UNIVERSIDAD AUTNOMA DE SINALOA

Facultad de Ciencias Qumico Biolgicas

Materia: Anlisis Qumicos

Alumno: Beltrn Heras Alexis

Trabajo: Resumen de cromatografa de gases

Maestro: Yolanda Salazar Lara

Culiacn, Sinaloa, 7 de mayo de 2012

INTRODUCCIN
Los sustentos de la cromatografa de gases son la volatilizacin y la inyeccin de la
muestra a analizar dentro de una columna cromatogrfica en donde ocurrir la
separacin de sus componentes. La elucin o arrastre de la muestra se lleva a cabo con
un gas inerte que transporta al analito para ser separado en la columna.
Esta clase de cromatografa se subdivide en cromatografa gas-slido (CGS) y
cromatografa de gas-lquido (CGL)
La CGS se produce por retencin de los analitos en una fase estacionaria slida por
adsorcin fsica, y es ms limitada debido a la retencin casi permanente de molculas
activas que no alcanzan a ser detectadas obteniendo errores en la medicin.
La CGL es la que tiene mayor aplicacin, basada en la distribucin del analito entre la
fase mvil gaseosa y una fase estacionaria lquida que se encuentra sobre un slido que
funge como soporte.

PRINCIPIOS DE LA CROMATOGRAFIA DE GASES

Para cromatografa de gas lquido, se siguen principios que deben considerarse, se
utiliza el volumen de retencin para tener un manejo de los efectos de la presin y de la
temperatura en la cromatografa. La relacin de volmenes para dos especies diferentes
puede expresarse:

Donde F es el caudal promedio en la columna, V y t son volmenes y tiempo de

retencin, y R,M las especies diferentes en la cromatografa.
El caudal puede estar definido de la siguiente manera:

Donde Tc es la temperatura de la columna en K, T es la temperatura en el medidor, Fm

el caudal medio y P la presin de la salida de la columna. El valor de PH 20 se refiere a
que en el medidor de pompas de jabn el gas se satura con agua y se tiene que hacer la
correccin como referencia a la presin de vapor del agua.

A pesar de que existan en el mercado, una gama de modelos de cromatgrafos de gases,

todos comparten una misma distribucin de componentes, solo que hoy en da se han
ido perfeccionando mediante la implementacin de sensores como equipos de
procesamiento de datos y automatizacin en el control de la temperatura, el caudal, y la
inyeccin de la muestra para minimizar los errores.
Enseguida se muestra el esquema de las partes esenciales de un cromatgrafo de gases y
se pasara a explicar cada uno de ellos.

Como gases portadores se utilizan gases inertes como lo pueden ser el helio, el
nitrgeno y el hidrgeno, situados dentro de un cilindro o bombona. Para el suministro
de gas se utilizan un regulador de presin a dos niveles para estabilizar al caudal y un
regulador de caudal que permita o no el paso del flujo. Tambin hay que sealar que
deben usarse trampas en la salida del gas portador para evitar el paso de humedad y de
impurezas en la columna de separacin.
La determinacin del caudal se realiza en el rotmetro, pero la lectura mas precisa del
caudal se hace con el medidor de pompas de jabn colocado al final de la columna, ste
mide el tiempo necesario para que una pelcula de jabn sea desplazada por nuestro gas
entre dos niveles, lo cual simulara el caudal volumtrico dentro de la columna
cromatogrfica.
SISTEMA DE INYECCIN
Se requiere para el anlisis de una muestra, que esta sea introducida sin tardar
demasiado y que las muestras tengan un tamao pequeo para evitar el ensanchamiento
de bandas en el cromatograma. Para esto se utiliza una microjeringa para inyectar una
muestra lquida o gaseosa, que sern vaporizadas en una cmara situada en la cabeza de
la columna a unos 50 C.

El esquema de una microjeringa ensamblada a la cmara de vaporizacin es esta:

Las muestras slidas debern introducirse como disoluciones o en viales de paredes

delgadas que se puedan colocar junto a la cabeza de la columna para ser perforadas o
aplastadas desde el exterior (pulverizar).

FORMA DE LA COLUMNA Y DEL HORNO EN EL CROMATGRAFO

Las columnas cromatogrficas varan desde 2 hasta 50 m de longitud, estn construidas
de acero inoxidable, vidrio, slice fundido o tefln. Y como no podran situarse en un
horno para mantener una temperatura adecuada para la separacin, se disponen de
forma helicoidal para esto.
El horno controla la temperatura de la columna, la cual depende del punto de ebullicin
de la muestra, la cual debe ser ligeramente superior al punto de ebullicin promedio de
la muestra, as como tambin considerar la separacin que se requiera tener.

SISTEMA DE DETECCIN
Como los cromatgrafos de gases no pueden por s mismos cuantificar e identificar los
componentes resultantes en una cromatografa, estos de forma usual son acoplados a
sistemas espectrofotomtricos, mucho se habla de cromatgrafos a los que se les ha
implementado espectrmetros de masas y de infrarrojo, con el fin de optimizar los
resultados y tener mejores anlisis.

CARACTERSTICAS PTIMAS PARA DETECTORES

*Tener una sensibilidad adecuada, y ms si se les requiere para evaluaciones de forma
cuantitativa.
*Buena estabilidad y reproducibilidad.
*Que tengan respuesta lineal para solutos con varias magnitudes (tengan un patrn en el
incremento de su variacin).
*Con un intervalo de accin a partir de la temperatura ambiental hasta 400C
*Tiempo de respuesta rpido, sin interferencia del grado de caudal.
*De manejo sencillo y fiable, que todos puedan utilizarlo.
*Que tenga una respuesta semejante para solutos o que sea selectiva.
*Principalmente, que no destruya la muestra.
A continuacin se mencionarn algunos detectores utilizados en esta tcnica
cromatogrfica:

Detectores de ionizacin de llama: Es el detector ms utilizado, basa su funcionamiento

en un quemador que hace combustin con los compuestos orgnicos de la muestra,
producindose iones en la pirolisis y electrones que conducen la electricidad a travs de
la llama, la cual es medida por una diferencia de potencial y amplificada.
Este detector responde ms al nmero de tomos de carbono por unidad de tiempo, por
eso se dice que es ms un detector sensible a la masa que a la concentracin. Los grupos
funcionales carbonilo, alcohol, halgenos y aminas producen pocos iones en la llama, y
es insensible a gases no combustibles como CO2, H2O, SO2 y NO2.
La insensibilidad al agua del detector lo hace ideal para detectar contaminantes en
muestras de agua naturales.

Detectores de conductividad trmica: Fue de los detectores pioneros en el cromatgrafo,

se basa en los cambios de conductividad trmica de la corriente del gas ocasionados por
las molculas del analito. El sensor consiste en un elemento calentado elctricamente
(puede ser un hilo fino de oro, platino o wolframio) cuya temperatura a un potencial
constante depende de la conductividad del gas circundante. Se utilizan helio o
hidrogeno como gases portadores para no alterar las conductividades y en general es un
detector sencillo y con intervalo amplio de accin.

Detectores de quimioluminiscencia del azufre: Este detector es ms reciente y se basa

en la reaccin entre ciertos compuestos azufrados y en ozono. El eluyente se mezcla con
hidrgeno y aire para producir una combustin, y los gases que se producen se mezclan
con ozono y azufre para medir la intensidad de emisin resultante.

Detectores de captura de electrones: Ampliamente utilizado para el anlisis de muestras

medioambientales, porque es selectivo para detectar compuestos con halgenos, como
pesticidas. El efluente de la columna pasa sobre un emisor, el cual emite electrones que
provocan la ionizacin del gas portador. De este proceso, en ausencia de especies
orgnicas, resulta una corriente constante de electrones que son capturados por el
detector, siendo muy sensible a las molculas de grupos funcionales electronegativos
como los halgenos.

Detectores de emisin atmica: En este dispositivo, el efluente se introduce en un

plasma de helio obtenido por microondas, como el plasma es muy energtico, atomiza y
excita a todos los elementos de la muestra para obtener sus espectros de emisin
caractersticos, los cuales se recogen con un espectrmetro con diodos sensibles, que
con la ayuda de un software capturan la identificacin de cada elemento presente.

Detectores termoinicos: Es un detector selectivo de compuestos orgnicos que

contienen fsforo y nitrgeno, y es ms efectivo que el detector de ionizacin de llama
para compuestos que contienen estas especies. Aqu, el efluente de la columna se
mezcla con hidrgeno, pasa a travs de la flama y se quema, el gas de combustin fluye
alrededor de una bola de silicato de rubidio que se mantiene a unos 180 volts,
formndose plasma del gas de combustin, grandes cantidades de iones y mejor calidad
en los resultados.

COLUMNAS Y FASES ESTACIONARIAS PARA CROMATOGRAFA DE GASES

Los primeros estudios de cromatografa gas-lquido se llevaron a cabo en columnas
rellenas, donde la fase estacionaria era una pelcula delgada de lquido absorbida en la
superficie de un slido inerte. Pero despus se llego a la conclusin que se llegara a
mejores resultados usando columnas no rellenas con dimetros internos de pocas
decimas, que seran ms rpidas y eficaces. Estas se denominaron columnas abiertas, las
cuales eran columnas capilares donde la fase estacionaria era una pelcula uniforme de
lquido.
Las columnas abiertas o capilares se clasifican en columna abierta de pared recubierta
(WCOT) y columna abierta recubierta con soporte (SCOT). Las WCOT son capilares
con pared interna recubierta con una fina capa de fase estacionaria, mientras las SCOT
tienen un material de soporte como superficie interna de revestimiento, como lo pueden
ser tierras diatomeas.
Una SCOT es de menor eficacia que una columna WCOT, pero mucho ms sensible
que una columna rellena si se les compara.
Actualmente las nuevas columnas WCOT se revisten de slice fundida y se denominan
con el acrnimo FSOT. Los capilares de slice fundida se fabrican de slice purificado
con mnimo contenido de xidos metlicos, ya se disponen en el comercio y ofrecen
importantes ventaja como resistencia fsica, menor reactividad hacia componentes de la
muestra y flexibilidad.
Se muestra enseguida las comparativas de cada columna:

COLUMNAS RELLENAS
Las columnas rellenas tienen mayor dimetro que las columnas abiertas (de 2 a 4 mm),
se fabrican de vidrio, acero inoxidable, cobre, aluminio o tefln, de 2 a 3 m de longitud.
Se rellenan densamente con un material de soporte slido finamente dividido y
homogneo, recubierto con una capa de 0.05 a 1 m de fase estacionaria. Tambin son
dispuestos de forma helicoidal para que puedan situarse en el horno.
El soporte ideal en estas columnas, consiste en partculas esfricas, pequeas y
uniformes con buena resistencia mecnica y una superficie especfica de al menos
1m^2/g, de material inerte a elevadas temperaturas, y poder humectarse
homogneamente con la fase lquida. Las tierras diatomeas de procedencia natural son
el principal componente del soporte para estas columnas, las cuales son plantas
unicelulares que habitaban antiguos mares y lagos.
Otro aspecto a considerar es el tamao de partcula de los soportes, la eficacia de la
columna aumenta cuando disminuye el dimetro de la partcula de relleno, pero se
necesita una diferencia de presin para mantener el caudal del gas portador a estas
condiciones y no es conveniente trabajar con presiones ms grandes en este
instrumento.

ADSORCIN INDESEADA SOBRE RELLENOS DE LA COLUMNA O PAREDES

DEL CAPILAR
Esta clase de inconveniente sucede cuando interaccionan analitos polares como
alcoholes o hidrocarburos aromticos sobre las superficies de silicatos en soporte o de
recubrimiento en las paredes de capilar, dando como resultado distorsiones en los picos
del cromatograma, los cuales se ensanchan o presentan colas. Este fenmeno es
producido porque pasa humedad a la columna cromatogrfica, haciendo que se formen
grupos silanol provenientes de la superficie de los silicatos (cierta clase de hidrlisis).
Desde luego se puede solucionar la adsorcin por medio de la desactivacin con
dimetilclorosilano, seguido de un lavado con metanol. Se tiene que tomar en cuenta los
xidos que puedan estar en las tierras diatomeas, inconveniente que se solucin si se
hace un lavado previo con cido.
La slice fundida que se utiliza para columnas capilares esta libre de estas impurezas de
xidos, por lo cual tienen menores problemas de adsorcin y por ello se les atribuyen
resultados ms fidedignos y precisos.

FASE ESTACIONARIA
La fase lquida inmovilizada en la cual se dar la separacin de la columna
cromatogrfica debe tener baja volatilidad, estabilidad trmica, qumicamente inerte y
caractersticas de disolvente dentro de un intervalo conveniente, esto se refiere a que
debe originar diferentes coeficientes de distribucin para los distintos solutos y no
deben de ser extremadamente grandes ni pequeos para tener tiempos de retenciones
estables. Al mismo tiempo la especie a disolver tiene que presentar compatibilidad con
la fase estacionaria (lo semejante disuelve lo semejante).
Las fases estacionarias polares contienen grupos CN, -CO y OH mientras que los de
tipos no polares son de la clase de hidrocarburos.
De los solutos polares, podremos encontrar, alcoholes, cidos y aminas, de polaridad
intermedia estn los teres, cetonas y aldehdos.
En la siguiente tabla se muestran en orden de polaridad creciente algunos compuestos
usados como fases estacionarias del tipo hidrocarbonados, la temperatura mxima a la
que operan y sus aplicaciones.

Existe un proceso llamado unin qumica o entrecruzamiento, el cual prepara a la fase

estacionaria que es nuestro lquido, para que sta pueda tener mayor duracin y que se
pueda limpiar cuando haya sido contaminada, ya que con el uso de las columnas que no
han sido tratadas ocurre una clase de sangrado o prdida de la fase estacionaria que es
arrastrada fuera de la columna en el proceso de elucin, ms se puede visualizar cuando
debe limpiarse con un disolvente para eliminar contaminantes como xidos presentes en
el material de soporte.
El enlace o unin qumica implica una reaccin qumica de una capa molecular de la
fase estacionaria con el soporte, se agrega dentro de la columna incorporando perxido
a nuestro lquido y al calentar esta pelcula se van formando radicales libres que forman
cadenas de polmeros unidas mediante enlaces carbono-carbono.

ESPESOR DE LA PELCULA
Actualmente las columnas vienen en presentaciones de 0.1 y 5 m de espesor, el
espesor afecta a las caractersticas de retencin y capacidades de la columna, a mayor
espesor, mayor tiempo de retencin ideal para analitos muy voltiles, para obtener un
mayor tiempo de separacin, mientras que las pelculas delgadas son apropiadas para
especies de baja volatilidad.
Como dato extra, hoy en da tambin se han hecho experimentos para tratar de
desarrollar mtodos para la separacin de enantimeros por cromatografa, empleando
dos procedimientos, uno basado en la formacin de compuestos derivados del analito
pticamente activo, y el alternativo utilizando un lquido quiral como fase estacionaria,
esto abre la brecha para el ingreso de otras fases estacionarias segn la finalidad de lo
que queramos extraer.

APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFA GAS-LIQUIDO

Los papeles principales que desempea esta clase de cromatografa son, fungir como
herramienta de separacin eficaz, ms cuando se aplica a muestras orgnicas complejas,
a organometlicos y a sistemas bioqumicos voltiles. El segundo papel es el de
proporcionar un medio para llevar a cabo el anlisis, empleando volmenes y tiempo de
retencin para una identificacin cualitativa, y con los picos de esas mediciones obtener
datos cuantitativos. Con fines cualitativos vemos que la CGL se queda un poco limitada
en comparacin con los mtodos espectrofotomtricos, es por ello que existe una
tendencia de combinar o ensamblar ambos artefactos para mejores identificaciones.

Para tener un criterio en la pureza de compuestos orgnicos se utiliza el cromatograma o

resultados plasmados de la cromatografa, los contaminantes aparecen presentes en
picos manifestados y el grado de contaminacin en las reas que estos abarcan, tambin
es til para evaluar procesos de purificacin. Todo esto se realiza por comparacin,
haciendo mediciones simultneas y comparando cromatogramas cuando se les agregan
componentes conocidos.
Una variable con a que nos ayudamos para elegir a un compuesto patrn en la
identificacin de otro compuesto en la muestra es el factor de selectividad, que puede
obtenerse de datos en tablas para compuestos en ambientes estndar. La relaciones la
siguiente:

Aun as cabe sealar que no hay un patrn universal para esta relacin.

La manera de identificar a un soluto por su cromatograma esta dado por el parmetro

del ndice de retencin, el cual puede deducirse a partir de una mezcla del soluto con al
menos dos alcanos de cadena lineal, que se toman como patrones en los que se basa la
escala de ndices de retencin. Se realiza una comparacin entre el tiempo de retencin
y el nmero de carbonos patrn (los cuales estn presentes en el lquido de fase
estacionaria).

ACOMPLAMIENTO DE LA CROMATOGRAFA DE GASES CON MTODOS

ESPECTROSCPICOS
sta clase de mtodos son llamados ``acoplados y proporcionan una potente
herramienta en la identificacin de los componentes de mezclas complejas.
Los efluentes despus de ser detectados al final de la columna cromatogrfica son
enviados como fracciones separadas a una trampa fra, donde se puede analizar por
resonancia magntica nuclear, infrarrojo o espectrometra de masas.
Especficamente en la espectrometra de masas como acoplamiento, el caudal de las
columnas capilares es bajo para que puedan introducirse directamente en la cmara de
ionizacin del espectrmetro, pero en las columnas rellenas se utiliza un separador de
chorro para eliminar la mayor parte del gas de arrastre.

Sistema de separacin del gas de arrastre.

Espectrmetro de masas acoplado

La rapidez y alta sensibilidad son las grandes virtudes de esta clase de aparatos
acoplados al cromatgrafo de gases.

Existe otro detector de masas ms simple para cromatografa de gases, el detector de

trampa de iones, donde los electrones se crean a partir de la ionizacin qumica de la
muestra eluida, que se mantienen dentro de un campo de radiofrecuencia para luego ser
expulsados en un rea de almacenamiento hacia el detector multiplicador. Tiene la
ventaja de ser mas compacto y barato que los instrumentos tradicionales.

Otra clase de acoplamiento es el que se da por medio de espectrmetros de infrarrojo de

transformada de Fourier en las columnas capilares, las cuales proporcionan un potente
medio para la separacin y la identificacin de los componentes de mezclas complejas.
El acoplamiento se hace mediante un tubo o conducto de luz de 10 a 40 cm de longitud
y de 1 a 3 mm de dimetro interno.
El conducto de luz que se muestra consiste en un tubo de prex recubierto con oro,
dentro de l ocurren radiaciones con mltiples reflexiones en la pared.

Los detectores de la radiacin son dispositivos fotoconductores sensibles de

mercurio/telururo de cadmio. El barrido se provoca por la salida de un pico
cromatogrfico en un detector no destructivo, los datos se digitalizan y almacenan en un
ordenador y a partir de ah se obtienen los espectros.

CROMATOGRAFIA DE GAS SLIDO

Esta sustentada en la adsorcin de sustancias gaseosas en superficies solidas que sirven
como la fase estacionaria, tiene la ventaja de tener coeficientes de distribucin mayores
logrando separar especies que no se retienen en columnas de gas lquido como aire,
sulfuro de hidrgeno, xidos de nitrgeno, dixido de carbono y gases nobles.
Se puede llevar a cabo tanto en columnas de relleno como en columnas capilares, en estas
ltimas se fija en las pareces del capilar una delgada capa del adsorbente y se denomina
columnas abiertas de pared porosa o columnas PLOT.
Los tamices moleculares son intercambiadores de iones de silicatos de aluminio utilizados en
esta cromatografa y son clasificados segn el tamao de sus partculas.
Por otro lado los polmeros porosos tienen gran aplicacin en la separacin de especies polares
gaseosas tales como sulfuros de hidrgeno, xidos de nitrgeno, agua, metanol, cloruro de
vinilo, y se muestra como alternativa para la fase estacionaria slida, todo depende de qu
componentes se deseen separar de nuestra muestra.