TEMA 11.

MTODOS FSICOS DE
SEPARACIN Y PURIFICACIN

1. Destilacin
2. Extraccin
3. Sublimacin
4. Cristalizacin
5. Cromatografa
6. Frmulas empricas y moleculares

Tema 11

TEMA 11. Mtodos fsicos de separacin y purificacin: destilacin, extraccin,

sublimacin, cristalizacin y cromatografa.
1. Destilacin.
La separacin y purificacin de lquidos por destilacin constituye una de las
principales tcnicas para purificar lquidos voltiles. La destilacin hace uso de la
diferencia entre los puntos de ebullicin de las sustancias que constituyen una mezcla.
Las dos fases en una destilacin son: la vaporizacin o transformacin del lquido en
vapor y la condensacin o transformacin del vapor en lquido. Existen varias clases
de destilacin, la eleccin en cada caso se hace de acuerdo con las propiedades del
lquido que se pretenda purificar y de las impurezas que lo contaminan.
Tipos de destilacin:
Destilacin simple. Es una tcnica utilizada en la purificacin de lquidos cuyo punto
de ebullicin menor de 150 C a la presin atmosfrica y sirve para eliminar impurezas
no voltiles. Esta tcnica tambin se emplea para separar dos lquidos cuyos puntos
de ebullicin difieran al menos en 25 C.
Destilacin al vaco. Esta tcnica se emplea en la separacin de lquidos con un
punto de ebullicin superior a 150C. Como un lquido hierve cuando su presin de
vapor iguala a la presin externa, se puede reducir el punto de ebullicin disminuyendo
la presin a la que se destila. Esta tcnica se conoce como destilacin a presin
reducida o destilacin al vaco. La destilacin al vaco se utiliza cuando el lquido tiene
un punto de ebullicin excesivamente alto o descompone a alta temperatura.
Destilacin fraccionada. Es una tcnica que se emplea en la separacin de
sustancias cuyos puntos de ebullicin difieran entre si menos de 25C. La diferencia
respecto a la destilacin simple es la presencia de una columna de fraccionamiento
entre el matraz y la cabeza de destilacin.
Destilacin por arrastre de vapor. La destilacin por arrastre de vapor es una
tcnica aplicada en la separacin de sustancias poco solubles en agua. La destilacin
por arrastre de vapor se emplea para separar una sustancia de una mezcla que posee
un punto de ebullicin muy alto y que se descomponen al destilar. Tambin se emplea
para purificar sustancias contaminadas por grandes cantidades de impurezas
resinosas y para separar disolventes de alto punto de ebullicin de slidos que no se
arrastran.

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2. Extraccin.
La extraccin es una tcnica de separacin que se puede aplicar a todo tipo de
mezclas, ya sean stas slidas, lquidas o gaseosas. La extraccin se basa en la
diferencia de solubilidad de los componentes de una mezcla en un disolvente
adecuado. La forma ms simple de realizar una extraccin consiste en tratar la mezcla
de compuestos con un disolvente de manera que uno de los componentes se disuelva
y los dems no. Sin embargo, la tcnica de extraccin ms empleada consiste en la
disolucin de la mezcla a separar en un disolvente que disuelva a todos los
componentes. A continuacin, se procede a la adicin de un segundo disolvente, no
miscible con el primero, de manera que los componentes de la mezcla se distribuyan
entre los dos disolventes segn su coeficiente de reparto, que est directamente
relacionado con la solubilidad de cada compuesto. Si algn componente de la mezcla
es muy soluble en uno de los disolventes y muy poco en el otro quedar prcticamente
todo en el que es soluble, mientras que los otros componentes de la mezcla quedarn
en el otro disolvente. La separacin de los dos disolventes y su evaporacin
suministrar residuos enriquecidos en los componentes ms solubles.

3. Sublimacin.
La sublimacin es el paso de una sustancia del estado slido al gaseoso, y
viceversa, sin pasar por el estado lquido. Se puede considerar como un modo
especial de destilacin de ciertas sustancias slidas.
El punto de sublimacin, o temperatura de sublimacin, es aquella en la cual la
presin de vapor sobre el slido es igual a la presin externa. La capacidad de una
sustancia para sublimar depender por tanto de la presin de vapor a una temperatura
determinada y ser inversamente proporcional a la presin externa. Cuanto menor sea
la diferencia entre la presin externa y la presin de vapor de una sustancia ms
fcilmente sublimar.
Generalmente, para que una sustancia sublime debe tener una elevada presin
de vapor es decir, las atracciones intermoleculares en estado slido deben ser dbiles.
As, los compuestos que subliman fcilmente tienen una forma esfrica o cilndrica,
que no favorece unas fuerzas intermoleculares fuertes
La sublimacin es un mtodo excelente para la purificacin de sustancias
relativamente voltiles en una escala que oscila entre los pocos miligramos hasta 10
gramos.

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4. Cristalizacin.
Es la tcnica ms simple y eficaz para purificar compuestos orgnicos slidos.
Consiste en la disolucin de un slido impuro en la menor cantidad posible del
disolvente adecuado en caliente. En estas condiciones se genera una disolucin
saturada que al enfriar se sobresatura producindose la crisitalizacin. El proceso de
cristalizacin es un proceso dinmico, de manera que las molculas que estn en la
disolucin estn en equilibrio con las que forman parte de la red cristalina. El elevado
grado de ordenacin de una red cristalina excluye la participacin de impurezas en la
misma. Para ello, es conveniente que el proceso de enfriamiento se produzca
lentamente de forma que los cristales se formen poco a poco y el lento crecimiento de
la red cristalina excluya las impurezas. Si el enfriamiento de la disolucin es muy
rpido las impurezas pueden quedar atrapadas en la red cristalina.
Para la eleccin de un disolvente de cristalizacin la regla lo semejante disuelve
a lo semejante suele ser muy til. Los disolventes ms usados, en orden de polaridad
creciente son el ter de petrleo, cloroformo, acetona, acetato de etilo, etanol y agua.
Es mejor utilizar un disolvente con un punto de ebullicin que sobrepase los 60C,
pero que a su vez sea por lo menos 10C ms bajo que el punto de fusin del slido
que se desea cristalizar. En muchos casos se necesita usar una mezcla de disolventes
y conviene probar diferentes mezclas para encontrar aquella que proporciona la
cristalizacin ms efectiva.
En la siguiente tabla aparecen los disolventes ms empleados en la cristalizacin
de las clases ms comunes de compuestos orgnicos:
Clases de compuestos

Disolventes sugeridos

hidrocarburos

hexano, ciclohexano, tolueno

teres

ter, diclorometano

haluros

diclorometano, cloroformo

compuestos carbonlicos

acetato de etilo, acetona

alcoholes y cidos

etanol

sales

agua

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5. Cromatografa
Las tcnicas cromatogrficas para el anlisis y purificacin de los productos de
reaccin son ampliamente utilizadas en el laboratorio orgnico.
La tcnica cromatogrfica de purificacin consiste en separar mezclas de
compuestos mediante la exposicin de dicha mezcla a un sistema bifsico equilibrado.
Todas las tcnicas cromatogrficas dependen de la distribucin de los componentes
de la mezcla entre dos fases inmiscibles: una fase mvil, llamada tambin activa, que
transporta las sustancias que se separan y que progresa en relacin con la otra,
denominada fase estacionaria. La fase mvil puede ser un lquido o un gas y la
estacionaria puede ser un slido o un lquido. Las combinaciones de estos
componentes dan lugar a los distintos tipos de tcnicas cromatogrficas que aparecen
en la siguiente tabla:
Fase mvil

Fase

Tcnica cromatogrfica

estacionaria
vapor

slida

cromatografa de gases

vapor

lquida

cromatografa de gases (CGL)

lquida

slida

cromatografa de adsorcin (CLS)

lquida

lquida

cromatografa lquido-lquido (CLL)

A continuacin, se explicarn con detalle las cromatografas de adsorcin y la de

gases, puesto que son las ms usadas en el laboratorio orgnico.
Cromatografa de adsorcin
Dentro de esta tcnica pueden diferenciarse dos tipos de cromatografas de
adsorcin denominadas cromatografa cromatografa de columna y de capa fina
(abreviada TLC, del ingls Thin Layer Chromatography).
Para la tcnica de cromatografa de adsorcin en columna se emplean columnas
verticales de vidrio cerrada en su parte inferior con una llave que permita la regulacin
del flujo de la fase mvil. Las columnas se rellenan con un adsorbente, como almina
o gel de slice (fase estacionaria), mojado con el disolvente que se vaya a emplear en
el proceso cromatogrfico. En la parte superior de la columna se pone la disolucin de
la mezcla a separar y a continuacin un depsito que contenga el eluyente (fase mvil)
que se va a utilizar en la separacin. Se abre la llave inferior de manera que el
eluyente comience a bajar por la columna. En este proceso, los componentes de la
mezcla son adsorbidos por la fase estacionaria con diferente intensidad, de manera
que el proceso de adsorcin-desorcin hace que unos componentes avancen ms
rpidamente que otros. El lquido que sale por la parte inferior de la columna se recoge

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de manera fraccionada. Si los componentes de la mezcla avanzan a muy diferente

velocidad se podrn obtener fracciones cromatogrficas constituidas por un solo
componente.
Cromatografa de capa fina (TLC)
La cromatografa de capa fina es una tcnica que emplea como fase
estacionaria una capa delgada de gel de slica o almina adherida a un soporte de
vidrio o aluminio. Para llevar a cabo esta tcnica se disuelve una pequea cantidad de
la mezcla a separar y, con la ayuda de un capilar, se deposita sobre la parte inferior de
la placa. La cromatoplaca se introduce en un recipiente cerrado que contiene unos
mililitros de disolvente (fase mvil) dejando que el disolvente ascienda por capilaridad,
de modo que los componentes de la mezcla experimentan un proceso de adsorcindesorcin, lo que provoca que unos avancen ms rpidamente que otros.
6. Frmulas empricas y moleculares.
Frmula emprica
La frmula emprica es la proporcin relativa de los distintos tomos que
constituyen una sustancia orgnica. La determinacin de las proporciones de los
elementos en un compuesto se hace hoy en da con aparatos muy automatizados
denominados analizadores de combustin. El carbono y el hidrgeno se analizan
quemando un peso conocido de sustancia en una corriente de oxgeno seco, de
manera que el carbono se convierte en dixido de carbono (CO2) y el hidrgeno en
agua (H2O). Ambas sustancias se absorben en tubos especiales que se pesan. El
nitrgeno se determina por el mtodo de Dumas que consiste en la oxidacin del
compuesto con CuO, con lo que el nitrgeno de la muestra pasa a nitrgeno gas (N2),
midindose el volumen desprendido. El oxigeno no se determina ni cualitativa ni
cuantitativamente, sino que se determina por diferencia.
Supongamos que el anlisis elemental de una sustancia determina los siguientes
valores:
25.70 %C

1.43% H

50.0% Cl

La suma de los porcentajes es 77.13% y por tanto la diferencia hasta 100

(22.87%) es oxgeno.
Si los porcentajes de cada elemento se dividen por su respectiva masa atmica
se llega a una cifra que indica el nmero de tomos-gramo de cada elemento en 100
gramos de muestra:
C = 2.14

H = 1.43

Cl = 1.43

O = 1.43

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Estos nmeros indican la proporcin de cada elemento en la molcula: por cada

2.14 tomos de carbono hay 1.43 tomos de hidrgeno, etc. Como los tomos son
indivisibles estos nmeros tienen que ser enteros, lo que se consigue dividindolos por
el menor de ellos:
C = 1.5

H=1

Cl = 1

O=1

Si el resultado de la operacin de divisin da, para alguno de los elementos, un

nmero de tomos no entero hay que multiplicar todos los valores de manera que el
nmero decimal pase a ser nmero entero. En el caso anterior esto se consigue
multiplicando por 2, lo que da la siguiente relacin de tomos:
C=3

H=2

Cl = 2

O=2

Por tanto, la frmula emprica del compuesto ser: C3H2Cl2O2

Frmula molecular.
La frmula molecular es el nmero exacto de tomos de cada especie
existentes en una molcula de un compuesto. Puede coincidir con la frmula emprica
o ser mltiplo de ella:
Frmula molecular = n x (Frmula emprica)
Donde n = 1,2,3,4..etc
El valor de n se determina segn la siguiente ecuacin:

n=

Peso molecular
Peso segn frmula emprica

Para medir el peso molecular de un compuesto se utiliza la tcnica de

espectrometra de masas. En un espectrmetro de masas las molculas, que se
encuentran en fase gaseosa, son sometidas a un bombardeo mediante un haz de
electrones. La colisin del electrn de alta energa con la molcula arranca un electrn
de sta generando un catin, que se denomina in molecular porque corresponde a la
molcula original menos 1 electrn. El impacto electrnico sobre el in molecular
puede incluso romperlo originndose fragmentos de menor masa que son detectados,
separados y registrados segn su masa. El estudio del espectro proporciona la masa
molecular.

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Supongamos que en el ejemplo anterior, de formula emprica

C3H2Cl2O2 se

determina, mediante la espectrometra de masas, que el peso molecular es de 423. El

valor de n ser:

n=

Peso molecular
Peso segn frmula emprica

423
153

= 3

Por tanto la frmula molecular ser:

Frmula molecular = n x (Frmula emprica) = 3 x (C3H2Cl2O2) = C9H6Cl6O6