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FENILPROPANOIDES: AISLAMIENTO DEL EUGENOL

CURSO: PRODUCTOS NATURALES PROFESORA: NORA HERRERA HERNANDZ ALUMNO: LOAYZA RODRIGUEZ,JORGE INCHAUSTEGUI,JIAEN PIERE

UNFV-FCCNM-EPQ PROF: Nora Herrera Hernndez

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NDICE:

I. II. III. IV. V. VI. VII.

INTRODUCCIN OBJETIVOS MARCO TEORICO PARTE EXPERIMENTAL RESULTADOS Y DISCUSIN CONCLUSIONES REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

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I. INTRODUCCIN

Para la extraccin

de aceite esencial del clavo de olor, utilizamos el proceso de

extraccin arrastre de vapor de agua.

Los aceites esenciales son los constituyentes de una planta. Los aceites esenciales estn constituidos qumicamente por terpenoides (monoterpenos, sesquiterpenos, diterpenos etc.) y fenilpropanoides, compuestos que son voltiles y por lo tanto arrastrables por vapor de agua.

El clavo de especie es el botn floral de las indias occidentales, Eugenia aromtica, familia Mirtaceae. Su olor se describe como punzante y especiado, tiene aplicaciones como analgsico dental de uso tpico y se usa tambin en la produccin de vainillina.

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II. OBJETIVOS: Aislamiento del eugenol a partir del aceite esencial del clavo de olor. Identificacin del eugenol Determinacin del ndice de refraccin del aceite esencial del clavo de olor.

III.

MARCO TEORICO

La extraccin por arrastre de vapor de agua es uno de los principales procesos utilizados para la extraccin de aceites esenciales. Los aceites esenciales estn constituidos qumicamente por terpenoides (mono terpenos, sesquiterpenos, di terpenos, etc.) y fenilpropanoides, compuestos que son voltiles y por lo tanto arrastrables por vapor de agua. Las esencias hallan aplicacin en numerossimas industrias, algunos ejemplos son Los siguientes: Industria cosmtica y farmacutica: como perfumes, conservantes, saborizantes, principios activos, etc. Industria alimenticia y derivadas: como saborizantes para todo tipo de bebidas, helados, golosinas, productos lcteos. Industria de productos de limpieza: como fragancias para jabones, detergentes, desinfectantes, productos de uso hospitalario. Industria de plaguicidas: como agentes pulverizantes, atrayentes y repelentes de insectos. galletitas,

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Un aceite esencial es una mezcla voltil de compuestos orgnicos generalmente lquidos (aunque pueden ser semislidos o slidos), de apariencia oleosa, derivado de plantas odorferas por mtodos fsicas. Muchos de estos aceites esenciales han sido valorados desde la antigedad por sus olores caractersticos .Las familias de las plantas que son particularmente ricas en esencias son las pinceas, laurceas, mirtceas, labiceas, umbelferas , rutceas y compuestas. Los aceites esenciales son usados por su atractivo sabor como especias y agentes saborizantes en alimentos .Unos pocos son valorados por su accin antibacterial y fungicida .Algunos son usados medicinalmente (alcanfor y eucalipto ) y otros como repelentes de insectos (citronela).La turpentina , un aceite derivado del exudado de pino ,se usa como solvente para muchos productos de pintura. Adems, los aceites esenciales, son empleados en perfumera, en la industria alimenticia o como fuente de materias primas; como por ejemplo el citral obtenido del limn que se ha usado para sintetizar vitamina A.

Fig. N1 Vitamina A o retinol

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L os componentes de los aceites esenciales se encuentran a menudo en las glndulas o espacios intercelulares en el tejido de las plantas. Por lo dems, a menudo se concentran en las semillas, Flores, hojas o frutos. Los aceites esenciales con una mezcla compleja que contiene alrededor de 20 a 60 componentes a diferente concentracin. Estos son caracterizados por dos o tres componentes mayoritarios, usualmente oxigenados con una concentracin entre 20% y 70% comparados con el resto de componentes con mucha menor proporcin. TERPENOS Desde el siglo XIX la investigacin qumica de aceites esenciales encontr que muchos de los compuestos responsables de los olores placenteros contenan exactamente 10 tomos de carbono, a los cuales se les llam TERPENOS si son hidrocarburos, terpenoides si contienen oxgeno y son alcoholes, cetonas o aldehdos.

Fig. N2 Unidad de isopreno

En casos menos frecuentes se encuentran

compuestos relativamente voltiles

constituyentes de las esencias de las plantas, y que contienen 15 , 20 ,30 o 40 tomos de carbono .A la fecha los trminos terpeno y terpenoides se aplican a cualquier compuesto que tengas nmero de carbonos mltiplo de 5 y cuyo esqueleto sea el resultado de una repeticin cabeza- cola del esqueleto del isopreno .Segn el nmero de carbonos ,los terpenos se clasifican en hemiterpenos ,terpenos , sesquiterpenos ,Triterpenos y tetra terpenos . ,Di terpenos

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Fig. N3 terpenos de origen natural

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Fig. N4 Terpenos y terpenoides

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FENILPROPANOIDES

Otra

categora de aceites esenciales son los compuestod de naturaleza qumica

aromtica (o sea que contienen un anillo de benceno).Algunos de esos compuestos,como el p cinemo , son terpenos cclicos aromatizados,pero la mayora de ells son no terpnicos.Muchos compuestos aromticos son fenilpropanoides,es decir que estn formados por el esqueleto de fenilprpano.Los fenilpropanoides estn relacionados estructuralmente con los aminocidos fenilalanina y tirosina ,pero muchos de ellos se derivan de la ruta bioqumica del cido shikmico.El cido cafeco y otros compuestos ) son ejemplos de fenilpropanpoides tpicos derivados de la ruta del cido shikmico.

FUNDAMENTOS DEL MTODO DE ARRASTRE POR VAPOR


Es el ms sencillo de los mtodos, este mtodo aprovecha la propiedad que tienen las molculas de agua en estado de vapor de asociarse con molculas de aceite. El equipo es muy sencillo: requiere un generador de vapor que puede ser un baln; un reactor o cmara de extraccin que es un recipiente hermtico con una entrada y una salida de vapor donde se deposita el material de las plantas (hojas, flores, madera, semillas) un condensador donde el vapor se transformador en lquido nuevamente y se recoge en un recipiente ya sea un matraz.

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IV.

PARTE EXPERIMENTAL

MATERIALES Balones Balanza analtica Esptula Piseta Probeta

REACTIVOS ter de petrleo (C5H12O) Diclorometano ( CH2Cl2)

EQUIPOS - Soxhlet Destilacin por arrastre por vapor Reflujo Percolacin Campana

Agua Metanol

(H2O) (CH3OH)

Sulfato de sodio anhidro (Na2SO4 )

Embudo de Cloruro de sodio separacin Refrigerantes

( NaCl)

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DIAGRAMA DE FLUJO PROCEDIMIENTO

Introduce

100 g de clavo de olor

Pera de Decantacin

Arma Sistema

Terminado

Proceso

Matraz (aceite esencial + agua)

Arrastre por vapor de agua

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Saturamos

NaCl

La sal de sodio se adiciona para que la extraccin se mejore; esta sal de NaCl rompe la emulsin que se forma en la extraccin del aceite esencial, lo que har que el aceite que estaba emulsionado pase a la fase orgnica . Muestra (aceite + agua) Adiciona Cloroformo

FASE ACUOSA FASE ORGNICA

El lavado de la muestra se realiz tres veces cada uno con 20 ml de cloroformo, esto se realiz porque al adicionar los primeros 20ml de cloroformo ;ste se satura con lo cual ya no se puede disolver ms la muestra dejando as parte de la muestra en la fase acuosa ; por tal motivo se lava la muestra tres veces.

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Se ajusta bien la llave y el tapn del embudo se agita fuertemente durante 1 minuto aproximadamente, se invierte el embudo y se abre la llave, para eliminar la presin del interior, se cierra la llave .Se pone de nuevo en contacto con la atmsfera a travs de la llave, se vuelve a cerrar sta y se apoya en posicin normal en un aro metlico, dejndolo en reposo hasta que se separen las fases. Luego Extraccin El sulfato de sodio anhidro tiene propiedades higroscpicas y por lo tanto es utilizado como desecante Agregamos

Na2SO4

Aceite esencial Llevamos Campana

Volatilice todo el cloroformo

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DETERMINACIN DE LA DENSIDAD EXPERIMENTAL DEL CLAVO DE OLOR. 1.- Pesamos un vial seco y adicionamos 1ml de la muestra

Se pesa un vial previamente seco en la estufa; lo cual su peso fue de 21.4037 g

Luego con una pipeta adicionamos 1ml de la muestra al vial.

2.- Luego el aceite esencial obtenido lo vaciamos al vaso y apuntemos su peso

Se pesa el vial estando con la muestra; lo cual su peso fue de 22.4626 g

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3.- Como tenemos el peso del aceite y el volumen, se puede sacar la densidad experimental del aceite esencial del clavo de olor.

D = m/v
Peso 1 ( vial ) = 21.4037 g Peso 2 ( vial + aceite esencial ) = 22.4626 g Peso de la muestra = 1. 0589 g Volumen utilizado = 1 ml

D = 1.0589g / 1ml D = 1.0589 g/ml

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DETERMINANDO EL NDICE DE REFRACCIN DEL ACEITE ESENCIAL DEL CLAVO DE OLOR 1.- Se coloca 1 gota de la muestra del aceite esencial en el lente del refractmetro

Solo necesitamos adicionarle una gota de la muestra de aceite esencial .Previamente se adiciona un poco de etanol para limpiar el lente del refractmetro.

2.- Luego en el refractmetro buscamos el ndice de refraccin correspondiente para el


aceite

Para leer el ndice de refraccin del aceite esencial se necesita de foco.

El ndice de refraccin medido fue de 1.532

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V.

RESULTADOS Y DISCUSIN La densidad experimental obtenida fue de 1.0589 g/cm3 con lo cual el aceite
esencial del clavo de olor, tiene una densidad terica que es superior a 1 (1.039 1.065);lo cual se encuentra en ese intervalo de densidad.

El ndice de refraccin experimental que se obtuvo fue de 1.532; y con la tabla siguiente :

Se tiene que el ndice de refraccin del clavo de olor va desde 1.5270 hasta 1.5350, con lo cual nuestro ndice de refraccin se encuentra en el rango.

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El intervalo que se tiene es a causa de la composicin variable del aceite esencial del clavo de olor. En la separacin de las fases se debe de tomar en cuenta de que no haya presencia de emulsiones ya que estos podran haber causado una prdida de nuestra muestra; es por eso que la emulsin en el embudo de separacin agitndolo con la bagueta.

VI.

CONCLUSIONES

El ndice de refraccin que se obtuvo experimentalmente que es de 1.532 comparando con el terico que se encuentra en el intervalo de 1.527 1.535 podemos concluir que el aceite esencial obtenido en el laboratorio se encuentra puro ;ya que el ndice de refraccin es una cantidad importante al establecer la identidad de compuestos orgnicos puros.

La densidad experimental ( 1.0589 ) comparndola con la terica (1.039 1.065) se puede concluir y distinguir que se trata de aceites esenciales naturales y no sintticos; ya que stos ltimos presentan densidades fuera de este rango.

Debido a lo anterior, con esta tcnica se pueden separar sustancias inmiscibles en agua y que se descomponen a su temperatura de ebullicin o cerca de ella, por lo que se emplea con frecuencia para separar aceites esenciales naturales que se encuentran en hojas, cscaras o semillas de algunas plantas ( limn. menta, canela, cscaras de naranja o limn, ans,etc.

En este laboratorio se ha querido obtener el aceite esencial del clavo de olor que est compuesto por su principal constituyente es el eugenol 80-85 %, adems entre otros humuleno (5-12 %), - y - cariofileno, acatoeugenol 10-15%, cido de UNFV-FCCNM-EPQ PROF: Nora Herrera Hernndez Pgina 18

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cariofileno, etc ; en prcticas posteriores si se separar el eugenol del aceite esencial.

Dependiendo de la tcnica que se utilice para el aislamiento, depende de pureza del aceite esencial que se obtendr.

la

VII.

BIBLIOGRAFA

1. Ttulo: Extraccin por arrastre de vapor Pgina Web: http://labquimica.wordpress.com/2007/08/07/extraccion-por-arrastre-convapor/ Fecha de publicacin: 7 08 - 2007

2. ANDERSON GUARNIZO FRANCO, PEDRO NEL MARTNEZ YEPES Extraccin del clavo de olor por arrastre de vapor- Experimentos de Qumica Orgnica .Colombia, elizcom, Cap.10 - p.89

3. ROGELIO OCAMPO, LUZ AMALIA ROS, LUZ ADRIANA BETANCUR, DIANA MARCELA OCAMPO ( 1era edicin - 2008 ) - Extraccin de productos naturales . In Luis Escobar- Curso prctico de qumica orgnica. Enfocado a biologa y alimentos - Colombia , Universidad de caldas p. 35 - 39

4. M. OLAYA F.,J. MENDEZ ( 2003 ) Los aceites esenciales. In Acero Luis,Rodrguez Leonor , Bernal Henry - Gua de plantas y productos medicinales - Colombia- Bogot p. 17 - 18

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I.

INTRODUCCIN:

La goma arbiga (denominado E-414 en la industria alimenticia dentro de los Nmeros E y acacia gum segn la lista de aditivos de la Unin Europea) es un polisacrido de origen natural que se extrae de la resina de rboles subsaharianos (Acacia senegal y Acacia seyal) como parte del proceso de cicatrizacin de stos conocido como gummosis. Esta resina de color mbar se recolecta normalmente a mano una vez seca.

La goma arbiga es una sustancia producida por las acacias para cerrar sus heridas y evitar de esta manera la entrada de grmenes, etc. Para provocar su produccin se suelen producir cortes longitudinales paralelos y poco profundos de 40/60 mm. Otros mtodos marcan cuadrados u otras formas en la corteza. La cantidad obtenida vara mucho entre los rboles (100/2000 g por rbol) con una media aproximada de 250 g por rbol. En el mercado internacional se gastan unas 45.000 T anuales (ao 2000) de goma arbiga.

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II.

OBJETIVOS:

Caracterizar la goma procedida de la Acacia Arbiga segn ensayos fsicos y qumicos exigidos por la Farmacopea.

III.

MARCO TERICO:

La goma arbiga (o E414 goma arbiga, goma acacia, segn la lista de aditivos de la Unin Europea) es un polisacrido de origen natural que se extrae de la resina de rboles del gnero de Acacia, de los cuales existen ms de 700 especies, siendo las dos principales Acacia senegal y Acacia seyal. La goma se obtiene como parte del proceso de cicatrizacin de estos rboles conocido como gomosis (gummosis) para cerrar sus heridas y evitar de esta manera la entrada de grmenes. Es una resina de color ambar, recolectada normalmente a mano una vez seca. Para provocar su produccin, se producen cortes longitudinales paralelos y poco profundos de 40 a 60 cm. La cantidad obtenida vara mucho entre los rboles (100 a 2,000 g por rbol), con una media aproximada de 250 g por rbol. Qumicamente la goma arbiga es un polmero de hidratos de carbono, el cual durante la digestin, se degrada parcialmente en el intestino grueso. La goma Arbiga en forma natural se encuentra mezclada con algunos minerales como calcio, magnesio y potasio y estructuralmente es un polisacrido muy ramificado formado por una cadena principal de unidades -1,3-galactopiranosa a la cual se le unen residuos de ramnopiranosas, arabinopiranosas, arabinofuranosas, cido glucornico y cido 4-O-metilglucurnico.

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En el consumo humano, la goma arbiga es considerada como parte de la fraccin de las fibras. Su valor energtico es menos de la mitad comparado con el almidn o la malto dextrina.

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Propiedades:

Exhudado 100% natural

Color caf mbar, la cual debe ser sometida a un proceso de purificacin que incluye molienda, filtrado, pasteurizacin y secado por aspersin

Las soluciones en agua de la goma arbiga son ligeramente cidas y tienen un pH aproximado de 4.5 a 5.5

La influencia de sus grupos cidos hace que la viscosidad de sus dispersiones se vea afectada por la adicin de cidos o de lcalis y por la presencia de sales.

Alto en fibra (80% mnimo)

Soluble en agua fra o caliente e insoluble en alcohol, aceites o solventes

Es la goma de viscosidad ms baja an en concentraciones altas

Se pueden preparar soluciones de hasta el 50%

Sus soluciones tienen un color mbar o amarillo claro dependiendo de la concentracin

Tiene sabor neutro y es inodora

Funciona como adhesivo en muchas aplicaciones

Es compatible con la mayora de los aditivos

Funciona como emulsivo

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Usos La goma arbiga es conocida desde hace ms de 5,000 aos ya que era utilizada y comercializada por los egipcios. Se sabe que la usaban como espesante en cosmticos, para la momificacin, adems de la perfumera. Tras haber cado en olvido fue redescubierta por navegantes europeos en el siglo XV en la frica subsahariana. Incluso fue causa de la Guerra de la Goma en el siglo XVIII, tras la cual Francia se qued con el monopolio en el mercado europeo. Existen dos principales especies de goma arbiga, Acacia senegal y Acacia seyal. Tradicionalmente la Acacia senegal ha sido utilizada para todas las aplicaciones debido al laborioso proceso de limpieza que implica la utilizacin de la Acacia seyal pero actualmente con un novedoso sistema de limpieza se ha encontrado un uso muy ventajoso en encapsulacin de sabores, formacin de pelicula y adhesin teniendo mejores resultados en estas aplicaciones que la Acacia senegal. Para emulsiones de sabores la mejor opcin sigue siendo la Acacia senegal, adems que en estudios recientes se ha revelado que es un muy buen agente emulsificante debido a que sus aminocidos realzan la accin emulsificante de los carbohidratos. Aunque nuevos estudios muestran que otras especies, como son Acacia laeta y Acacia tragacanthum poseen fuertes propiedades emulsificantes. Dentro de las principales aplicaciones que tiene la goma arbiga se encuentran: Pelculas protectoras para sabores, colores y vitaminas Confitera, Bebidas, Farmacutica, Uso industrial, Litografa

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IV.

PROCEDIMIENTO Y DISCUSION DE RESULTADOS

Test de identidad: a 1 ml de la solucin de goma se le agrega NaOH al 10% y Sulfato de Cobre al 5% formndose un precipitado azul. La formacin de un precipitado azul es debido a la formacin de Sulfato de cobre slido que se forma a partir de las especies de Cobre (II) y anin sulfato acuosos precipitndolos en medio cido, el medio est dado por la goma arbiga la cual posee esta caracterstica.

Cu2+ (aq) + SO42- (aq) CuSO4 (s)

Bsqueda de almidn: a 1 ml de la solucin de goma se le agrega agua de yodo, el cual no reproduce ningn color, esto es debido a que no hay cadenas de almidn en la goma, de lo contrario hubiera habido a cambio de coloracin debido al paso de estado de oxidacin que sufre el yodo.

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Bsqueda de taninos: a 1 ml de la solucin de goma se le agrega cloruro frrico 5% al cual se torna la solucin amarilla debido a que la goma a analizar no tiene la presencia de taninos sean hidrolizables (en el supuesto de un color azul negro) o condensados (verdoso) los cuales son debido a la quelacin del Hierro con sus centros oxigenados.

A 1 ml de la solucin de goma se le agrega reactivo de Milln, en este caso no se da ningn precipitado si la fuera; hubiese sido positiva esto nos dira que hay presencia de grupos orgnicos nitrogenados; el reactivo de Milln se prepara disolviendo mercurio en cido ntrico.

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Presencia de osas libres: Mediante la reaccin de Fehling: los reactivos son: Sulfato Cprico en solucin y Tartrato de sodio y potasio en solucin bsica, la prueba es positiva si se forma un precipitado rojo de Oxido de Cobre que en este ensayo no se dio debido a que no existen hidrgenos aldehdos, esto quiere decir que las cadenas de sacridos son grandes y no dejan a que estos pierdan su estructura cclica.

Ensayo de Pectinas: se hirvi la solucin de la goma con 1 ml de KOH al 2%, al dejarlo enfriar se le agrega HCl lo cual dio una reaccin cido-base; se form una masa gelatinosa, al verla esta fue de pequea cantidad a comparacin del volumen inicial con lo cual se desprende el enunciado que la cantidad de pectina es poca, esta es de cido pctico (cido poligalacturnico); el cual es transparente, gelatinoso e insoluble en agua.

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V.

CONCLUSIONES:

Se determin las propiedades ligeramente cidas de la goma mediante el test de identidad. Se determin que la goma analizada no contuvo almidn, taninos, osas libres pero si pectinas por lo cual se deduce que la goma es parcialmente estructura. pura en su

VI.

BIBLIOGRAFA:

http://www.quiminet.com/articulos/goma-arabiga-5562.htm Ficha de datos de Seguridad de la Goma arbiga Enfermedades Causadas por Phytophthora en Ctricos Plantwise gomas: una aproximacin a la industria de alimentos

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VII. CUESTIONARIO:

1. A qu se denominan gomas?

Las gomas son polisacridos de alto peso molecular que tienen la capacidad de actuar como espesantes y gelificantes y que adems presentan algunas propiedades funcionales tales como las de emulsificacin, estabilizacin, etc. Las gomas vegetales utilizadas en las emulsiones alimenticias son altamente hidrofilitos con propiedades aninicas o no aninicas. Las gomas aninicas comprenden pectinas, alginatos, Santana, tragacanto, agar, carragen y arbiga. Las no aninicas son: aguara, algarrobo, carboximetilcelulosa, hidroxipopilcelulosa y metilcelulosa. Tambin las gomas pueden dividirse en naturales, semisintticas y sintticas.

Cul es la clasificacin taxonmica del rbol de Acacia Arbiga?

Acacia nilotica fue descrita por (L.) Delile y publicado en Description de l'gypte, . . . Histoire Naturelle, Tom. Second 2(1): 79. 1813.
Etimologa

Acacia: nombre genrico derivado del griego (akakia), que fue otorgado por el botnico Griego Pedanius Dioscorides (A.C. 90-40) para el rbol medicinal A. nilotica en su libro De Materia Medica. El nombre deriva de la palabra griega, (akis, espinas). nilotica: epteto geogrfico que alude a su localizacin en el Nilo.
Subespecies

Acacia niltica subsp. adstringens (Schum. & Thonn.) Brenan Acacia niltica subsp. cupressiformis Acacia niltica subsp. hemispherica Acacia niltica subsp. indica (Benth.) Brenan Acacia niltica subsp. kraussiana (Benth.) Brenan Acacia nilotica subsp. leiocarpa Brenan Acacia nilotica subsp. nilotica Acacia nilotica subsp. subalata (Vatke) Brenan Acacia nilotica subsp. tomentosa (Benth.) Brenan Pgina 30

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Sinonimia:

Acacia arabica (Lam.) Willd. Acacia scorpioides W.Wight Mimosa arabica Lam. Mimosa nilotica L. Mimosa scorpioides L.

Cmo se produce la gomosis en el rbol?

El trmino gomosis se usa para describir una enfermedad especfica de ctricos en Bolivia. Es causada por phytophthora, pero no se ha confirmado la especie. Se ha demostrado que varias Phytophthora spp. Son patgenos de ctricos. Las que provocan sntomas de gomosis incluyen P. citrophthora, P. nicotianae y P. cryptogea. P. cryptogea ocurre en la Argentina y Brasil; ataca a muchos hospederos, no especialmente a los ctricos. El ctrico es un importante hospedero primario para las otras dos especies, especialmente P. citrophthora.

Cmo debe recolectarse la goma?

La goma arbiga se extrae de la resina de rboles subsaharianos (Acacia senegal y Acacia seyal) como parte del proceso de cicatrizacin de stos conocido como gummosis. Esta resina de color mbar se recolecta normalmente a mano una vez seca.

Cules son las aplicaciones de la goma arbiga?

Pelculas protectoras para sabores, colores y vitaminas, Confitera, Bebidas, Farmacutica, Uso industrial. Litografa

Qu funciones cumplen las gomas en la industria de procesamiento de alimentos?

Una de las principales aplicaciones de la goma arbiga son los sabores secados por aspersin o encapsulados que actualmente se prefieren al uso de los almidones modificados por varias razones: UNFV-FCCNM-EPQ PROF: Nora Herrera Hernndez Pgina 31

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- Supera a los almidones modificados en la prueba de degradacin oxidativa de vida de anaquel - Aparece en la etiqueta como goma arbiga la cual es un ingrediente natural - Tiene certificado Kosher - No deja sabor almidonoso en el producto terminado - No deja sedimento - Tiene color muy claro - No aporta caloras y tiene una alta concentracin de fibra diettica soluble

Qu otras gomas se conocen obtenidas como exhudados de plantas terrestres?

Goma locuste, goma aguar, goma gathi, goma karaya, goma tragacanto

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