CROMATOGRAFIA DE GASES

NOTAS.
Cromatografa: Mtodo de separacin que de pendiendo de lo que se quiera
observar vamos a proponer un mtodo analtico.
Es una tcnica de separacin a nivel molecular, altamente especfica o
selectiva
El sistema en cromatografa:

Fase estacionaria
Fase mvil

Se vuelve una tcnica analtica: Cuando al final de separar la muestra se coloca

un detector.
Cuando se tiene una mezcla compleja
El objetivo es separar eficientemente
Segregar los componentes con el mnimo de esfuerzo y el mximo de
capacidad
Esto permite: Eliminar producto de partida, aislar compuestos desconocidos.
Toda la tcnica analtica depender del enfoque que tengamos
Hay ms de 30 mtodos diferentes de separacin

Adaptabilidad: Es la capacidad de ser usada con cierto tipo de muestras

Capacidad de carga: es la cantidad mxima de muestra que puede ser
separada en una sola carga
Capacidad de fraccionamiento (capacidad de pico): Es el nmero
mximo de componentes que pueden ser separados en una sola
operacin.
Selectividad: Es la capacidad de poder discriminar y distinguir entre dos
componentes.

Cuando no se separa los componentes:

Se pueden ir cambiando las condiciones de operacin por medio de tcnicas
especiales, tcnicas especiales a dos dimensiones.
Se puede deber a:

Problemas de capacidad de fraccionamiento

Falta de selectividad.

Para cada tipo de muestras ser siempre necesario emplear diferentes criterios
de seleccin que permitan discriminar de la manera ms ptima a los
componentes de una mezcla compleja
Dependiendo del grado de pureza se utiliza la tcnica de separacin.
Separacin o purificar: Aislar completamente a una especia qumica.
Regla en cromatografa
Lo comn disuelve a lo comn.

Mtodos basados en el equilibrio de fases:

Gas-liq; Gas-sol; Liq-liq; Liq-sol
Mtodos basados en los procesos de velocidad:
Separaciones por barrera; campo; otros.

Cromatografa: Es una tcnica de separacin de mezclas complejas basada en

la diferencia

Sistema cromatogrfico:

Fase estacionaria
Fase mvil Sistema de deteccin-separacin.

Los sistemas cromatogrficos se clasifican de acuerdo a sus propiedades

fisicoqumicas.
Mecanismos de separacin:

Adsorcin
Particin

Cromatografa lquidos: (CL)

Fase mvil (liquido)

Control de presin
Abastecimiento
Sistema de inyeccin
Sistema de separacin
Detectores

Cromatografa de gases: (CG)

Abastecimiento
Automuestreador

Columna
Detector

Cromatografa de agases:

Fase mvil (gas)

Fase Estacionaria (slido o liquido).
Funcin: Es poder interactuar selectivamente con los diferentes analitos
para..

En cromatografa de gases no se pueden separar los componentes polares.

Anlisis cuantitativos:

Estn basados en las caractersticas de los detectores

Es la aplicacin ms frecuente, el rea de bajo de un pico es
proporcional a la cantidad del producto

Analisis cualiativos:

Los componentes eventualmente son identificados por su tiempo de

retencin, pero siempre es mejor usar patrones

Suministro de gas

Alta presin
Flujo laminar

Isoterma: Misma temperatura en gradiente de presin.

Procedimiento (Manualmente o dispositivo automtico)

Inyector de muestras:

El gas portador arrastra a los componente de la muestra a travs de la

columna Los componente se separan

En la cromatografa de gases las muestras que pueden ser analizadas deben

tener ciertos requisitos:

Voltiles
Estables a la temperatura
La muestra debe ser en fase gaseosa

Los condensables que se quedan dan picos fantasmas, y puede contaminar la

muestra.

Coeficiente de particin: Medida en el que el sistema va a se capaz de..

Kc= 0 L sustancia pasa directo
Tiempo de retencin: Del tiempo desde que se introduce la muestra hasta el
mximo de concentracin del analito
Tiempo de retencin reducida: Tiempo en que el analito est en contacto en la
columna
Tiempo muerto: Determinar ciertos factores de retencin de fases estacionarias
nuevas
Amplitud a la base: Superficie bajo la cuerva es directamente proporcional a la
concentracin del analito
Parmetros que influyen en cromatografa de gases:

Temperatura del Horno

Inyector.

La temperatura influye de manera significativa en el proceso de separacin?

Volatilidad: Propiedad de las sustancias que permite evaluar la presin parcial

dependiendo de la fase.
La temperatura al incrementar:

La concentracin del analito en la fase estacionaria disminuir.

Aumenta la concentracin en la fase.
Aumenta el espacio de columna

Plato equivalente: Segmento de columna en el cual se alcanza el equilibrio

Equilibrio dinmico: Las molculas en la fase mvil = Las molculas en la fase
estacionaria
El tiempo de retencin disminuye al aumentar la temperatura
Resolucin: Es un parmetro que permite discriminar entre los componentes de
una mezcla

Depende de las condiciones de operacin

Se disminuye la amplitud a la base
Depende de los tiempos de retencin
Depende de la eficiencia

Proceso de optimizacin

Depende de la fase estacionaria

Capacidad de fraccionamiento:

Eficiencia: Proceso de separacin que discrimina al analito. Depende de las

condiciones de operacin
La velocidad de difusin depende del tamao de las molculas
Selectividad: Entre dos picos consecutivos la resolucin es en el sistema entero
Si =1 No hay separacin, debemos cambiar la fase estacionaria
Factor de retencin: Parmetro que dice cuntas veces es retenida una especia
qumica en fase estacionaria con respecto a otra que no es retenida en fase
estacionaria.
Equipo de cromatografa de gases:
Tolerancia +- 5% en el voltaje
Debe estar conectado a un regulador de tensin.
Tip:

No se debe encender el equipo si na hay gas portador en la columna

En el anlisis instrumental:
Todo mtodo consta de 3 partes

En que condiciones queremos que trabaje el equipo

Qu se va a hacer con la muestra? (suponer parmetros)
Cmo se van a presentar los resultados?

Sangrado de la columna: Fase estacionaria que se est moviendo. +

El inyector se calienta a la temperatura mxima que coy a calentar la columna
para la limpieza.
La temperatura del detector debe estar 30C encima que el inyector.
La limpieza se debe hacer en gradiente de temperatura.
La columna solo acepta compuestos polares
Mtodo de anlisis para la muestra.
Si no se sabe que e sla muestra se pueden hacer pruebas preliminares.
Debe ser una muestra representativa
Siempre hacer una capa delgada antes de meter al cromatgrafo.
Cuando el tiempo de permanencia a una temperatura es largo la disolucin
disminuye. Ni tan tan, ni muy muy.
Un buen cromatgrafo no debe durar ms de 30 minutos

Antes de correr el mtodo: hay que calentar el inyector y el detector

Split bifurcacin= de lo que se inyecta solo el 1% va a entrar a la columna,
para evitar la inundacin de la columna.
Jams encender un equipo de cromatografa si no hay gas portador.
Espesor de pelcula: Fase estacionaria pegado a un soporte.
La presin es el sistema de proteccin en cromatografa de lquidos
De qu manera incide cuando el espesor de pelcula es la eficiencia de la
columna?

A mayor espesor de pelcula:

Aumenta la capacidad de carga

Disminuye la capacidad de fraccionamiento

Cromatografa de gases.

Separacin de especies qumicas

Fase estacionaria
Fase mvil

Tiempo de retencin: Tiempo que tarda cada componente en llegar al detector

desde que fue inyectado.
Volumen de retencin: Volumen de fase mvil que debe ser eluido para que un
cierto componente salga de la columna.
Resolucin: Es un parmetro que indica la medida en que se han separado dos
componente eludos consecutivamente.
Gas portador es qumicamente inerte
Mtodo de inyeccin.
Cuando la septa se rasga la presin vara.

HPLC.
Fase mvil es un lquido.
Burbuja de solvente: se rompe el equilibrio de la fase estacionaria y la fase
mvil
Si le entra aire a la columna muere
Se va optimizando la eficiencia de la columna gracias al tamao de partcula.

ULTRA HPLC

Sistema de abastecimiento de fase mvil

Presin de proteccin 400lbs en el equipo

Debemos tener atencin especial en la fase mvil ya que s epuede modificar la

polaridad del solvente
No debe tener partculas de ningn tipo
Solventes ultra puros, dependen del detector que se tenga.
El solvente no debe ser detectado por detector
Para asegurarse de la ultra pureza se debe hacer:

Un desgazado: Eliminar oxgeno

Un filtrado

En el solvente se tiene filtros metlicos para evitar cualquier traza

Si en la botellita del solvente se hace vaco, se debe tener una compensacin
de presin.
Qu elemento es el ms importante en el equipo de HPLC?
R= BOMBA
Isocratico: La composicin de la fase mvil no cambia durante el proceso de
separacin
Gradiente: Cambia la composicin de la fase mvil.
Precolumna: Dispositivo que protege la columna, la precolumna tiene la misma
fase estacionaria que la columna
Discrimina analitos que no nos interesan
Sistema de inyeccin. Se debe tener la muestra filtrada.
Principio de operacin: vlvula de 6 vas
Por la lnea de desfogue saldr el exceso, no es necesario medir la muestra en
un volumen exacto.
Por qu se utilizan solventes apolares?
En HPLC nunca se debe poner la presin de la bomba a la presin de trabajo
cuando se enciende el equipo.
Hay que subir el flujo progresivamente. No debe haber subidas bruscas de
presin.
Presin de proteccin: 500lbs se para el equipo
Por qu hay que subir lentamente el flujo?

Cuando se tienen flujos muy altos de principio se generan quiebres en la

fase estacionaria
Se generan caminos preferenciales
Debemos evitar golpes ya que se arruina la columna.

Si apagamos de golpe:

Se fractura la fase estacionaria y es mucho mayor el riesgo.

CAPA FINA .

Tecnica de prospeccin
Desde el nivel analtico y el nivel preparativo.

Analitica: Puede poner en evidencia todos los analitos de la mezcla

Se puede caracterizar o identificar

Preparativa: Recuperar los analitos despus de la .

Efecto de borde: LA retencin en las orillas es menor y el analito avanza mas

rpido
Los capilares deben estar rectos