AMONOLISIS DEL SUCCINATO DE DIETILO.REACCIONES EN SOLUCION.

EFECTO SALINO
Barbosa Paola Andrea; Parra Jaime Andrs; Pabn Santiago Eduardo.
Docente: Johnny Vilard Fernando Gutirrez Portilla
Fecha de realizacin: 07/ Oct. , Entrega: 14/Oct/2014
OBJETIVO:

Determinacin de la constante cintica mediante el mtodo grfico

Usar las propiedades fsicas indirectas a la concentracin de los reactivos como el pH y potencial
para establecer la velocidad de reaccin.

INTRODUCCION: Un electrolito es una sustancia que produce iones en disolucin. Debido a las fuertes
interacciones de largo alcance existentes entre los iones en la disolucin, los coeficientes de actividad difieren
bastante de la unidad incluso en disoluciones diluidas. Estas fuerzas interinicas producen un ordenamiento de
los iones en la disolucin de forma que alrededor de un ion positivo habr ms iones negativos y viceversa. Esta
distribucin no homognea de cargas produce la aparicin de un potencial elctrico pues la carga neta un
cualquier punto de la disolucin no ser nula. Esto produce una estabilizacin de la disolucin debido a que los
iones se rodean de otros de carga opuesta, lo que hace que tengan menos tendencia a escapar de la disolucin y
la actividad ser inferior a la concentracin. Una medida de la intensidad del campo elctrico creado por los
iones existentes en la disolucin, puede obtenerse mediante la fuerza inica I :

1
I = zi2c i2
2

[1]

Donde zi es la carga del ion i, y Ci, su concentracin. Bronsted y Bjerrum demostraron que la velocidad de una
reaccin inica depende de la fuerza inica de la disolucin. Dado que la fuerza inica de una disolucin puede
variarse aadiendo una sal inerte, se conoce como efecto salino primario. El fundamento terico de la influencia
de la fuerza inica en la constante de la velocidad se deduce
A +B
X
Donde: La actividad relativa a esta dada por:
a: . C
Donde C es la concentracin y es el coeficiente de actividad.
La constante K est dada por:

K=

ax

[X]
=
= A B
X
a A aB [ A][B]

[2]

Tabla #1: Resultados Experimentales

-3

Succinato de Dietilo y NH3 [8,05x10 ]

Tiempo (s)
pH
mV
120
10
147
240
10,4
142
360
9,97
137
480
9,92
133
600
9,74
129

Succinato de Dietilo, NH3[1.83x10-3] M y

KCl 1.0 M
Tiempo (s)
pH
mV
120
9,85
134
240
9,8
131
360
9,74
128
480
9,68
125
600
9,66
123

720
840
960
1080
1200
1320
1440
1560
1680
1800
1920
2040
2160
2280
2400
2520
2640
2760
2880
3000
3120
3240
3360
3480
3600
3720
3840
3960
4080
4200
4320
4440
4560
4680
4800
4920
5040

9,7
9,8
9,69
9,65
9,55
9,44
9,49
9,44
9,53
9,43
9,45
9,41
9,42
9,4
9,33
9,33
9,24
9,26
9,27
9,19
9,12
9,16
9,17
9,25
9,15
9,18
9,16
9,04
9,1
9,08
9,07
9,04
8,99
8,87
8,86
8,84
8,8

126
124
121
118
115
113
110
108
108
107
105
105
103
102
101
101
-99
106
102
101
-99
-99
-99
-98
-97
-96
-93
-92
-87
-89
-83
-80
-83
-92
-89
-91
-80

720
840
960
1080
1200
1320
1440
1560
1680
1800
1920
2040
2160
2280
2400
2520
2640
2760
2880
3000
3120
3240
3360
3480
3600
3720
3840
3960
4080
4200
4320
4440
4560
4680
4800
4920
5040

9,61
9,58
9,51
9,48
9,41
9,38
9,33
9,3
9,29
9,26
9,24
9,21
9,14
9,12
9,09
9,06
9,03
8,99
8,94
8,9
8,88
8,86
8,83
8,78
8,75
8,74
8,71
8,67
8,67
8,63
8,57
8,56
8,55
8,52
8,48
8,44
8,57

121
119
115
113
111
107
106
104
102
100
-99
-98
-94
-93
-91
-88
-87
-86
-82
-80
-78
-77
-76
-73
-72
-71
-69
-66
-65
-63
-60
-59
-59
-58
-56
-54
-50

Tabla#2: Datos experimentales (otro grupo): reaccin de succinato de dietilo [1.82x10-2M] y amonicao
[1.83x10-3 M] y 50mL de una solucin de KCl 0.5M
tiempo( s)

T(C)

V (mv)

24.4

169

Ln potencial
(mV)
5.12989871

1/potencial
(/mV)
0.00591716

180
300
420
540
660
780
900
1200
1320
1440
1560
1740
1860

24.4
24.4
24.3
24.4
24.4
24.4
24.7
24.8
24.8
24.6
24.6
24.6
24.5

160
156
155
151
142
133
124
123
122
118
115
113
103

5.07517382
5.04985601
5.04342512
5.01727984
4.95582706
4.89034913
4.82028157
4.81218436
4.80402104
4.77068462
4.74493213
4.72738782
4.63472899

0.00625
0.00641026
0.00645161
0.00662252
0.00704225
0.0075188
0.00806452
0.00813008
0.00819672
0.00847458
0.00869565
0.00884956
0.00970874

Para determinar el orden de la reaccin empleada en la prctica se realizan grficos con el pH para poder
determinarlo:
Tabla #3: Clculos de Ln pH y 1/pH para cada una de las reacciones
Succinato de Dietilo y NH3 [8,05x10-3M]
Tiempo (seg)
Ln pH
1/pH
120
2,303
0,100
240
2,342
0,096
360
2,300
0,100
480
2,295
0,101
600
2,276
0,103
720
2,272
0,103
840
2,282
0,102
960
2,271
0,103
1080
2,267
0,104
1200
2,257
0,105
1320
2,245
0,106
1440
2,250
0,105
1560
2,245
0,106
1680
2,254
0,105
1800
2,244
0,106
1920
2,246
0,106
2040
2,242
0,106
2160
2,243
0,106
2280
2,241
0,106
2400
2,233
0,107
2520
2,233
0,107
2640
2,224
0,108
2760
2,226
0,108
2880
2,227
0,108
3000
2,218
0,109
3120
2,210
0,110

Succinato de Dietilo, NH3 [1.83x10-3 M] y KCl 1.0 M

Tiempo (seg)
Ln pH
1/pH
120
2,287
0,102
240
2,282
0,102
360
2,276
0,103
480
2,270
0,103
600
2,268
0,104
720
2,263
0,104
840
2,260
0,104
960
2,252
0,105
1080
2,249
0,105
1200
2,242
0,106
1320
2,239
0,107
1440
2,233
0,107
1560
2,230
0,108
1680
2,229
0,108
1800
2,226
0,108
1920
2,224
0,108
2040
2,220
0,109
2160
2,213
0,109
2280
2,210
0,110
2400
2,207
0,110
2520
2,204
0,110
2640
2,201
0,111
2760
2,196
0,111
2880
2,191
0,112
3000
2,186
0,112
3120
2,184
0,113

3240
3360
3480
3600
3720
3840
3960
4080
4200
4320
4440
4560
4680
4800
4920
5040

2,215
2,216
2,225
2,214
2,217
2,215
2,202
2,208
2,206
2,205
2,202
2,196
2,183
2,182
2,179
2,175

3240
3360
3480
3600
3720
3840
3960
4080
4200
4320
4440
4560
4680
4800
4920
5040

0,109
0,109
0,108
0,109
0,109
0,109
0,111
0,110
0,110
0,110
0,111
0,111
0,113
0,113
0,113
0,114

2,182
2,178
2,172
2,169
2,168
2,164
2,160
2,160
2,155
2,148
2,147
2,146
2,142
2,138
2,133
2,148

0,113
0,113
0,114
0,114
0,114
0,115
0,115
0,115
0,116
0,117
0,117
0,117
0,117
0,118
0,118
0,117

Con base en estos datos se desarrollaron las siguientes grficas:

Grfica #1: De la reaccin de Succinato de Dietilo y NH3 [8,05x10-3 M]
2,400

0.12

2,350

0.12
f(x) = 0x + 0.1
R
f(x)==0.91
- 0.02x + 2296.21
R = 0.9

2,300
2,250

potencial (mV)

0.11
0.11

2,200

0.1

2,150

0.1

2,100

0.09

2,050

1000

2000

3000

4000

Tiempo (s)
Ln pH Vs Tiempo

Linear (Ln pH Vs Tiempo)

1/pH Vs Tiempo

Linear (1/pH Vs Tiempo)

5000

0.09
6000

Grfica #2: De la reaccin de Succinato de Dietilo, NH 3 [1.83x10-3 M] y KCl 1.0 M

2,300

0.12
f(x) = 0x + 0.1
f(x) = - 0.03x + 2282.24
R = 0.99
R = 0.99

2,250

0.12
0.11

2,200

0.11

Potencial (mV)
2,150

0.1

2,100
2,050

0.1

1000

2000

3000

4000

5000

0.09
6000

Tiempo (s)
Ln pH Vs Tiempo

Linear (Ln pH Vs Tiempo)

1/pH Vs Tiempo

Linear (1/pH Vs Tiempo)

Grafica #3 De la reaccin de succinato de dietilo [1.82x10-2M] y amonicao [1.83x10-3 M] y una solucin de

KCl 0.5M
5.2

0.01
f(x) = - 0x + 5.12
R
f(x)==0.96
0x + 0.01

5
4.8
potencial (mV)

0.01
0.01

R = 0.96

0.01

4.6

4.4
4.2

0
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

0
2000

tiempo (s)
Ln Potencial (mV) Vs Tiempo

Linear (Ln Potencial (mV) Vs Tiempo)

1/potencial (1/mV) Vs tiempo

Linear (1/potencial (1/mV) Vs tiempo)

Al comparar las grficas anteriores, puede verse que el coeficiente de correlacin es mayor para 1/pH vs tiempo,
por lo cual la amonlisis del succinato de dietilo sigue una velocidad de segundo orden; confirmado esto, se
presentan los valores de la constante de velocidad para los experimentos realizados:
Tabla#3: Valores de constante de velocidad para las diferentes reacciones.

Experimentos

Constante de velocidad k

Succinato y Amoniaco

3 x 106

Con KCl [0.5M]

2 x 106

Con KCl [1.0M]

3 x10

DISCUSIN DE RESULTADOS:
En la prctica se realiz la reaccin del succinato de dietilo un ster con amoniaco, est reaccin se llev a cabo
a temperatura ambiente y constante agitacin debido a que los reactivos se encontraban en diferentes fases, se
sigui mediante el potencial generado por iones en la solucin cada dos minutos para tres procesos que
involucran los solos reactivos a concentraciones de [8,05x10 -3M] para ambos reactivos y el otro con la adicin
de una sal inerte KCl [1.0M] con una contraccin de [1.83x10-3 M] para ambos reactivos y por ultimo otra con la
adicin de KCl [0,5M].
Como se puede observar en las tablas # 1, en todas las reacciones hubo una disminucin en el voltaje con el
tiempo, exceptuando los ltimos datos en los que fue necesario tomar el valor de pH, ste fenmeno se dio
porque cuando el amoniaco ataca al carbono del grupo acilo que es deficiente de electrones presente en el
succionato, como resultado el grupo alcoxi (OCH 2CH3) es reemplazado por (:NH3), de esta manera el amoniaco
entra a ser parte de la molcula de succinato produciendo una amida y disminuyendo el potencial. En tabla #2 se
muestran los datos obtenidos por el otro grupo en donde se le adicion KCl [0.5M] y se ve que los valores de
potencial disminuyen paulatinamente, en la tabla #3 estn Ln (pH) y 1/pH para tabularlos en las grficas.
Las grficas de Ln (pH) Vs tiempo se puede observar que estas presentan pequeas variaciones donde la
pendiente es negativa Ln(pH) y pendiente positiva para las grficas(1/pH), pero si comparamos las grficas 1
con 2 y 3 se ve que efectivamente el efecto salino influye mucho en la cintica de la reaccin, la recta es ms
lineal, esto demuestra que la reaccin realizada es de segundo orden adems que sus contantes de velocidades
son muy parecidas.
La velocidad de una reaccin inica depende de la fuerza inica de la solucin dado que esta puede variarse al
aadir una sal inerte se conoce como efecto salino primario; en las soluciones que interviene iones y molculas
polares Los efectos electrostticos son muy importantes. La frecuencia de colisiones entre reactivos de signos
opuestos es mayor que entre molculas neutras, mientras que la frecuencia es ms baja para iones del mismo
signo.
En este caso el disolvente no acta llenando espacios de manera inerte, sino que participa en forma significativa
en la propia reaccin debido a que como se observa en la ecuacin [2] las concentracin est dada ahora por el
coeficiente de actividad que est muy relacionada con la fuerza inica.
Los cambios en la fuerza inica de la solucin o en la polaridad del disolvente provocarn efectos importantes en
la velocidad de las reacciones porque favorece la formacin de un nico complejo inico muy cargado a partir de
dos iones menos cargados con una intensidad inica elevada puesto que el in tiene una atmosfera inica ms
densa.

CONCLUSIONES

BIBLIOGRAFA
[1] Groutas.W,C. Mecanismos de reacciones en qumica orgnica. McGraw Hill. Pg. 100.
[2] H,E.Avery. Cintica Qumica Bsica y mecanismos de reaccin. Editorial revert.S.A.1982.Pg: 115-117.
ANEXOS