ESCUELA DE CIENCIAS

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICO-BIOLGICAS

LABORATORIO DE FISICOQUMICA III

QC33301-01

PRACTICA 1

Maximiliano de la Higuera Macas

ID 141672

Viernes, 6 de septiembre del 2013

OTOO 2013

Prctica 1. Estudio cintico de la oxidacin del cido ascrbico con ferricianuro de potasio.
RESUMEN DEL EXPERIMENTO. Para esta prctica se determin la ecuacin emprica de la velocidad de la reaccin de oxidacin del cido ascrbico C6H8O6 con ferricianuro de potasio K3Fe(CN)6. Para esto fue necesario calibrar el espectrofotmetro Spectronic 20D+ con agua destilada a una longitud de onda de 418 nm con transmitancia de 100. Se utilizaron 3 soluciones preparadas previamente, K3Fe(CN)6 0.0025 M, HNO3 0.1 M y C6H8O6 0.004 M. Se realizaron 4 reacciones de acuerdo a la siguiente tabla. Vaso 1
Reaccin mL K3Fe(CN)6 0.0025 M 1 8 2 6.4 3 4 4 3.2 mL HNO3 0.1 M 2.0 2.0 2.0 2.0 mL H2O 0 1.6 4 4.8

Vaso 2
Reaccin mL C6H8O6 0.004 M 5 4 2.5 2 mL H2O

1 2 3 4

5 6 7.5 8

Una vez preparadas las soluciones de acuerdo a las talas, se mezcl el vaso 1 y vaso 2 al mismo tiempo activando el cronmetro. Usando una celda, se tomaba la lectura de 10 absorbancias cada dos minutos de la reaccin en intervalos de 2 minutos cada medicin. Tambin se midi el pH final e inicial de la reaccin usando un Conductronic PC18. La tcnica espectrofotomtrica fue usada para medir los cambios de composicin en el medio reaccionante. Una vez obtenidos los resultados, se determinaron los rdenes parciales de reaccin aplicando el mtodo integral para el anlisis de datos cinticos. Se utiliz tambin el mtodo de Ostwald de aislamiento para el anlisis de datos cinticos respecto al reactivo en exceso. Los rdenes parciales de reaccin fueron obtenidos de acuerdo a la siguiente imagen, que indica la grfica de acuerdo a las ecuaciones integradas de velocidad.

RESULTADOS OBTENIDOS. Reaccin 1 Tiempo (min) 1.15 3.15 5.15 5.56 7.15 9.15 12.51 15.10 17.10 19.00 21.10 23.30 pH inicial =2.30 pH final = 2.28 Reaccin 2 Tiempo (min) 0.45 2.45 5.33 6.53 8.45 10.45 12.45 14.47 16.45 18.45 20.45

Absorbancia *1.619 *1.119 *0.950 0.910 0.840 0.760 0.640 0.582 0.532 0.494 0.454 0.418

Absorbancia 1.260 1.030 0.885 0.845 0.800 0.758 0.722 0.686 0.660 0.630 0.602

pH inicial = 2.29 pH final = 2.20 Reaccin 3 Tiempo (min) 0.50 3.30 4.50 6.50 8.50 10.50 12.50 14.50 16.50 18.50 20.50 pH inicial = 2.25 pH final = 2.20 Reaccin 4 Tiempo (min) 0.50 2.50 4.50 6.50 8.50 10.50 12.50 15.20 16.50 18.50 20.50 pH inicial = 2.30 pH final = 2.28

Absorbancia 0.678 0.568 0.562 0.534 0.514 0.496 0.486 0.476 0.468 0.460 0.454

Absorbancia 0.494 0.430 0.400 0.382 0.367 0.355 0.345 0.334 0.329 0.323 0.318

TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES. 1. Escriba la ecuacin qumica para la reaccin qumica entre el K 3Fe(CN)6 y el C6H8O6 en medio acuoso. 2 [Fe(CN)6]3- + C6H8O6 2 [Fe(CN)6]4- + C6H6O6 + 2 H+

2. De acuerdo a la composicin inicial de cada reactante, establezca la identidad del reactivo limitante y, por consecuencia, de la especie de quien se estar determinando el orden parcial de reaccin. Para la reaccin 1. 2 [Fe(CN)6]3- + C6H8O6 2 [Fe(CN)6]4- + C6H6O6 + 2 H+ 8 mL 5 mL 0.0025 M 0.0040 M Para el clculo de rendimiento de la sal K3[Fe(CN)6], se sabe que se disocia K33+ y [Fe(CN)6]3- por lo que la molaridad del ion sera la misma. ( ( )( )( ) )

Se observa que el que produce la menor cantidad de producto, es el anin [Fe(CN)6]3- por lo que este es el reactivo limitante. Para la reaccin 2. 2 [Fe(CN)6]3- + C6H8O6 2 [Fe(CN)6]4- + C6H6O6 + 2 H+ 6.4 mL 4 mL 0.0025 M 0.0040 M ( )( )

)(

Se observa que el que produce la menor cantidad de producto, es el anin [Fe(CN)6]3- por lo que este es el reactivo limitante. Para la reaccin 3. 2 [Fe(CN)6]3- + C6H8O6 2 [Fe(CN)6]4- + C6H6O6 + 2 H+ 4 mL 2.5 mL 0.0025 M 0.0040 M ( )( )

)(

Se observa que el que produce la menor cantidad de producto, es el anin [Fe(CN)6]3- por lo que este es el reactivo limitante. Para la reaccin 4. 2 [Fe(CN)6]3- + C6H8O6 2 [Fe(CN)6]4- + C6H6O6 + 2 H+ 3.2 mL 2 mL 0.0025 M 0.0040 M ( )( )

)(

Se observa que el que produce la menor cantidad de producto, es el anin [Fe(CN)6]3- por lo que este es el reactivo limitante. 3. Construya una tabla de datos, tiempo vs. Absorbancia, para cada corrida. Reaccin 1

Reaccin 2

Reaccin 3

Reaccin 4

4. Establezca el orden de reaccin respecto al reactivo limitante, y determine la constante de velocidad respectiva a cada una de las corridas de la tabla anterior. Usando las ecuaciones integradas de velocidad y sus grficos correspondientes, la que se ajuste a una lnea recta proporcionar el orden de reaccin correspondiente, basndonos en la siguiente deduccin de la ley de velocidad. V = K [C6H8O6]m [[Fe(CN)6]3-]n K = K [C6H8O6]m V = K [[Fe(CN)6]3-]n Para la reaccin 1, las grficas son las siguientes.

Grfica Absorbancia vs. Tiempo

1.8 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 200 400 600 800 Tiempo (s) 1000 1200 1400 1600

Absorbancia

Grfica Log Absorbancia vs. Tiempo

0.300 0.200 Log Absorbancia 0.100 0.000 -0.100 -0.200 -0.300 -0.400 -0.500 Tiempo (s) 0 2 4 6 8 10 12 14

Grfica Absorbancia Inversa vs. Tiempo

3.000 2.500 Absorbancia Inversa 2.000 1.500 1.000 0.500 0.000 0 200 400 600 800 Tiempo (s) 1000 1200 1400 1600 y = 0.0012x + 0.6183 R = 0.9952

Para la reaccin 2, las grficas son las siguientes.

Grfica Absorbancia vs. Tiempo

1.4 1.2 Absorbancia 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 Tiempo (s)

Grfica Log Absorbancia vs. Tiempo

0.150 0.100 Log Absorbancia 0.050 0.000 -0.050 -0.100 -0.150 -0.200 -0.250 Tiempo (s) 0 200 400 600 800 1000 1200 1400

Grfica Absorbancia Inversa vs. Tiempo

1.800 1.600 Absorbancia Inversa 1.400 1.200 1.000 0.800 0.600 0.400 0.200 0.000 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 Tiempo (s) y = 0.0007x + 0.8639 R = 0.9742

Para la reaccin 3, las grficas son las siguientes.

Grfica Absorbancia vs. Tiempo

0.8 0.7 0.6 Absorbancia 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 Tiempo (s)

Grfica Log Absorbancia vs. Tiempo

0.000 -0.050 Log Absorbancia -0.100 -0.150 -0.200 -0.250 -0.300 -0.350 -0.400 Tiempo (s) 0 200 400 600 800 1000 1200 1400

Grfica Absorbancia Inversa vs. Tiempo

2.500 Absorbancia Inversa 2.000 1.500 1.000 0.500 0.000 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 Tiempo (s) y = 0.0005x + 1.6075 R = 0.8976

Para la reaccin 4, las grficas son las siguientes.

Grfica Absorbancia vs. Tiempo

0.6 0.5 Absorbancia 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 Tiempo (s)

Grfica Log Absorbancia vs. Tiempo

0.000 0 -0.100 Log Absorbancia -0.200 -0.300 -0.400 -0.500 -0.600 Tiempo (s) 200 400 600 800 1000 1200 1400

Grfica Absorbancia Inversa vs. Tiempo

3.500 Absorbancia Inversa 3.000 2.500 2.000 1.500 1.000 0.500 0.000 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 Tiempo (s) y = 0.0008x + 2.2034 R = 0.9218

Observan las grficas para los 4 experimentos realizados, podemos notar que la reaccin es de segundo orden por lo que su ecuacin integrada de velocidad sera [[ ( ) ] ] [[ ( ) ] ] Haciendo las integrales correspondientes, se llega a la siguiente ecuacin. [ ] [ ] Viendo esta ecuacin, podemos ver que la pendiente de la recta graficada es 2 K, la constante de velocidad respectiva sera: m=2K K = m/2 Para la reaccin 1, la K = 0.00060 M-1s-1

Para la reaccin 2, la K = 0.00035 M-1s-1 Para la reaccin 3, la K = 0.00025 M-1s-1 Para la reaccin 4, la K = 0.00040 M-1s-1 5. De acuerdo al mtodo de aislamiento, determine el orden de reaccin respecto al reactivo en exceso. V0 = K [C6H8O6]0m [[Fe(CN)6]3-]02 V0 = K [[Fe(CN)6]3-]02 K = K [C6H8O6]0m Usando el mtodo de aislamiento, donde se aplica logaritmo a la ltima ecuacin se obtiene: ln K = ln K + m ln [C6H8O6]0 Esto nos proporcionara una recta que nos dara el valor del orden de reaccin respecto a los dos reactivos y el orden de reaccin respecto al reactivo en exceso. Nota1: En literatura se menciona que para usar este mtodo habra que usar el reactivo en exceso estequiomtricamente 20 veces ms, por lo que los resultados obtenidos en esta seccin pueden contener error, ya que el reactivo en exceso fue usado menor a 20 veces estequiomtricamente. Nota2: La concentracin del cido ascrbico total fue recalculada debido a que se considera la redisolucin de la molaridad agregada en la cantidad total de solucin de reaccin. Reaccin ln K [C6H8O6]0 ln [C6H8O6]0 -3 1 -7.41 1x10 M -6.90 -4 2 -7.95 8x10 M -7.13 -4 3 -8.29 5x10 M -7.60 -4 4 -7.82 4x10 M -7.82

Grfico Mtodo Ostwald

-7.70 -7.60 -7.50 -7.40 -7.30 -7.20 -7.10 -7.00 -7.2 -6.90 -6.80 -7.4 -7.6 -7.8 -8 -8.2 ln [C6H8O6]0 -8.4

y = 1.1783x + 0.6123 R = 0.8975 ln K'

De la ecuacin de la recta obtenida, la pendiente nos da el orden para el reactivo en exceso que sera de 1.1. Por lo tanto:

K = K [C6H8O6]01.1 V = K [C6H8O6]1.1 [[Fe(CN)6]3-]2 La constante de velocidad para la reaccin a las condiciones llevadas a cabo es, de acuerdo a la ordenada al origen de la grfica: ln K = 0.61 K = 1.84 M-2 s-1 Dichas unidades de la constante se obtienen de que el orden global es 3.1 3. Las velocidades iniciales calculadas para cada experimento se muestran a continuacin. V0 = K [C6H8O6]01.1 [[Fe(CN)6]3-]02 V0 = K [[Fe(CN)6]3-]02 Experimento 1: V0 = (0.0012 M-1s-1)(1x10-3 M)2 = 1.2x10-9 M/s Experimento 2: V0 = (0.0007 M-1s-1)(8x10-4 M)2 = 4.5x10-10 M/s Experimento 3: V0 = (0.0005 M-1s-1)(5x10-4 M)2 = 1.2x10-10 M/s Experimento 4: V0 = (0.0008 M-1s-1)(4x10-4 M)2 = 1.3x10-10 M/s

CONCLUSIONES. Para este experimento se determin la ecuacin emprica de velocidad de la reaccin del cido ascrbico (C8H8O6) con ferricianuro de potasio (K3Fe(CN)6). La ecuacin qumica de la reaccin es la siguiente: 2 [Fe(CN)6]3- + C6H8O6 2 [Fe(CN)6]4- + C6H6O6 + 2 H+ Para los clculos, primero fue necesario conocer quin era el reactivo limitante (K3Fe(CN)6) para de l sacar su orden de reaccin y la K, y por medio de estos valores y usando el mtodo de aislamiento para determinar el orden de reaccin respecto al reactivo en exceso (C8H8O6) y obtener la K de la reaccin. Para la determinacin del orden de reaccin del reactivo limitante, se utiliz el ajuste de los grficos de los datos en base a las ecuaciones integradas de velocidad. Se us como medida de la concentracin la absorbancia medida a cada tiempo, obteniendo que se tena un segundo orden con respecto al reactivo limitante. Las K obtenidas y la concentracin del reactivo en exceso se obtuvieron por el mtodo de aislamiento teniendo as un orden de 1.1. La constante de la reaccin obtenida fue de 1. 84 M-2 s-1 con un orden global de 3.1 3. Las velocidades iniciales para cada reaccin fueron de: V0I = 1.2x10-9 M/s; V0II = 4.5x10-10 M/s; V0III = 1.2x10-10 M/s; V0IV = 1.3x10-10 M/s. Para finalizar, la ley emprica de la velocidad de la reaccin llevada a cabo es:

V = (1.84 M-2 s-1) [C6H8O6]1.1 [[Fe(CN)6]3-]2

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