Glcidos y su glucobiologa

Los glcidos son las molculas ms abundantes de la Tierra. Ciertos glcidos

son fundamentales en la dieta humana en la mayor parte del mundo y la
oxidacin de glcidos es la principal ruta de obtencin de energa en la
mayora de las clulas no fotosintticas. Polmeros glucdicos ms
complejos, unidos covalentemente a protenas o lpidos, actan como seal
de localizacin intracelular o de destino metablico de esta molculas
hibridas denominadas glucoconjugados.
Los glcidos son polihidroxialdehdos o cetonas, o bien sustancias cuya
hidrolisis da lugar a uno de estos compuestos. Muchos glcidos comunes,
aunque no todos, poseen la frmula emprica (CH 2O)n algunos glcidos
tambin contienen nitrgeno, fsforo o azufre.
Existen tres clases principales de glcidos: monosacridos, oligosacridos y
polisacridos. Los monosacridos, o azucares simples, consisten en una sola
unidad de polihidroxialdehdo o cetona. El monosacrido ms abundante en
la naturaleza es la D-glucosa de seis tomos de carbono, a veces llamada
dextrosa. Los monosacridos de ms de cuatro tomos de carbono suelen
poseer estructuras cclicas.
Los oligosacridos consisten en cadenas cortas de unidades de
monosacrido, o residuos, unidas por los caractersticos enlaces
glucosdicos. Los ms abundantes son los disacridos, formados por dos
unidades de monosacrido. El ms conocido es la sacarosa.
Los polisacridos son polmeros que contienen ms de 20 unidades de
monosacrido. Alguno son cadenas lineales; otros, estn ramificados.
Monosacridos y disacridos
Los glcidos ms simples, los monosacridos, son aldehdos o cetonas, con
uno o ms grupos hidroxilo; los monosacridos de seis carbonos glucosa y
fructosa tienen cinco grupos hidroxilo. Los tomos de carbono a los que se
unen los grupos hidroxilo son a menudo centros quirales que dan lugar a
muchos estereoismeros de los azucares que se encuentran en la
naturaleza.
Las dos familias de monosacridos son las aldosas y las cetosas
Los monosacridos son slidos incoloros y cristalinos, solubles en agua e
insolubles en disolventes no polares. La mayora tienen sabor dulce. El
esqueleto de los monosacridos comunes consiste en una cadena de
carbonos no ramificada en la que todos los tomos de carbono estn unidos
por enlaces simples. En todas las formas de cadena abierta, uno de los
tomos de carbono est unido a un tomo de oxgeno por un doble enlace,
formando un grupo carbonilo; cada uno de los dems tomos de carbono
tiene un grupo hidroxilo. Si el grupo carbonilo se halla en un extremo de la
cadena carbonada, el monosacrido es un aldehdo y recibe el nombre de

aldosa; si el grupo carbonilo se encuentra en cualquier otra posicin, el

monosacrido es una cetona y se denomina cetosa. Los monosacridos ms
simples son las dos triosas de tres tomos de carbono: el gliceraldehdo, una
aldotriosa, y la dihidroxiacetona, una cetosa.
Los monosacridos que poseen cuatro, cinco, seis y siete tomos de
carbono en su cadena carbonada se denominan, respectivamente, tetrosas,
pentosas, hexosas y heptosas. Existen aldosas y cetosas para cada una de
estas longitudes de cadena.
Los monosacridos tienen centros asimtricos
Todos los monosacridos excepto la dihidroxiacetona contienen uno o ms
tomos de carbono asimtricos (quirales) y, por lo tanto, se encuentran en
formas isomricas pticamente activas. La aldosa ms sencilla, el
gliceraldehdo, contiene un centro quiral (el tomo de carbono central) y
tiene, por tanto, dos ismeros pticos, o enantimeros, diferentes. Por
convencin, una de estas dos formas se denomina ismero D, la otra
ismero L. Como ocurre con otras biomolculas con centros quirales, la
configuracin absoluta de los azcares se ha determinado por cristalografa
de rayos X. Para representar sobre el papel la estructura tridimensional de
los azcares se suelen emplear las frmulas de proyeccin de Fisher.
En la imagen vemos tres modos de representar los dos estereoismeros del
gliceraldehdo. Cada estereoismero es la imagen especular del otro. Los
modelos de bolas y varillas muestran la configuracin real de las molculas.
Los estereoismeros de los monosacridos pueden dividirse en dos grupos,
que difieren entre ellos en la configuracin alrededor del centro quiral ms
distante del grupo carbonilo; aquellos cuya configuracin en este carbono
de referencia sea la misma que en el D-gliceraldehdo se denominan
ismeros D, mientras que aquellos que tengan la misma configuracin que
el L-gliceraldehdo son los ismeros L. Cuando el grupo hidroxilo del tomo
de carbono de referencia se halla en el lado derecho en la frmula de
proyeccin, el azcar es un ismero D; cuando est a la izquierda es un
ismero L.
La figura muestra las estructuras de los estereoismeros D de todas las
aldosas y cetosas que tienen de tres a seis tomos de carbono. Los tomos
de carbono de un azcar se numeran empezando por el extremo de la
cadena ms prximo al grupo carbonilo. Cuando dos azcares diferentes tan
solo en la configuracin alrededor de un tomo de carbono, se denominan
epmeros; la D-glucosa y la D-manosa, que nicamente difieren en la
estereoqumica en C-2, son epmeros, como la D-glucosa y la D-galactosa.
Los monosacridos comunes tienen estructura cclica
Las aldotetrosas y todos los monosacridos con cinco o ms tomos de
carbono en su cadena suelen encontrarse en disolucin acuosa en forma de
estructuras cclicas (en anillo), en las que el grupo carbonilo ha formado un

enlace covalente con el oxgeno de un grupo hidroxilo perteneciente a la

misma cadena. La formacin de estas estructuras en anillo es el resultado
de una reaccin general entre los alcoholes y los aldehdos o las cetonas
para formar los derivados denominados hemiacetales o hemicetales, que
contienen un tomo de carbono asimtrico adicional y pueden, por tanto,
existir en dos formas estereomricas. Por ejemplo, la D-glucosa se presenta
en disolucin como un hemiacetal intramolecular en el cual el grupo
hidroxilo libre en C-5 ha reaccionado con el C-1 aldehdo, que se convierte
en asimtrico y da lugar a dos estereoismeros designados como alfa y
beta. Estos compuestos cclicos de seis tomos se denominan piranosas
porque son similares al compuesto cclico con un anillo de seis tomos
denominado pirano.
Las aldohexosas tambin presentan formas cclicas con anillos de cinco
tomos que por su similitud con el compuestos cclico furano, formado por
un anillo de cinco tomos, se denominan furanosas.
Las formas isomricas de los monosacridos que difieren entre si
nicamente en la configuracin alrededor de tomo de carbono
hemiacetlico o hemicetlico se denominan anmeros. El tomo de carbono
hemiacetlico o carbonlico se denomina carbono anomrico.
Las formulas de perspectiva de Haworth se emplean normalmente para
representar la esteroqumica de las estructuras cclicas de los
monosacridos. No obstante, el anillo de piranosa de seis miembros no es
en realidad plano, como podran sugerir las perspectivas de Haworth, sino
que tiende a asumir una de dos conformaciones en silla. Dos
conformaciones de una molcula son interconvertibles sin necesidad de
proceder a la rotura de ningn enlace covalente, mientras que dos
configuraciones solo pueden interconvertirse despus de la rotura de un
enlace covalente.