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UNIVERSIDAD NACIONAL ATNOMA DE MXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN

INGENIERA QUMICA

LABORATORIO DE CINPETICA QUMICA Y CATLISIS

REPORTE 1. CINETICA DE HIDROLISIS DE ACETATO DE ETILO

GOMEZ GONZALEZ JUAN CARLOS GUERRERO VELAZQUEZ MISAEL LUJAN MARTINEZ RICARDO DANIEL PREZ ESTRADA DANIEL ENRIQUE

GPO 2651-B

27/02/2013

Introduccin La hidrolisis de acetato de etilo se puede realizar en condiciones neutras, acidas o bsicas con diferente rapidez y mecanismo de reaccin. A pH neutro la reaccin es muy lenta. Cuando se lleva a cabo en una disolucin de hidrxido de sodio, los productos generados son acetato de sodio y etanol. El pH de la reaccin depende del hidrxido de sodio y del acetato de sodio. A tiempo cero de reaccin, el pH lo impone el NaOH por ser una base fuerte y estar en mayor concentracin que el acetato de sodio. Por tanto si la reaccin se sigue en un grado de avance menor al 50%, en donde el NaOH impone el pH, este ser un indicativo de la concentracin de NaOH que queda sin reaccionar. En cintica qumica el trmino grado de avance de una reaccin se refiere a la variacin con el tiempo, dc/dt, de la concentracin de uno de los reactivos o productos. La constante de la reaccin k es un factor de proporcionalidad que relaciona el grado de avance de la reaccin con la concentracin de los reactivos. Objetivos Estudiar el mecanismo de la hidrolisis bsica del acetato de etilo Utilizar el mtodo integral grafico Seguir el avance de reaccin a travs de medidas de pH Determinar el orden global y la constante de rapidez de la reaccin.

Metodologa experimental 1. En un tubo de ensayo perfectamente limpio y seco, colocamos una barra de agitacin magntica y se adicione 5 mL de disolucin de NaOH 0.2 M. Introducimos el tubo en un termostato a temperatura ambiente y fije el tubo al soporte universal 2. Con pipeta volumtrica se mido 5ml acetato de etilo y lo vertimos en un vaso de pp de 10 mL, despus agregamos rpidamente la disolucin medida de acetato de etilo al tubo de ensayo y al verter la mitad de acetato de etilo se puso en marcha el cronometro. Inmediatamente introducimos el electrodo al tubo. 3. Se realizaron medidas de pH para la reaccin a los siguientes tiempos: 0.25, 0.5, 1, 1.5, 2, 3, 5,7, 10, 12, 14, 16, 18 y 20 min.

Resultados experimentales Tabla 1.0. Resultados experimentales (variacin del pH en funcin del tiempo. t (min) 0.25 0.5 1 1.5 2 3 5 7 10 12 14 16 18 20 Anlisis de Resultados. Calcularemos el orden de la reaccin entre el Acetato de Etilo e Hidrxido de Sodio de dos diferentes formas, apoyndonos en los resultados experimentales. Ajuste polinmico del grafico pH vs t Al graficar el pH con respecto al tiempo transcurrido durante la experimentacin, podemos ver que su valor de pendiente es negativa y que no es similar a una lnea recta, es por ello que hacemos un ajuste polinmico para encontrar la ecuacin que ms se le asemeje. Mediante un hoja de clculo la ecuacin que representa el pH vs t es de segundo grado, como se muestra en la Grfica 1.
12.7 12.65 12.6 12.55 12.5 12.45 12.4 12.35 12.3 12.25 12.2 0 5 10 15 20

pH 12.4 12.56 12.64 12.64 12.63 12.58 12.51 12.45 12.37 12.33 12.3 12.27 12.25 12.23

Series1 Poly. (Series1) y = 0.0009x2 - 0.041x + 12.694 R = 0.9983

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Grafica 1. pH vs tiempo La ecuacin por lo tanto es:

El pH al iniciar el experimento, es decir a tiempo 0 es:

Que es similar al de nuestro experimento, ya que las curvas se parecen. Clculo de orden de reaccin. Una forma de calcular el orden de reaccin del sistema es graficando la concentracin (orden 0), el logaritmo de la concentracin (orden 1), y el inverso de la concentracin del reactivo (orden 2)contra el tiempo transcurrido. A las grficas se les trata con una regresin lineal, la grfica que tenga un coeficiente de correlacin mayor es la del orden de reaccin deseado. Como el OH esta en cantidades equimolares con el Acetato de Etilo, el anlisis gira en torno al la concentracin del OH

En la tabla 2 se muestran los valores de OH analizados, con respecto a los valores ajustados polinomicamente de pH a los diferentes tiempos trabajados. t(min) pH pOH 0.0000 12.6940 1.3060 0.2500 12.6838 1.3162 0.5000 12.6737 1.3263 1.0000 12.6539 1.3461 2.0000 12.6156 1.3844 3.0000 12.5791 1.4209 5.0000 12.5115 1.4885 7.0000 12.4511 1.5489 10.0000 12.3740 1.6260 12.0000 12.3316 1.6684 14.0000 12.2964 1.7036 16.0000 12.2684 1.7316 18.0000 12.2476 1.7524 20.0000 12.2340 1.7660 Tabla 2. Concentraciones de OH. OH 0.0494 0.0483 0.0472 0.0451 0.0413 0.0379 0.0325 0.0283 0.0237 0.0215 0.0198 0.0186 0.0177 0.0171 ln OH -3.0072 -3.0306 -3.0539 -3.0995 -3.1877 -3.2717 -3.4274 -3.5665 -3.7440 -3.8416 -3.9227 -3.9872 -4.0351 -4.0664 1/OH 20.2302 20.7107 21.1970 22.1871 24.2326 26.3572 30.7964 35.3916 42.2669 46.6015 50.5359 53.9014 56.5458 58.3445

A continuacin se muestran los grficos de t vs (OH, ln(OH), 1/OH) con los valores de la ecuacin de la regresin lineal y el coeficiente de correlacin.

Grafico 2. [OH] vs t
0.0600 0.0500 0.0400 [OH] 0.0300 0.0200 0.0100 0.0000 0.0000 5.0000 10.0000 15.0000 20.0000 25.0000 y = -0.0017x + 0.0451 R = 0.9176

t (segundos)

Grafico 3. ln[OH] vs t
0.0000 0.0000 -0.5000 -1.0000 -1.5000 ln[OH] -2.0000 -2.5000 -3.0000 -3.5000 -4.0000 -4.5000 t (segundos) y = -0.0563x - 3.0796 R = 0.9676 5.0000 10.0000 15.0000 20.0000 25.0000

70.0000 60.0000 50.0000 1/[OH] 40.0000 30.0000 20.0000 10.0000 0.0000 0.0000

Grafico 4. 1/[OH] vs t

y = 2.0309x + 20.603 R = 0.9937

5.0000

10.0000

15.0000

20.0000

25.0000

t (segundos)

EL coeficiente mas alto entre las 3 graficas es el del inverso de la concentracin de OH contra tiempo, por lo tanto el orden de reaccin es de 2 grado. Clculo de orden de reaccin por el Mtodo Grafico Integral La ley de rapidez para una reaccin qumica, es el cambio de concentracin de un reactante o producto en funcin del tiempo.

Donde A y B son los productos y llevan signo negativo porque son los que se reducen durante la reaccin. La rapidez de la reaccin es proporcional a las concentraciones de los rectantes elevadas a una potencia, esa elevacin de la concentracin de reactantes es lo que define el orden de reaccin.

El mtodo grafico integral se basa en la integracin de la ltima ecuacin puesta, dependiendo del coeficiente que contenga la concentracin A, es decir A1, A2, An. La reaccin se interpreta de esta manera A B

Conc. al inicio (t=0) Conc. del reac que reacciona (t) Conc. reactante (t) x A0-x

A0

Orden 0

Los lmites de integracin son los estados iniciales de concentracin a un tiempo cero, y los finales de una concentracin sobrante a un tiempo t. La ecuacin queda de la manera:

Lo mismo realizamos con los dems ordenes, quedando las ecuaciones. Orden Ley de rapidez 0 Ecuacin integrada

Para poder resolver el orden de reaccin de nuestro experimento mediante el mtodo integral grfico, tenemos que encontrar el valor de x para las ecuaciones. Una vez encontrado el valor de x lo sustituimos en las ecuaciones integradas del orden de reaccin.

t(min)

OH

0.0000 0.0494 0.174881136 2.074698236 34.81071706 0.2500 0.0483 0.163692195 1.706284621 22.54228703 0.5000 0.0472 0.156348417 1.522077814 17.90867653 1.0000 0.0451 0.156348417 1.522077814 17.90867653 2.0000 0.0413 0.157342048 1.545103665 18.44228815 3.0000 0.0379 0.16198106 1.66023292 21.30267992 5.0000 0.0325 0.167640634 1.821413876 25.90295433 7.0000 0.0283 0.171816171 1.959568982 30.48133892 10.0000 0.0237 0.176557712 2.143775789 37.65795188 12.0000 0.0215 0.178620379 2.235879193 41.77351413 14.0000 0.0198 0.180047377 2.304956746 45.11872336 16.0000 0.0186 0.181379129 2.374034298 48.70317964 18.0000 0.0177 0.182217206 2.420086 51.23413252 20.0000 0.0171 0.183017563 2.466137702 53.88436554 Tabla3. Valores de x y sustittucion de la misma en las ecuaciones de distintos ordenes. Para saber a que orden corresponde la reaccin se realizan los graficos de la misma manera que en el otro mtodo. A continuacin se presentan las graficas con respecto al tiempo tratadas ya con una regresin lineal y marcando el valor del coeficiente de correlacion.

t vs x
0.2 0.1 y = 0.0017x + 0.1549 R = 0.9176 0 0 10 20 t (s) x t vs x Linear (t vs x) 30

Grafico 5. Concentracin que reacciona (x) contra tiempo (orden 0)

t vs ln[Ao/(Ao-x)]
ln[Ao/(Ao-x)] 5 0 0 y = 0.0563x + 1.4701 R = 0.9676 10 20 t (s) t vs ln[Ao/(Ao-x)] 30 Linear (t vs ln[Ao/(Ao-x)])

Grafico 6. Ecuacin de orden 1 contra el tiempo

t vs x/[Ao(Ao-x)]
x/[Ao(Ao-x)] 60 40 20 0 0 y = 2.0309x + 15.603 R = 0.9937 20 10 t (s) 30 Linear (t vs x/[Ao(Ao-x)]) t vs x/[Ao(Ao-x)]

Grafico 7. Ecuacione de 2 grado con respecto a un tiempo t Con base a los coeficientes marcados en las ecuaciones de cada orden, la mas alta es la de 0.9937 que corresponde a la ecuacin de 2 orden. En qumica, una reaccin elemental es aquella que se produce en un solo paso o etapa. Las molculas reaccionantes interaccionan a la vez en el espacio y el tiempo conduciendo a producto a travs de un nico estado de transicin. Por tanto es una reaccin donde no se detectan intermedios o no son necesarios para describir cmo transcurre a nivel molecular. La reaccin de hidrlisis que se establece entre el hidrxido de sodio y el acetato de etilo transcurre de la siguiente forma:

En el paso dos de la reaccin hay un intercambio de protones entre el in etoxido y el acido etanico, esto se debe a la acidez del hidrogeno del acido carboxlico, que en presencia de una base fuerte como lo es el in etoxido es sustrado tan rpidamente que la reaccin pude simplemente expresarse como:

Por lo anterior es que se puede considerar que la hidrlisis del acetato de etilo es una reaccin de tipo elemental. Conclusiones Un mtodo importante para determinar el orden de una reaccin, es la estudiada en la prctica realizada es decir siguiendo la reaccin potenciomtricamente, realizando medidas de pH. La hidrlisis del acetato de etilo es una reaccin de orden 2 y adems se puede considerar como una reaccin elemental ya que se produce en un solo paso o etapa y que no requiere de intermediarios para describir el proceso que ocurre en la reaccin. Se ha utilizado el mtodo integral grfico para determinar el orden de reaccin y se ha observado que es un mtodo muy til para determinar este orden de reaccin. Se estudi que la rapidez de una reaccin qumica se expresa como el cambio de concentracin de un reactante o producto en funcin del tiempo y que se puede determinar mediante el mtodo ya descrito. Se han determinado los objetivos que tiene el estudio de la cintica qumica; estudiar la rapidez de las reacciones qumicas, as como de sus mecanismos de reaccin y de los modelos matemticos obtenidos por medio de datos experimentales. Bibliografa H. E. AVERY, Cintica Qumica Bsica y Mecanismos de Reaccin, obtenido de books.google.co.mx Vargas Rodrguez M., Obaya, A. (2005) Calculo de parmetros de rapidez en cintica qumica y enzimtica. Mxico: Universidad Nacional Autnoma de Mxico