Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
35
R - OH
H-X
R-X
H2 O
La reaccin se inicia con la formacin del in oxonio mediante la protonacin del alcohol
con el in hidrgeno liberado por el cido
H
R - OH
R-O-H
+
In Oxonio
36
Introduccin a la Bioqumica
A partir del in oxonio se libera una molcula de agua y se forma un in carbonio, que se
une con la parte nuclefila del cido para formar el haluro de alquilo
H
R
R-O-H
+
R
H2 O
R-X
Los cidos bromhdrico y yodhdrico reaccionan fcilmente con todos los alcoholes de
acuerdo al mecanismo de reaccin explicado anteriormente. El cido clorhdrico, por ser
menos reactivo, requiere la presencia de cloruro de zinc para reaccionar con los alcoholes.
Una solucin concentrada de cido clorhdrico y saturado con cloruro de zinc recibe el
nombre de Reactivo de Lucas. En esta reaccin, el cloruro de zinc acta como un electrfilo
que desprende el cloro de su unin con el hidrgeno formando un complejo segn la
siguiente reaccin:
CH3 - CH2 - OH
H Cl
Zn Cl2
H Cl
Cl - Zn - Cl
CH3 - CH2 - Cl
+ H2 O
_
Cl - Zn - Cl
Cl
El orden de reactividad de los alcoholes con los haluros de hidrgeno es 3 > 2 > 1 , de
acuerdo a la estabilidad de los iones carbonio, con excepcin del metilo. El orden de
reactividad de los haluros de hidrgeno es HI > HBr > HCl. La Prueba de Lucas permite
diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios por la velocidad de reaccin
37
R - OH
R-O-M
1/2 H 2 (g)
Se obtienen bases muy fuertes llamadas alcxidos como etxido de sodio, CH3CH2 O Na,
o metxido de magnesio, (CH3O)2Mg. El orden de basicidad de los alcxidos es
38
Introduccin a la Bioqumica
R - CH2 - OH
+ [O ]
- H 2O
R-C
R-C
[O ]
OH
R - CH - R'
R - C - R'
[O ]
H 2O
OH
REACCION DE ESTERIFICACION
Los alcoholes reaccionan con los cidos carboxlicos en presencia de cidos minerales
como catalizadores, para producir steres, de la siguiente manera:
R-C
H2 SO4
R' - OH
OH
Acido
Alcohol
R-C
H 2O
R'
Ester
39
Los alcoholes reaccionan con los oxcidos como el cido sulfrico, nitroso, ntrico y
fosfrico, formando steres inorgnicos en donde el OH del alcohol se convierte en
OR. El nitrito de isopentilo o amilo, la nitroglicerina y el tetranitrato de pentaeritritol
( TNPE o peritrate) son medicamentos vasodilatadores, antihipertensivos y analgsicos en
la angina de pecho y, adems, son steres del cido nitroso y el cido ntrico,
respectivamente. Estos compuestos son explosivos muy poderosos. Los steres fosfricos
desempean funciones importantes en todos los sistemas biolgicos
REACCIONES DE DESHIDRATACION DE ALCOHOLES
Los alcoholes reaccionan con el cido sulfrico dando diferentes productos segn las
condiciones de la reaccin. Si el calentamiento se mantiene a 180 C se convierte en
alqueno segn la siguiente reaccin
R - CH2 - CH2 - OH
H2 SO4
180 C
R - CH = CH2
H2 O
R - OH
HO - R
H2 SO4
140 C
R-O-R
H2 O
40
Introduccin a la Bioqumica
CH3 - CH2 - OH
H2 SO4
H2 O
Alcoholes importantes
El alcohol metlico es venenoso. La ingestin de 15 ml puede causar ceguera y 30 ml la
muerte. Se absorbe por la piel y el sistema respiratorio. El efecto del envenenamiento se
debe a la oxidacin corporal del metanol a formaldehdo y cido frmico por la alcohol
deshidrogenasa. Debido al cido frmico, la caracterstica dominante del envenenamiento
con metanol es una acidosis severa. Se utiliza bicarbonato de sodio como antdoto y alcohol
para inhibir a la enzima alcohol deshidrogenasa
El alcohol etlico se utiliza principalmente como bebida, a pesar de su potencial txico.
Adems, tiene propiedades antispticas y es un buen solvente semipolar. Para su uso como
antisptico se desnaturaliza con sustancias como metanol, benceno, fenol y ftalato de
dietilo. La ingestin excesiva conduce a cirrosis heptica (deterioro del hgado), prdida de
la memoria y adicin. Causa depresin del sistema nervioso central
El alcohol isoproplico es algo mas germicida que el etanol y es eficaz sin diluir. Causa
ventilacin debajo de la superficie de aplicacin, de modo que las punciones de aguja y las
incisiones en el sitio de aplicacin sangran mas que al emplear etanol. Se utiliza como
solvente en la industria de las pinturas
El etilen glicol se utiliza como anticongelante y es muy txico
La glicerina es un lquido viscoso, dulce, mas pesada que el agua y soluble en ella. No es
txica y es ingrediente de todas las grasas y aceites. Se emplea en lociones, supositorios,
agentes edulcorantes, disolventes de medicamentos y lubricantes en laboratorios qumicos
41
FENOLES
Los fenoles son un grupo de compuestos orgnicos que presentan en su estructura un grupo
funcional hidroxilo unido a un radical arilo. Por lo tanto, la frmula general para un fenol se
escribe como Ar - OH
Los fenoles se nombran, generalmente, como derivados del miembro mas sencillo de la
familia que es el fenol o hidroxibenceno. Para algunos fenoles, suelen emplearse nombres
comunes como cresoles (metilfenoles), catecol (o-dihidroxibenceno), resorcinol (mdihidroxibenceno) y e hidroquinona (p-dihidroxibenceno)
OH
OH
OH
OH
OH
OH
CH3
OH
Fenol
o-Cresol
Catecol
Resorcinol
OH
Hidroquinona
Introduccin a la Bioqumica
OH
-H
O-
H+
O - Na +
OH
NaOH
H2 O
Fenxido de sodio
OH
OH
+ 3 HNO3
H2 SO4
O2 N
NO2
3 H2 O
NO2
Acido Pcrico
43
Oxidacin de fenoles
Las quinonas son los productos de oxidacin de ciertos difenoles, preparadas utilizando
agentes oxidantes suaves como cloruro frrico, xido de plata o incluso aire. Tomemos
como ejemplo la oxidacin de la hidroquinona
OH
-2H
+ 2 H+
OH
Hidroquinona
O
Benzoquinona
44
Introduccin a la Bioqumica
Fenoles importantes
El fenol es un slido cristalino, incoloro, ligeramente soluble en agua y de olor
caracterstico. Poderoso germicida al igual que sus derivados. Se absorbe a travs de la piel.
Es txico y custico.
Los cresoles son menos txicos que el fenol y de propiedades farmacolgicas idnticas a
las del fenol
El resorcinol es un bactericida y fungicida. Localmente, precipita las protenas. En su
accin general, se parece al fenol con mayor excitacin central. El hexilresorcinol es un
antisptico, inodoro y no mancha. Es irritante a los tejidos
La hidroquinona se usa para aclarar la tez en reas de la piel oscurecida (pecas y lunares).
Conviene ensayar la sensibilidad del paciente antes de iniciar el tratamiento para descartar
reaccin alrgica.
El p-clorofenol tiene propiedades y usos similares a las del fenol. Es un antisptico mas
poderoso que el fenol, pero sus acciones custicas y txicas son tambin mayores
El hexaclorofeno es un bis-fenol policlorado. Es un eficaz bactericida y se ha empleado en
forma diluida en la fabricacin de jabones antispticos y desodorantes. Es txico por va
bucal y tpica.
ETERES
El grupo funcional ter es O y la frmula general es R O R, donde R y R pueden
ser radicales alquilos o arilos. Si estos son iguales, el ter es simtrico, cuando son distintos
el ter es mixto.
45
La palabra ter precede a los nombres de ambos grupos orgnicos. Cuando se trata de teres
simtricos, resulta innecesario el prefijo di. En el sistema IUPAC, por convencin, el grupo
de mayor tamao se considera como el derivado del hidrocarburo bsico y el mas pequeo
como un sustituyente alcoxi . Algunos teres con radicales alquilos son el ter dimetlico o
metoxietano o CH3 O CH3, el ter dietlico o etoxietano o CH3 CH2 - O CH2 CH3,
y el ter metiletlico o metoxietano o CH3 - O CH2 CH3. El ter metilfenlico o
metoxibenceno y el ter difenlico o fenoxibenceno son ejemplos de teres con radicales
arilos
PREPARACION DE LOS ETERES
Adems de la deshidratacin de los alcoholes a 140 C en presencia de cido sulfrico, los
teres se pueden producir mediante la denominada Sntesis de Williamson, la cual consiste
en la reaccin entre un alcxido con un haluro de alquilo de la siguiente manera:
R - O - M+ + R - X
Alcxido
Haluro de alquilo
R-O-R + M-X
Eter
Este mtodo resulta adecuado para la sntesis de teres mixtos como el metiletilter.
PROPIEDADES FISICAS DE LOS ETERES
Los teres son incoloros, muy voltiles e inflamables, menos densos que el agua y
prcticamente insolubles en ella. Al igual que los alcanos, se encuentran asociados debido a
la imposible formacin de puentes de hidrgeno por la ausencia de un enlace H O.
PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ETERES
Los teres son inertes frente a la mayora de los reactivos que atacan a los alcoholes, debido
a que carecen del grupo hidroxilo responsable de la actividad qumica de stos. En
46
Introduccin a la Bioqumica
condiciones muy cidas se convierten en iones oxonio por protonacin del tomo de
oxgeno, y stos pueden reaccionar con los nuclefilos.
El bromuro y el yoduro de hidrgeno rompen la unin ter formando un alcohol y un haluro
de hidrgeno. El ter etlico reacciona con el yoduro de hidrgeno produciendo alcohol
etlico y yoduro de etilo de la siguiente manera:
El ter etlico
El ter etlico es un lquido incoloro e inflamable, muy usado como disolvente y durante
aos el anestsico voltil mas empleado. Inmiscible en agua y relativamente no reactivo. La
mayora de las sustancias inorgnicas son insolubles en l y se emplea en la separacin de
alimentos. En el perodo post anestsico es irritante, causa nauseas y vmitos. Es muy
higroscpico y mas pesado que el aire, lo que lo hace peligroso por su inflamabilidad al
manejarlo en el laboratorio. En recipientes abiertos forma, con el aire, perxidos fcilmente
explosivos.
47