crowe es una técnica de separación para eliminar el oro de una solución de

cianuro.

La solución se separa del mineral mediante métodos tales como filtración (por ejemplo,

clarificadores de tipo hoja horizontal) y decantación en contracorriente (CCD). Después se

consigue una solución muy clara usando filtros pre- revestidos que aplican tierra de diatomeas. A

1
continuación, se elimina el oxígeno haciendo pasar la solución a través de una columna de

desaire de vacío. Se añade polvo de zinc a la solución clarificada, des aireada, que precipita el

oro; Zinc que tiene una mayor afinidad para el ion cianuro que el oro. Otros metales preciosos,

plata y metales básicos, como el cobre, también precipitarán, si están presentes.

Luego, se logra una solución muy clara utilizando filtros pre-recubiertos que aplican tierra de

diatomeas. Luego se elimina el oxígeno pasando la solución a través de una columna de

desaireación al vacío. Se agrega polvo de zinc a la solución clarificada y des aireada que precipita

el oro; El zinc tiene una mayor afinidad por el ion cianuro que el oro. Otros metales preciosos,

plata y metales básicos, como el cobre, también se precipitarán, si están presentes. La filtración

automatizada de membrana ofrece una alternativa de ahorro de costos al CCD. Las dos

aplicaciones se comparan en detalle por K. McGrew, 2016.

El precipitado de oro (mezclado con polvo de zinc) se filtra luego de la solución, y el polvo de

zinc y el oro se mezclan con ácido sulfúrico para disolver el zinc. La solución se filtra y los

sólidos restantes se funden en una barra de oro. Estas barras se envían a una refinería para

eliminar el cobre y la plata, el proceso específico que se usa según las impurezas del oro.

3.2. Etapas del proceso de merrill crowe

➢ Clarificación de solución.
➢ Desaireación.
➢ Precipitación con polvo de zinc

3.2.1. Primera etapa de clarificación de la solución enriquecida

Está compuesta por 3 etapas de operación:

➢ Almacenamiento de la solución enriquecida de lixiviación.

➢ Precapado del clarificador.
➢ Clarificación.

2
 3.2.2. Segunda etapa: des aeración de la solución enriquecida clarificada

El objetivo de la desaireación, es eliminar esencialmente todo el oxígeno de la solución

enriquecida clarificada. Las razones claves para la remoción del oxígeno son:

• En presencia de oxígeno, el zinc se disuelve más rápido y el consumo de zinc se

acrecienta considerablemente.

• La tasa de la reacción de precipitación varía inversamente (es opuesta) a la presión

parcial de oxígeno en la solución. Por ello, si hay más oxígeno, la tasa de precipitación

de zinc es inferior.

• Hay una tendencia a que el oro precipitado se vuelva a disolver en presencia de

oxígeno.

• La etapa de desaireación está compuesta de 2 fases de operación, las cuales son

descritas a continuación: Alimentación de la solución enriquecida, desaireación.

3.2.3. Tercera etapa: precipitación con polvo de zinc

• El zinc se usa para precipitar (para separar de la solución) el oro. Esta es una reacción

electroquímica en donde el oro, el cual está en solución como un complejo de cianuro

de oro es desplazado por el zinc aprovechando la diferencia de potenciales de

reducción que existe entre las especies oxidadas del oro y el zinc. El oro es precipitado

casi inmediatamente como oro sólido y el zinc forma un complejo con el cianuro.

3
 • El nitrato de plomo Pb (NO3)2 tiene la finalidad de optimizar el proceso de

precipitación del oro y la plata con polvo de zinc al formar un par galvánicos Pb que

tiene mayor actividad que el zinc solo.

• La siguiente es la reacción química para precipitar el oro con polvo de zinc:

• La etapa de precipitación con polvo de zinc está compuesta de 3 fases de operación las

cuales son descritas a continuación: Preparación de polvo de zinc, preparación de

nitrato de plomo y precipitación.

3.2.4. Sector de filtro clarificador

Los sectores de los filtros clarificadores son de una malla metálica y se le reviste con una tela

filtrante de material sintético.

Malla metálica del sector filtro clarificador. Fuente:

https://es.slideshare.net/yagoveloz/lixiviacion-de-oro-en-

pilas-en-yanacocha

4
 Diagrama de flujo de una planta de precipitacion de merril crowe.

Fuente: https://www.911metallurgist.com/metalurgia/proceso-merrill-crowe-cementacion-

zinc/

4. Medidas de Seguridad y Salud Ocupacional

4.1. Aspectos Generales de Seguridad

En la primera parte de este manual, se había observado las diferentes causas

5
 que pueden originar un accidente en el interior de un laboratorio en donde se

emplean productos químicos.

Por lo expuesto anteriormente, las personas que desarrollen alguna actividad

en el interior de los Laboratorios de Metalurgia y Planta piloto, deberán

tener en consideración todo lo aprendido en la primera parte de este manual

y adicionalmente adoptaran las medidas señaladas esta segunda parte.

4.2 Equipos de Protección Personal

Adicionalmente a los equipos de protección personal señalados para laboratorios de

química, se deberá considerar el uso de los siguientes equipos:

➢ Protección facial cuando se manejen polímeros fundidos, ácidos o

soluciones cáusticas.

➢ Guantes de cuero o similares al manejar materiales u objetos calientes

y al manipular cilindros de gases.

➢ Guantes impermeables cuando se trabaje con productos tóxicos.

➢ Usar delantal de cuero al manejar polímeros fundidos.

➢ Botas de jebe, cuando se el trabajo involucre ingresar a zonas húmedas.

➢ Respiradores o mascarillas, de acuerdo al agente químico que se quiera

evitar respirar (gases ácidos, vapores orgánicos, polvos, etc.)

➢ Tapones auditivos, cuando se trabaje cerca de máquinas que producen ruido.

➢ Casco, durante la visita a la planta piloto.

➢ Otros, de acuerdo a los peligros que puedan estar expuestos durante el

6
 normal desarrollo de actividades.

4.3 Seguridad del Personal

➢ Todas las personas que manipulen equipos deben de recibir una adecuada instrucción

de seguridad y capacitación de los equipos a operar.

➢ Todas las personas que hagan uso del laboratorio de procesamiento de minerales y

planta piloto deben usar equipos de protección personal (EPP).

➢ El incumplimiento del punto anterior este sujeto a sanciones.

➢ No usar ropa suelta ni trapos colgando.

➢ No limpiar ni tratar de reparar equipos sin la debida autorización.

4.4 Reglas de Oro en el Laboratorio

4.4.1. . Orden y limpieza

Se debe de contemplar los siguientes aspectos:

7
 ➢ Disposición ordenada del proceso de concentración e instalación adecuada de

la maquinaria.

➢ Almacenamiento adecuado de material a procesar.

➢ Eliminación de desperdicios de acuerdo a las recomendaciones dadas en clase.

➢ Limpieza de las máquinas, luego de concluir cualquier prueba, todos los

equipos deben de quedar limpios, de tal manera que no contaminen los

productos de una siguiente prueba.

➢ Limpieza de derrames de molinos, bombas, celdas etc.

➢ Limpieza de pisos, pasillos y escaleras

➢ Mantener los pasamanos de todos los pasadizos limpios sin grasa, suciedad ni

salpicadura de pulpas.

➢ Conservar todos los avisos limpios

NOTA:

➢ Lavarse minuciosamente las manos luego de haber usado reactivos tóxicos.

➢ Está prohibido descartar reactivos líquidos o minerales molidos por los desagües,

sanitarios o recipientes comunes para residuos.

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5. Hoja MSDS de polvo de zinc.

HOJA DE SEGURIDAD
“Polvo de Zinc”
Clasificación de peligro HMIS
Definiciones de la
Salud: 1
calificación:
Inflamabilid
0= mínima 3=
RIESGOS:
• Vías de Entrada: Inhalación, Irritación de piel y ojos.
• Signos y síntomas de exposición: Sequedad en la garganta, tos, piel seca con picazón.
• Humano: Exposición excesiva al polvo a granel puede causar irritación respiratoria
aguda o piel seca.
Polvo y vapores pueden causar nauseas, dolores gástricos, e irritación en el tracto respiratorio
superior. No hay riesgos crónicos.
• Fiebre por humos Metálicos: La inhalación excesiva dentro de las horas de la
formación de ZnO(desde la quema de zinc) puede causar “fiebre por humos metálicos”.
Los síntomas son escalofríos, sabor metálico, dolor de cabeza severo. Los síntomas a
menudo persisten 24 horas.
• Ambiental: Zn y ZnO no son solubles en agua.
PROCEDIMIENTO DE PRIMEROS AUXILIOS
Primero Auxilios: Sacar al aire a la persona de la exposición.
➢ Inhalación Salir al aire libre. Consultar al médico si los
síntomas agudos persisten.
➢ Contacto con la Piel Lavar con agua y jabón. Restaurar el aceite con
crema si es necesario.
➢ Ingestión Beber agua. Consultar al medico si las quejas
persisten.
➢ Contacto con los ojos Enjuagar con agua. Consultar al medico si los
síntomas agudos persisten.
➢ Protección de Primeros Auxilios Usar un respirador adecuado si las
exposiciones al polvo a granel exceden los
niveles de PEL. Usar PPE adicional para
comodidad personal como las condiciones lo
justifiquen.
CONTROLES DE EXPOSICIONES, PROTECCION PERSONAL
• Protección Respiratoria: Recomienda usar respirador de filtro de polvo aprobado
NIOSH.
• Ventilación: Ventilación de escape local recomendada.
• Guantes de Protección: Lavar bien luego de la exposición.
• Ropa de Protección: Recomendad en condiciones de polvo de a granel.
• Protección para los ojos

9
6. Materiales

Materiales

Solucion Cianurada laboratorio C1

Soporte universal

Soporte universal o pie universal es una

pieza de equipamiento de laboratorio

donde se sujetan las pinzas de laboratorio,

mediante dobles nueces. Sirve para sujetar

tubos de ensayo, buretas embudos de

filtracion, embudos de decantacion, etc.

10
 Matraz

Se utiliza para medir cantidades de

líquidos, para hacer titulaciones o para

hacer reaccionar sustancias que necesitan

un largo calentamiento.

Varilla de vidrio

Es un instrumento utilizado en

laboratorios de química, consiste en un

vidrio cilíndrico macizo de vidrio que sirve

para agitar disoluciones, con la finalidad de

mezclar productos químicos y líquidos.

Papel filtro

Es un papel que se corta en forma

circular y se introduce en un embudo de

filtración, con el fin de ser filtro para las

impurezas insolubles y permitir el paso de

la solución atreves de sus poros.

11
 Embudo

Es una pieza cónica de vidrio o plástico

que se utiliza para el trasvasijado de

productos químicos desde un recipiente a

otro. También es utilizado para realizar

filtraciones. Algunos embudos pueden

actuar como filtros al utilizar un papel de

filtro o un tamiz que se coloca en el

mismo.

Pipeta

Tubo de vidrio, generalmente graduado

y más ancho por la parte central, usado en

laboratorios para trasvasar pequeñas

porciones de líquido; el tubo, que se llena

de líquido por succión.

12
 Probeta 1000ml

Es un instrumento volumétrico que

consiste en un cilindro graduado de vidrio

común permite contener líquidos y sirve

para medir volúmenes de forma exacta.

Probeta 100ml

Es un instrumento volumétrico que

consiste en un cilindro graduado de vidrio

común permite contener líquidos y sirve

para medir volúmenes de forma exacta.

Vasos de 250cc

Recipiente cilíndrico de vidrio

borosilicatado fino utilizado en laboratorio.

Para preparar o calentar sustancias, medir o

traspasar líquidos.

13
 Hojas de papel

Es un material constituido por una

delgada lámina elaborada a partir de pulpa

celulosa, elaborada con una pasta de fibras

vegetales molidas suspendidas en agua.

Propipeta

Instrumento de laboratorio que se utiliza

junto con la pipeta para traspasar líquidos

de un recipiente a otro evitando succionar

con la boca líquidos nocivos, tóxicos,

corrosivos, con olores muy fuertes o

emitan vapores.

Piseta

También conocida como matraz

lavador. Es en sí, un frasco el cual se le

incorpora una especie de pajita para la

salida de líquidos. Suele contener agua

destilada

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 Reactivos

Polvo de Zinc

El ZnO es un polvo blanco insoluble en

agua, y es comúnmente usado como aditivo

en diversos materiales y productos.

Yoduro de potasio

Es una sal cristalina de formula KI,

usada en fotografía y tratamiento por

radiación. Al ser menos higroscópica que

el yoduro de sodio, es más utilizada como

fuente ion yoduro.

Nitrato de plata

Es una sal inorgánica mixta. Este

compuesto es muy utilizado para detectar

la presencia de cloruro en otras soluciones.

Equipos:

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 Balanza:

Son instrumentos de pesaje de

funcionamiento no automático que utilizan

la acción de la gravedad para

determinación de la masa.

pHmetro:

El medidor de pH es un instrumento

científico que mide la actividad del ion

hidrógeno en soluciones acuosas

Turbidímetro:

Este equipo mide las partículas en

suspensión con un haz de luz (fuente del

haz) y un detector de luz fijado a 90 ° del

haz original. La densidad de las partículas

está en función de la luz reflejada por las

partículas suspendidas en el detector.

16
 Estufa:

La estufa de laboratorio o estufa de

secado es un equipo imprescindible

utilizado para secar y esterilizar los

recipientes de vidrio y metal en un

laboratorio.

7. Procedimiento

7.1. Primera parte: Filtrado de la solución:

7.1.1. En una probeta milimetrada se midió 550 ml de la solución cianurada, donde se

utilizó la solución ya sedimentada del bidón, realizado para evitar una mayor

turbidez.

Figura (1): Medición de la Figura (2): Vertimiento de la Figura (3): Solución

solución. solución cianurada al vaso sedimentada del bidón.

precipitado de 1000 ml.

17
 7.1.2. Armado del equipo de filtrado que se realizó para la filtración de la solución

cianurada que se tiene como objetivo obtener una turbidez menor a 1 NTU en este

caso se realizó 20 veces.

Figura (4): Armado del Figura (5): Pruebas de Figura (6): Primera prueba

equipo de filtrado. filtración (Se usó como de filtración.

medio filtrante, el papel de

filtro).

18
 Figura (7): Ultima prueba de filtración.

7.1.3. Una vez obtenida la solución clarificada, se calibro el pHmetro con la solución

estándar buffer y posteriormente se realizó la medición del pH de solución

clarificada.

Figura (8): Calibración del pHmetro. Figura (9 y 10): Medición del pH de la solución

clarificada.

7.1.4. Para saber la concentración de cianuro libre en la solución clarificada se realizó la

titulación.

Primero se extrajo 10 ml de solución clarificada con una pipeta y se vertió a un vaso

precipitado de 50 ml al que se añadió 10 gotas KI, seguidamente se sometió a la titulación con

AgNO3.

19
Figura (11): Extrayendo 10 ml de solución Figura (12): Adición de 10 gotas de KI.

clarificada.

Figura (13): Gasto de AgNO3 24.4 ml en la Figura (14): Punto final de titulación, viraje

titulación. amarillo lechoso.

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7.2. Segunda parte: Desoxigenación de la solución:

7.2.1. Se dividió los 500 ml de solución clarificada en dos matraces Kitasato

posteriormente se sometió a calentar en la estufa graduado a 40 ºC.

Figura (15 y 16): 250 ml en cada matraz Kitasato. Figura (17): Colocando los

matraces a la estufa.

7.2.2. Se midió la temperatura de solución con un termómetro digital y luego se llevo los

dos matraces a la estufa eléctrica previamente calentada.

Figura (18): Medición de la Figura (19): Traslado de los matraces a la estufa

temperatura. eléctrica.

21
7.3. Tercera parte: Adición del polvo de zinc

7.3.1. Primero se realizó el cálculo de la cantidad de zinc que se necesitara para

precipitar el oro, se obtuvo como resultado 8.3 gramos de polvo de zinc. Se peso 4

gramos de polvo de zinc para cada matraz y se adiciono 4 gramos a un matraz

realizando movimientos circulares y agitando con una bagueta lentamente. Se

observa la decantación del oro y del polvo de zinc.

Figura (20): Pesado de Zinc 8.3 gr Figura (21): Pesado de Zinc 4gr

Figura (22): Agitando lentamente con la Figura (23): Decantación del oro en el polvo

Bagueta de zinc

22
 7.3.2. Para el segundo matraz se adiciono 2 gramos de polvo de zinc, debido a que en la

primera precipitación hubo un exceso de polvo de zinc y esta prueba se realizo al

igual que la primera prueba.

Figura (24): Pesado de los 2 gramos de polvo Figura (25): Añadiendo polvo de zinc en la

de zinc. solución desoxigenada.

Figura (25): Removiendo la Figura (26): Usando la Figura (27): Se ve como

solución desoxigenada lentamente. bagueta para mover la el polvo de zinc actúa en

solución desoxigenada. la solución

desoxigenada.

23
 7.3.3. El precipitado de ambas pruebas se sometió a filtración obteniendo el producto

final que debe ir a la estufa, pero, debido al tiempo no se llegó a realizar el secado.

Figura (26): Filtrado de la solución con zinc

8. Cálculos y Resultados:

8.1. Primera parte:

➢ Filtrado de Solución hasta alcanzar turbidez < 1 ntu.

N° de filtrado: Turbidez (ntu)

inicial 213.8
Turbidez (NTU)
2do Filtrado 58.8
250213.8

4to Filtrado 24.9 200

Turbidez (NTU)

150
6to Filtrado 23.68
100
58.8
8vo Filtrado 17.9 24.9 23.68 17.9
50
9.8 7.36 6.63 5.98 3.03
10mo Filtrado 9.8 0
0 5 10 15 20
12vo Filtrado 7.36 N° Filtrados

14vo Filtrado 6.63

Figura (27): Grafico de variación de Turbidez.
16vo Filtrado 5.98
Fuente: Propia.
18vo Filtrado 3.03

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➢ Medida del Ph de la solución clarificada:

Figura (28):10.98 Ph solución clarificada.

➢ Concentrado de CN- en solución:

- Gasto de AgNO3 = 24.4ml

- Concentración de nitrato de plata: 2.17

24.4𝑚𝑙 ∗ 2.17 ∗ 577

𝑁𝑎𝐶𝑁 𝑝𝑝𝑚 =
10

𝑁𝑎𝐶𝑁 𝑝𝑝𝑚 = 3055.1

26𝑔𝑟 𝐶𝑁−
3055.1𝑁𝑎𝐶𝑁 𝑝𝑝𝑚 ∗ = 1621.07 𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑁−
49𝑔𝑟 𝑁𝑎𝐶𝑁

8.2. Segunda parte:

Desoxigenación.

25
 Figura (29): Desoxigenación de la Figura (30): Temperatura 53°C

solución.

8.3. Tercera parte:

Calculo para la Adición de polvo de Zinc.

𝟐𝑨𝒖(𝑪𝑵)− + 𝒁𝒏𝟎 → 𝟐𝑨𝒖𝟎 + 𝒁𝒏(𝑪𝑵)𝟐−

𝟐 𝟒

63.38 𝑔𝑟 𝑍𝑛 → 2 ∗ 197 𝑔𝑟 𝐴𝑢

𝑥 → 1 𝑔𝑟 𝐴𝑢

𝑥 = 0.16𝑔𝑟 𝑍𝑛

0.16𝑔𝑟 𝑍𝑛 ∗ 100 = 16𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑙𝑣𝑜 𝑑𝑒 𝑍𝑛

- 16 gr de polvo de zinc para 1 Lt de solución.

- 8gr de polvo de zinc para 500ml de solución (cantidad con que se trabajó).

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Figura(31): Adición de polvo Figura (32): Primera Figura(33): Seguna

de zinc para 2 matraces un decantación con 4gr de polvo de decantacion con 2 gr de polcvo

total de 6gr. Zinc. de zinc.

Figura (34): Producto final Zinc y Oro

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9. Observaciones

• Se recomienda utilizar papel filtro más fino o realizar más pruebas de filtrado ya que al

realizar el filtrado de la solución se mostró aun una turbidez mayor a 1NTU.

• Las diferentes partículas en solución y la cantidad de oxígeno disuelto pueden afectar

un mayor consumo del polvo de zinc.

• Para la decantación del oro, en el primer matraz se adiciono 4gr de polvo de zinc y en

el segundo matraz se adiciono 2gr de polvo de zinc esto se realizó debido a que en el

primer matraz hubo alta cantidad de Zn precipitado y no pudiendo observarse con

claridad, para el segundo matraz se esperó que la concentración de oro decantado sea

más visible y por cantidad de zinc decantado también se tuvo interferencias.

• Se recomienda mantener la temperatura en un rango de 40°C a más, para evitar una re-

lixiviacion en la etapa de decantación del oro con polvo de zinc.

• El Turbidímetro tenía ligeras fallas en la calibración por lo que se tuvo que restar el

error que se mostraba para cada medida realizada en cada muestra de solución

clarificada.

• Para evitar pérdida de solución para el proceso Merril crow se decidió que se debía

tener 50 ml adicionales a la medición total. Para que se tenga la cantidad exacta de

28
 solución clarificada luego del filtrado. (Hubo mayor pérdida de solución en la etapa de

filtrado).

• Se recomienda controlar, el pH de la solución cianurada de 10.5 a 11.0 para la reacción

del Cianuro de Zinc y oro libre.

• Es necesario realizar la desoxigenación ya que en presencia de O2 en la solución

compite con el oro en la reducción, e inhibe su recuperación.

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