Química analítica I – 231010

Unidad 5: Equilibrio de Solubilidad

Equilibrio de solubilidad
En esta unidad consideraremos los equilibrios relacionados con la disolución o
precipitación de compuestos iónicos poco solubles. Equilibrio heterogéneo.

La consideración de los equilibrios de solubilidad, nos permite hacer predicciones acerca de

la cantidad que se disolverá de un compuesto determinado.

Estos equilibrios también son útiles para analizar los factores que influyen en la solubilidad.

Se denomina solubilidad de un soluto, s, en un solvente determinado y a una temperatura

determinada, a la concentración que tiene el soluto en una disolución saturada.

Las reacciones que producen sustancias de solubilidad limitada tienen aplicación en tres
procesos analíticos importantes: (1) el análisis gravimétrico, en el que el peso de un sólido
formado está químicamente relacionado con la cantidad de analito; (2) el aislamiento de
un analito de posibles interferencias y (3) los métodos volumétricos basados en el volumen
de un reactivo patrón que se requiere para realizar la completa precipitación de la muestra
Equilibrio de solubilidad
Producto de solubilidad
Considere una disolución saturada de una sal (MX). El equilibrio de solubilidad se representa
como:

Kps se denomina constante del producto de solubilidad (o simplemente producto de

solubilidad).
Equilibrio de solubilidad
Producto de solubilidad
De forma general si se considere una disolución saturada de una sal (MnXm). El equilibrio de
solubilidad se representa como:

el producto de solubilidad es igual al producto de la concentración de los iones participantes

en el equilibrio, cada uno elevado a la potencia de su coeficiente en la ecuación de equilibrio.
Equilibrio de solubilidad
Producto de solubilidad
Para las sales de AgCl, Ba2SO4 y MgF2 , el equilibrio de solubilidad se representa como:

El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuanto menor sea su
valor menos soluble será el compuesto en agua.
Equilibrio de solubilidad
Producto de solubilidad
Ejercicios: Para las sales de Ag2CO3, Ca3 (PO4)2 y MgF2 , represente el equilibrio de
solubilidad y la constante del producto de solubilidad:
Equilibrio de solubilidad
Solubilidad y Kps
Es importante distinguir cuidadosamente entre la solubilidad y la constante del producto
de solubilidad.

La solubilidad de una sustancia es la cantidad que se disuelve para formar una disolución
saturada.

La constante del producto de solubilidad (Kps) es la constante de equilibrio del equilibrio

entre un sólido iónico y su disolución saturada.

La solubilidad de una sustancia puede cambiar considerablemente cuando varían las

concentraciones de otros solutos.

La constante del producto de solubilidad, Kps, tiene un valor único para un soluto dado a
cualquier temperatura específica.
Equilibrio de solubilidad
Solubilidad molar y solubilidad
La solubilidad molar, es el número de moles de soluto en un litro de una disolución saturada
(mol/L).

La solubilidad, es el número de gramos de soluto en un litro de una disolución saturada (g/L).

Ambas expresiones se refieren a la concentración en disoluciones saturadas a una

temperatura determinada (que suele ser de 25°C).
Equilibrio de solubilidad
Solubilidad y Kps
Ejemplo:
Equilibrio de solubilidad
Solubilidad y Kps
Equilibrio de solubilidad
Solubilidad y Kps
Factores que afectan la solubilidad
Efecto del ion común
Suponga que estudiamos una disolución en la que están disueltas dos sustancias que tienen
un ion común, por ejemplo, AgCl y AgNO3.

El efecto que tiene añadir un ion común

es, entonces, una disminución de la
solubilidad de la sal (AgCl) en la disolución.

En general, la solubilidad de una sal poco soluble disminuye en

presencia de un segundo soluto que aporta un ion común.
Factores que afectan la solubilidad
Efecto del pH de la disolución
La solubilidad de muchas sustancias también depende del pH de la disolución. Considere el
equilibrio de solubilidad del hidróxido de magnesio:

Al añadir iones OH- (con lo que aumenta el pH), el equilibrio se desplaza hacia la izquierda
y disminuye la solubilidad del Mg(OH)2.

Al añadir iones H+ (con lo que disminuye el pH), el equilibrio se desplaza hacia

la derecha y la solubilidad del Mg(OH)2 aumenta.
Factores que afectan la solubilidad
Efecto del pH de la disolución
Considerando el equilibrio de solubilidad del hidróxido de magnesio y calculando el pH de la
solución saturada:

En un medio con un pH menor que 10.45, la solubilidad del

Mg(OH)2 debería aumentar.

Si el pH del medio fuera mayor que 10.45, [OH–] sería

mayor y la solubilidad del Mg(OH)2 disminuiría por efecto
del ion común (OH–).
Factores que afectan la solubilidad
Efecto del pH de la disolución
El proceso de disolución y el efecto de los iones H+ adicionales se resume así:

En consecuencia, el valor de [Mg2+] aumenta para mantener la condición de equilibrio

y se disuelve más Mg(OH)2.
Factores que afectan la solubilidad
Efecto del pH de la disolución
El pH también influye en la solubilidad de las sales que contienen un anión básico.

En medio ácido tendríamos que:

A medida que [F-] disminuye, [Ba2+] debe aumentar

para mantener la condición de equilibrio y BaF2 se
disuelve más.
El proceso de disolución y el efecto del pH sobre la solubilidad del BaF2 se resume así:

La solubilidad de las sales que contienen aniones que no se hidrolizan

(por ejemplo, Cl–, Br– y I –) no se modifica por la acción del pH.
Factores que afectan la solubilidad
Efecto del pH de la disolución
El pH también influye en la solubilidad de las sales que contienen un anión básico.

En medio ácido tendríamos que:

A medida que [F-] disminuye, [Ba2+] debe aumentar

para mantener la condición de equilibrio y BaF2 se
disuelve más.
El proceso de disolución y el efecto del pH sobre la solubilidad del BaF2 se resume así:

La solubilidad de las sales que contienen aniones que no se hidrolizan

(por ejemplo, Cl–, Br– y I –) no se modifica por la acción del pH.