HERNANDEZ MELGAR ALAN GERARDOFISICA II 29/SEPTIEMBRE/2009

ESPECTROMETRO DE MASAS

INTRODUCCIÓN:

El espectrómetro de masas es un aparato que se basa fundamentalmente

en el movimiento de partículas cargadas en un campo magnético; y modo
de materia se define como: “Método de análisis basado en el estudio
detallado de los iones que se forman al suministrar energía a una
molécula”.

La Espectrometría de Masas es una poderosa técnica microanalítica que se

usa para identificar compuestos desconocidos, para cuantificar compuestos
conocidos, para elucidar la estructura y propiedades químicas de moléculas
ó para determinar el contenido isotópico de diferentes elementos en un
mismo compuesto. La detección de los compuestos es regularmente llevada
a cabo con cantidades realmente pequeñas (algunos pmoles) de sustancia y
así obtener información característica como el peso y algunas veces la
estructura.

En principio, el espectro de masas de cada compuesto es único y puede ser

usado como una “huella química” para caracterizar el compuesto o
muestra.

HISTORIA

A finales del siglo XIX y comienzos del siglo XX, hubo una gran cantidad de
trabajos experimentales sobre cargas eléctricas; la espectrometría de
masas inició cerca del año 1886 cuando el físico aleman Eugen Goldstein,
descubrió los iones positivos, continuo tomando forma con otro físico
alemán, W. Wien quien consiguó analizarlos por deflección magnética en el
año de 1898 y se dio un paso definitivo cuando en 1901 W. Kaufmam
consguió analizar los rayos catódicos usando campos eléctricos y
magnéticos paralelos; pero fue cerca del año 1912 cuando el científico J. J.
Thomson observo el fenómeno de emisión de iones; estimulado por su
ambición de descubrir los secretos más profundos de la química y el gran
interés en medir la relación masa-carga del electrón, se las ingenió para
crear primer espectrómetro de masa y así obtener de él, los primeros
espectros de elementos y compuestos, tales como: O2, N2, CO y COCl2,20Ne,
y 22Ne.

FUNDAMENTO:
Como ya se mencionó, un espectrómetro de masas es un claro ejemplo del
movimiento de partículas cargadas en un campo magnético. A continuación
se ilustra y se explica
su funcionamiento de
manera muy
fundamental. Donde I
es una fuente de iones
(para electrones
puede tratarse de un
HERNANDEZ MELGAR ALAN GERARDOFISICA II 29/SEPTIEMBRE/2009

filamento caliente), S1 y S2son dos rendijas estrechas a través de las cuales

pasan los iones siendo acelerados por la diferencia de potencial (V) aplicada
entre ambas.
En la región que está por debajo de las rendijas hay un campo magnético
uniforme dirigido hacia usted (el lector). El ion describirá entonces una
órbita circular curvada en un sentido o en otro según sea el signo de su
carga q. Después de describir una semicircunferencia los iones inciden
sobre una placa fotográfica (P) dejando una marca.
COMPONENTES PRINCIPALES DE UN ESPECTROMETRO DE MASAS:

Existen muchas técnicas de ionización de muestras, que se adecuan a los

distintos tipos de sustancias, pero un espectrómetro de masa en general se
compone de:

• SISTEMA DE BOMBEO
• SISTEMA DE ENTRADA
• FUENTE DE IONES (CAMARA DE IONIZACIÓN)
• OPTICA IONICA
• ANALIZADOR MÁSICO
• DETECTOR
• LÍNEA DE TRANSFERENCIA (CG-EM)
• Como los iones son inestables y muy reactivos se deben manipular en
alto vacío (SISTEMA DE BOMBEO).

En todas las mediciones, alguna forma de energía es suministrada a las

moléculas a analizar para perturbar la ionización, existen distintas técnicas
de ionización como las: FAB y MALDI que son más adecuadas para
sustancias poco volátiles, inestables o de peso molecular alto (proteínas,
polisacáridos), pero para moléculas de polaridad baja o media de hasta peso
molecular 500 la técnica de ionización más utilizada es la de impacto
electrónico (EI). En la técnica tradicional de impacto electrónico (electron
ionization EI), algunas de las moléculas ionizadas del compuesto o muestra
en estado gaseoso, son
golpeadas por un haz de
electrones de alta
energía, estas
“explotan” en una
variedad de fragmentos
ionizados, el patrón de
fragmentación
resultante así como los
iones residuales
constituyen el espectro
de masas.

ESQUEMA DE UN
ESPECTROMETRO DE
MASA POR IMPACTO
ELECTRÓNICO (EI).
HERNANDEZ MELGAR ALAN GERARDOFISICA II 29/SEPTIEMBRE/2009

El impacto hace que la muestra M pierda un electrón, generando así un ion

radical M+, este tiene un gran exceso de energía y a su vez puede
fragmentarse generando un nuevo ion radical o simplemente un ion.

Estos iones formados a su vez pueden fragmentarse generando otros iones,

al detector o placa llegarán todos los iones, tanto el M+, como los
fragmentos de éste.

En el espectrómetro de masas se separan los iones que tienen la misma

carga (q) pero diferente masa (m), al detector llegaran todos los iones
según su relación m/q, ya que el radio de la trayectoria de cada ion cambia
según el valor de q/m del mismo, y los cuantificara según su abundancia
relativa. Los científicos que usaban esta técnica, descubrieron en la década
del 20 que átomos del mismo elemento químico no tienen necesariamente
la misma masa; las diferentes variedades de átomos de un elemento
químico, variedades que difieren en masa, se denominan isotopos.

El ion molecular M+ generalmente no es el más abundante, porque se

fragmenta, lo que permite obtener el peso molecular de la sustancia.

VENTAJAS DE LA ESPECTROMETRIA DE MASAS.

1. Capacidad de identificación (desde átomos a moléculas muy complejas)

2. Es cualitativa y cuantitativa

• huella dactilar de nuestra sustancia

• medir [ sustancia ] (concentración de la sustancia)

3. Permite analizar mezclas complejas

4. Posee una gran sensibilidad: [concentración] de ppq (partes por

cuatrillón).

5. Es universal y específica (muestras sólidas, líquidas o gaseosas).

6. Permite determinar el peso molecular de la sustancia analizada

7. Suministra información estructural de la molécula analizada

8. Suministra información isotópica

9. Es muy rápida (espectro en décimas de segundo)

10. Técnica en fin muy evolucionada y automatizada.

HERNANDEZ MELGAR ALAN GERARDOFISICA II 29/SEPTIEMBRE/2009

DESVENTAJAS DE LA ESPECTROMETRIA DE MASAS.

1. Necesidad de disponer de la muestra en fase vapor sin descomposición lo

que implica que la sustancia a analizar sea:

• Volátil
• Termoestable

2. Es una técnica destructiva.

3. Es necesario un alto vacío (10-6 torr).

4. Dificultad operativa

5. Dificultad de analizar sustancias de alto peso molecular.

APLICACIONES ESPECÍFICAS DE LA ESPECTROMETRIA DE MASAS.

○ Determinar adulteración en la miel de abeja.

○ Detectar e identificar el uso de fármacos de abuso en atletas
(antidoping).
○ Monitorear los gases de la respiración en pacientes durante cirugía.
○ Determinar la composición de materiales provenientes del espacio
exterior.
○ Localizar depósitos petroleros (midiendo precursores del petróleo en
rocas).
○ Monitorear fermentaciones en línea (industria biotecnológica).
○ Detectar contaminantes orgánicos en el aire, agua, suelo y alimentos.
○ Determinar algunos tipos de envenenamiento (criminalística).

BIBLIOGRAFÍA:

 Marcelo, Alonso. Edward J. Finn. “Fisica volumen 2: Campos y Ondas”.

Fondo Educativo Interamericano. 1976.
 M L. Vestal: “Methods of Ion Generation”, Chem. Rev. 2001, 101, 361-
375
 D. A. Skoog y J. L. Leary: “Análisis Instrumental”, 4ta Edición.
McGrawHill Co., Madrid, 1994.
 R. S. Drago: “Physical Methods in Chemistry”, W.S. Saunders
Company, Philadelphia, U.S.A., 1977.
 F. Rouessac y A. Rouessac: “Análisis Químico“, McGraw Hill, Madrid,
2003.
 F. Mc-Lafferty: “Interpretation of Mass Spectra”, 3th Edition.
University Sciencie Book, Mill Valley, U.S.A., 1980.
HERNANDEZ MELGAR ALAN GERARDOFISICA II 29/SEPTIEMBRE/2009

 M. R. Lossada: “Introducción a la espectrometría de masas I”, Rev.

Soc. Vzlna. Quim., 2001, 24(1), 34.
 M. R. Lossada: “Introducción a la espectrometría de masas II. Métodos
de ionización en espectrometría de masas”, Rev. Soc. Vzlna. Quim.,
2001, 24(4), 24.
 M. R. Lossada: “Introducción a la espectrometría de masas III
Analizadores de masas”, Rev. Soc. Vzlna. Quim., 2002, 25(1), 27.