Procesos Catalíticos en Química Verde: Nuevas Tendencias y Retos de Los Procesos Químicos en El Siglo XXI

Departamento de Química Inorgánica y Química Técnica,
Procesos Catalíticos
en Química Verde
Nuevas tendencias y retos de los

procesos químicos en el siglo XXI
Rosa María Martín Aranda

La Química es una ciencia que nos ayuda

a alimentarnos, a vestirnos,
a desplazarnos,
a sanar enfermedades,
a alojarnos e, incluso, nos entretiene
http://www.mapfre.com/fundacion/html/revistas/seguridad/n110/docs/Archivo
%20PDF%20%28703%20Kb%29.pdf
Retos de la Química para el siglo XXI
Líneas de actuación
•Control de planta
•Nuevos conceptos sintéticos
•Intensificación de procesos
•Transfomaciones catalíticas
•In silico
Química Sostenible: la Conciencia de la Química
• Energías renovables, Química Verde y

sostenibilidad
• Química Verde: sostenibilidad a través

de la Ciencia
• Química Verde: relación con la industria

sostenible
Nuestro Grupo UNED:
Catálisis no convencional aplicada a la Química Verde
• Uso de catalizadores sólidos y sistemas alternativos

de reacción
• Preparación de derivados con actividad

farmacológica o interés industrial
• Especial atención a los aspectos económicos y

ambientales
Grupo Catálisis No Convencional
aplicada a la química verde UNED
Herramientas
• Reacciones sin disolvente

• Reacciones asistidas por microondas
• Reacciones asistidas por ultrasonidos
• Micro-reactores membrana
Catalizadores
• Zeolitas
• Arcillas
• Carbones activados
• Materiales mesoporosos
• MOFs
Moléculas de interés
Preparación de fármacos
antivirales,
antibacterianos,
antihipertensivos
Características de un producto de Química Fina:
 Sustancia compleja; molécula multifuncional

 Alto valor añadido

 Tecnología avanzada y aplicaciones específicas
 Producción a baja escala y gran pureza
 Justificación frente al mercado internacional
FINE
CHEMICALS
Química Fina & Química Verde
Reducción del IMPACTO MEDIOAMBIENTAL en los procesos

químicos
Métodos de medida:
Factor ambiental E = Kgresiduos/Kgproducto
Factor E Sectores industria

(Kgresiduo/Kgproducto) química
<1-5 Química básica
25-100 Fármacos
~0.1 Refinería
5-50 Química Fina
Mejorar la SELECTIVIDAD de los procesos químicos
l
ta
en
bi
am
SELECTIVIDAD
io
ed
Impacto medioambiental
m
QUIMICA VERDE
o
ct
pa
CATÁLISIS HETEROGÉNEA
Im
 Menor nº de pasos
&
na
 Selectividad
Fi
 Vreacción
a
ic
 Vertidos  Productos más limpios

ím
Qu
 Fácil recuperación del catalizador

(reciclado) Filtración Productos
Reactivo
¿Puede ser Verde la Química?
Medio
Ambiente
Economía Salud
QUIMICA
Aplicación VERDE Seguridad
Industrial Trabajadores
Educación I+D
Educación
• La Química verde se ocupa del diseño de

productos y procesos químicos que
reducen el uso y producción de sustancias
peligrosas
• Organismos, redes, Instituciones, revistas

y programas educativos
Educación
• Química Verde aporta una incuestionable

contribución a la mejora de la calidad de
vida, ideando soluciones en campos como
salud, higiene o nuevos materiales
Química Verde: Tecnologías
• Hacer Verde condiciones de reacción

(ahorrar tiempo y energía). Nuevos
métodos de síntesis
• Usar procesos catalíticos. Reciclar
• Sintetizar nuevas sustancias con las

mismas propiedades, pero menos tóxicas
El movimiento de la Química Verde
• Es un esfuerzo colectivo para eliminar la

contaminación mediante la elaboración de
productos que no atenten contra la salud o
el ambiente
PRENSA: Científicos apuestan por la Química Verde
La Q.V. desarrolla nuevos productos y

procesos con el concepto de Triple
balance en una empresa:
• Económicos
• Ambientales
• Sociales
PRENSA: Científicos apuestan por la Química Verde
• En la última década los científicos

REPENSARON cómo elaborar estos
productos sin tener que usar materiales
tóxico ni generar contaminantes
Química más limpia: nuevas tecnologías
• Funcionan mejor
• Más baratas
• Consumen menos energía
• Contaminan menos
RETO: implantar en la industria

Química Verde
Es una Revolución Tecnológica Verde
Comparable a la Revolución Industrial
Intenta hacer el Planeta más limpio y

más seguro
Catástrofes Mundiales
• 2005 derrame de benceno en China
• 2004 DuPont Pagó 600 millones de dólares por daños

ambientales en la producción de Tefón y Gore-Tex
• 2004 General Electric tardará años en limpiar de

bifenilos policrlorados(PCB) vertidos en el río Hudson
• 1984 Union carbide, India, escape de metil isocianato,

mató a 15.000 personas y afectó a más de 600.000
Nuestra economía material No es sostenible….
• Estamos agotando reservas mundiales de

materiales de alta calidad
• Utilizamos y perdemos gran cantidad de
energía procesando materiales
• Contaminamos los ecosistemas del
planeta
• Exponemos a personas a compuestos
químicos peligrosos
Los costes directos son elevados
• Coste de sustancias peligrosas

• Coste de utilizar, almacenar y procesar de
forma segura sustancias peligrosas
• Costes de tratamiento de residuos
• Coste de seguros e indemnizaciones de
trabajadores
• Costes de accidentes y enfermedades
laborales. Pérdida de productividad
Y hay costes indirectos importantes
• Menor aceptación de productos por parte

de consumidores
• Calidad de vecindarios reducida por la
contaminación
• Falta de confianza ciudadana
• “Out-sourcing” envío de procesos
peligrosos a zonas menos desarrolladas
del planeta
Evolución de la protección del Medio Ambiente
Años 40-60
Vertido de residuos y dilución de la
contaminación
Años 70-80
Control de la contaminación y gestión de residuos
Años 90
Prevención de contaminación y gestión de
procesos
Años 2000-2050
Diseño de productos, sustancias químicas y
materiales: NANOTECNOLOGÍA
Química Verde: y ahora … ¿qué?
• 20 años de crecimiento rápido
• Extendiéndose por todo el mundo
• Aumentando su interés industrial
Catalizar contacto academia-industria

Química Verde: 12 principios
1. Prevención
2. Economía atómica
3. Uso de métodos que generen productos de toxicidad reducida
4. Generar productos eficaces pero no tóxicos
5. Reducir uso sustancias auxiliares
6. Disminuir el consumo energético
7. Utilizar materias primas renovables
8. Evitar derivatización innecesaria
9. Potenciar la Catálisis
10. Generar productos biodegradables
11. Monitorizar en tiempo real
12. Minimizar accidentes químicos (emanaciones, explosiones,
incendios)
Paul Anastas y John
Warner, 1998
Iniciativas de a Química Verde
• Reacciones sin disolvente. Reacciones acuosas

• Aplicación de Microondas
• Activación por Ultrasonidos
• Micro-reactores Membrana
• Fluidos supercríticos
• Líquidos iónicos
• Fotoquímica
• Electroquímica
• Catálisis enzimática
• Materias primas renovables
Investigación Académica: Catálisis
Para procesos ambientalmente benignos
• Heterogénea (reacciones más limpias)

• Homogénea (reacciones alternativas)
• Sólidos soportados
• Catálisis Quiral
URGENCIA ! ! !
Modelo energético Energías renovables
Industria Química
Química Verde
Insostenible
Modelo agroalimentario Agricultura ecológica

Impacto de estos cambios
• Sectores en Declive
– Hidrocarburos
– Química Tradicional
• Sectores Emergentes
– Energías renovables
– Química Sostenible
– Nuevos Servicios
Química Verde en la producción de “Fine Chemicals”
• Características de un “Fine Chemical”

– Sustancias complejas multifuncionales
– Alto valor añadido
– Tecnologías avanzadas
– Aplicaciones específicas
– A baja escala y gran pureza
– Justificación frente al mercado internacional
Productos de Química Fina
Agricultura
Alimentación
Perfumes
Fine
Chemicals
Fármacos
Aromas
Cosmética
Impacto Medioambiental de la Química Verde
• Selectividad y Actividad
• Aumento de velocidad de reacción
• Reducción de pasos de reacción
 Catálisis Heterogénea
Menos Vertidos
Reciclado
¿Por qué usamos disolventes?
• Reacciones más rápidas

• Los disolventes tienen efecto positivo en
la veloc. De reacción
• El disolvente actúa como medio de
tranferencia de calor. Ej. Reflujo
Alternativas a los disolventes
• Líquidos iónicos: presión de vapor

extremadamente baja y pueden ser
reciclados
• Gases supercríticos: CO2
• Agua
• Polietilenglicol y polipropilenglicol
• Reacciones sin disolvente
Reacciones sin disolvente: Ventajas
• No hay ningún medio de reacción para

purificar o reciclar
• Los comp. formados están puros
• Reacciones más rápidas
• Sin equipamiento específico
• Menor capital de inversión
• Se reducen medios de reacción
Técnicas sin disolvente
• Reacciones sobre soportes minerales

“medio seco”
• Reacciones sin disolvente, soporte o
catalizador
• Catálisis por transferencia de fase
• Microondas
• ultrasonidos
ZSM-5
MCM-41
Tamices moleculares Micro y mesoporosos
Preparación de aromas y perfumes
• Síntesis de jasmaldehído
(140 °C, 12 h, benzaldehído/heptanal = 1.5
conversion 95 %, selectivity 90 %) O
C H
O O CH C
CH3-(CH2)5 C + PhC (CH2)4-CH3
H H
O O
2 CH3-(CH2)5-C CH3-(CH2)4-CH CH-CH-C
H H
(CH2)4-CH3
Condensación de Knoevenagel
Preparación de pre-polímeros
O
H CN
+ R CN + H2O
H R
Zeolitas, arcillas, carbones, MCM-41
Reaction time (min)

Métodos de reacción alternativos
• Microondas y ultrasonidos
• Económicos, limpios, eficientes
• Menor consumo energético
• Catalizador
• Se evitan
• Productos tóxicos
• Disolventes
Nuevos conceptos en la activación de reacciones catalíticas
Microondas Ultrasonidos
calentamiento dieléctrico Cavitación:

Es rápida Sistema químico
Campo acústico
Es selectiva
Campo de burbujas generadas
Modificación de selectividad
Activación por Microondas de reacciones
en sólidos inorgánicos
• Propargilación de imidazol
Microondas: N-propargilación de imidazol
Activación microondas Activación térmica
Conversión 300 W Conversión

T= 60° C
% 60°C %
t (min) 1 min 3 min t (min) 5 min 60 min
Cs+-Norit 71.6% 83.4% Cs+-Norit 0% 33.2%

Activación por microondas
Adición de Michael entre

imidazol y acrilato de etilo
Estructura del famciclovir

Activación por microondas

Montmorillonita de cesio
Activación microondas Activación térmica
850 W, 75°C 75°C

1 min 48.1 % 1 min 0%
5 min 74.5 % 5 min 41.1 %

30 min 82.2 %
Sonocatálisis
• Química Verde - Procesos Limpios

– Baja toxicidad de reactivos
– Estrategias de reacción
– Sin disolvente
• Catálisis por ultrasonidos

– Aumento de la velocidad de reacción
– Aumento del rendimiento
Sonocatálisis
Alquilación de imidazol con halogenuros de alquilo

Conversión a 60 minutos
Na-Norit Cs-Norit
Chalconas con propiedades antibacterianas
• Staphylococcus Aureus
– Resistencia a antibióticos clásicos (metoxicilina, oxacilina,
vancomicina)
• En 40 años, no hay nuevos antibióticos
– CIPROFLOXACÍN
– LINEZOLID
O O
|| ||
R2 R2
HO HOOC
• Poco solubles/modificar solubilidad

Obtención de chalconas
con actividad antibacteriana vía sonocatalítica
•Aumenta rendimiento
•Disminuye tiempo de reacción
O Cl
|| |
R1
Cl
Catalizador: Cs-Norit 0.6 g, 313 K, 5 h

Zeolitas básicas
Condensación de Friedlander
O O Ph Ph O
CO2Et
Ph Zeolita +
+
NH2 O O 363K N N O
H
Toluen
3b 4a o 5b 6b
100
Catalizador Tiempo Rend. 5b Rend.
80
6b (h) (%) (%)
Selectividad 5b (%)
60
H-BEA a 6 86 10
H-MFI b
6 9 53 40
H-FAU b 6 58 42 20
H-MOR a 6 15 39
0
a
: 50 mg catalizador, b: 100 mg catalizador H-BEA H-FAU H-MOR H-MFI
O O
Ph O
4b Cl
N
Ph
1b
Cl H-BEA
O
363 K O O
NH2 Cl Ph
OEt
8 9 Cl CO2Et
Cl
N
7
Ph
Cl CO2Et
N
N
R O O O R
R CO2Et
+
N O NH2 O OEt N
H
A B
Catalizador Tiempo Rend. A Rend. B R = Me

(h) (%) (%)
Al-SBA-15 2 25 62 R = Ph
(Cs)Al-SBA-15 3 26 67
Catalizador Tiempo Rend. A Rend. B

(h) (%) (%)
Al-SBA-15 2 37 5
ChemCatChem 2009, 1, 241 – 243
(Cs)Al-SBA-15 3 25 69
Reacción de Friedländer catalizada por sólidos mesoporosos
básicos
1) TEOS Calcinación
pH ≈ 1,5, 313 K 823 K
2) 24h, 373 K MCM-41
Cloruro de cetiltrimetilamonio (3-(N, N-dietilaminopropil)trimetoxisilano,

(CTACl) tolueno
NEt2
O
NR1R2
DEAP: R1 = R2 = Et
O Si
O MAP: R1 = H, R2 = Me Si
AP: R1 = R2 = H OOO
MCM-41/DEAP
Chem.Eng. J. 2010, 161, 377

Materiales mesoporosos MCM-41
O
O Si NR1R2 DEAP: R1 = R2 = Et
O MAP: R1 = H, R2 = Me
AP: R1 = R2 = H
Catalizador SBET VMESO DMESO C N

[m2g-1] [cm3g-1] [nm] [%] [%]
DEAP 552 0.67 3.0 11.87 1.93

MAP 548 0.69 3.0 8.13 2.38
AP 640 0.71 3.2 6.64 2.16
ChemCatChem 2009, 1, 241 – 243

R O O O R
Básico R Ácido CO2Et
+
N O NH2 O OEt N
H
R = Ph, Me
CAMBIO DRÁSTICO DE LA SELECTIVIDAD

Al-SBA-15 MCM-41/MAP
Diferentes rutas de reacción
ChemCatChem 2009, 1, 241

SÍNTESIS DE CUMARINAS MEDIANTE

LA REACCIÓN DE PECHMANN Y ACTIVACIÓN DE
ZEOLITAS POR ULTRASONIDOS
O O
Cumarina
PRODUCTO DE QUÍMICA FINA:

HO O O
CH3
7-hidroxi-4-metilcumarina o Hymecromone
ANTIOXIDANTE ANTI-INFLAMATORIO
INSECTICIDA
Reacción de Pechmann
HO O O
HO OH O O
+ EtO CH3
CH3
• Condensación de fenoles con β-cetoésteres

• Catalizadores ácidos: H2SO4, HCl
FeCl3, AlCl3
• Catalizadores homogéneos:
Largos tiempos de reacción
Problemas de corrosión, descomposición
Residuos tóxicos
S
O
L
U
C
I
Ó
N
• Catalizadores heterogéneos:
Aumento de velocidad de reacción
Procesos altamente selectivos
Reutilizar el catalizador
Menos: corrosión
emisiones CONTRIBUCIÓN QUÍMICA VERDE
producción de desechos
Objetivos
 Sustitución de catalizadores homogéneos por

catalizadores heterogéneos
 Efecto de ultrasonidos sobre catalizadores sólidos
 Síntesis de cumarinas para la obtención de productos de

Química Fina.
 Obtención de Isochol. Laboratorio Zentiva S.A.

República Checa.
EXPERIMENTAL
Preparación de catalizadores
 Catalizadores comerciales: NH4Y

Beta
Mordenita
ZSM-5
 Activación de los catalizadores: 723 K
2 h, aire
Síntesis de cumarinas:
HO O O
HO OH O
O
+
EtO CH3
CH3
1 2 3
Reacción de Pechmann entre resorcinol (1) y acetoacetato de etilo (2)

para obtener Hymecromone (3).
CONDICIONES DE REACCIÓN:
 10 mmol resorcinol + 10 mmol acetoacetato de etilo

 Temperatura: 303 y 333 K
 Catalizador: 0.1, 0.2 y 0.3 g
 Baño de ultrasonido (40 KHz, 550 W)
 Reactor térmico (batch)
 Análisis de los productos: GC-MS
Efecto de la temperatura
Comparación entre activación convencional y por US:
303 K 333 K
50
80
45
70
40
35 60
30 50
25 40 Té r m ic a
Conv. Té r m ic a
(%)
20 Conv. 30 US
15 US 20
10 (%)
10
5
0 US
0 US
M OR Térmica
MOR Té r m ic a Y
Y B ETA ZS M -5
BETA
ZS M- 5
1 2
Condensación de resorcinol (10 mmol) con acetoacetato de etilo (10 mmol) durante 7 h, con 0.3 g de
catalizador. A diferentes temperaturas 1, 303 K y 2, 333 K.
 Mordenita >Y >Beta >ZSM-5

 Conversiones mayores a 333 K
 Mejores resultados cuando el catalizador es activado por US
Efecto de la cantidad de catalizador
80
70
Conversión (%)
60
50
Té rmic a
40 Us
30
20
10
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4
Catalizador , M or . (g)
Condensación de resorcinol (10 mmol) con acetoacetato de etilo (10 mmol) a 333 K durante 7 h.
Usando Mordenita como catalizador.
 0.3 g Mordenita
 Mayores conversiones para la activación por US
Obtención de Hymecromone
80
70
60
50
Rerndimiento
Térmica
40
US
30
20
10
0
M o rd enit a Y B et a ZS M -5
Condensación de resorcinol (10 mmol) con acetoacetato de etilo (10 mmol), 0.3g Mordenita, catalizador, a 333 K durante 7 h.
 Mejor catalizador: Mordenita

 La activación por US nos proporciona mejores resultados
Micro-reactores membrana
S.M. Lai, R.M. Martín-Aranda, K.L. Yeung, Chem. Commun., 218 (2003)
Micro-reactores membrana para química verde
Hong Kong University of Science and Technology

Mezclador estándar
para presión elevada.
Ventajas de un Micro-reactor:
– Relación superficie/volumen elevada

– Optimo consumo de energía y materiales
– Operación segura y automatizable
– Versátil y flexible según demanda y reacción
K.L. Yeung, X. Zhang, W, Lau, R.M. Martín-Aranda, Catal. Today, 110 (2005)
Reactor Membrana en Química Fina

Uso de Reactores Membrana para reacciones limitadas por equilibrio
A+BC+D
Membrana selectiva
Reactivo A Reactivo B Producto C Producto D

Reactor membrana Micro-reactor
Combinar los conceptos de micro-reactor

y reactor membrana en uno solo
Micro-reactor membrana. Catálisis básica

Caracterización de la membrana
Membrana ZSM-5 (máximo diametro de poro libre = 6.3 Å)

preparada por síntesis hidrotermal
Relación XPS:
Si/Al = 30.6
30m
10m
Incorporación del catalizador
CsX incorporado en los canales de la membrana de zeolita
10m
100m
Reacción en un micro-reactor membrana
Condensación de Knoevenagel
O H
CN H COOEt
+  CN
+ H2O
COOEt
• Membrana: ZSM-5 de 30m de espesor

• Catalizador: ~0.02 g CsX
• Volumen de Reactor : 1ml
• Flujo de reactivos : 1, 3, 5 y 10 ml/h
• Temperatura de reacción: 100 °C
• Area efectiva de pervaporación: 4 cm2
Fluidos supercríticos (FSC)
• Los proc. Industriales requieren dv

liquidos (síntesis, extracción, limpieza)
• Hay que recuperarlos
• Lluvia ácida, cambio climático,
contaminación de ríos y mares
• Disolventes alternativos
Disolvente
• Sustancia capaz de formar mezclas

homogéneas con otra u otras destruyendo
la agregación de partículas de esas
sustancias
Disolventes en la Prehistoria
Disolventes neotéricos
• Modernos, contemporáneos
• Son fluidos con propiedades modulables
• Uso a gran escala o potencial uso

Disolventes neotéricos
• Gases licuados
• Líquidos expandidos con gas
• Disolventes eutécticos
• Líquidos iónicos
• Fluidos supercríticos
CO2 Supercrítico para conservación del patrimonio
The art of CO2 for art conservation: a green

approach to antique textile cleaning
M. Sousa, M.J. Melo, T. Casimiro y Ana Aguiar-Ricardo
• Uso de CO2 para limpieza en seco

• Eliminación de suciedad si dañar los tejidos
• Gran ventaja para tejidos
históricos y de valor artístico
Green Chem., 2007, 9, 943

FSC
• Solubilidad depende de densidad

• Aumenta al aumentar la densidad del dv a temp.
Cte
• Aumenta empaquetamiento de moléculas,
disminuye distancia entre molec.
• En líquidos densos la distancia es comparable
al tamaño de la molécula
• Controlar poder dv del fluido si se controla la
densidad desde valores de líquido denso a gas
FSC
• Respuesta a la búsqueda
• Variando P y T conseguimos distintas
capacidades disolventes el fluidos
supercríticos
FSC
• Respuesta a la búsqueda
• Variando P y T conseguimos distintas
capacidades disolventes el fluidos
supercríticos
FSC
FSC
• En el punto crítico las propiedades del

líquido y gas son similares
• Pequeños cambios suponen grandes
perturbaciones (E y Vol)
• Aumento isotermo de P, aumenta
solubilidad
• Región supercrítica:
• A bajas P disminuye la solubilidad con la T
• A Altas P aumenta la solubilidad con la T
Motivación de uso de FSC
• Beneficios Ambientales. CO2, H2O, inocuas, no

inflamables
• Seguridad e Higiene: transporte, almacenamiento,
manejo. No tóxicas ni cancerígenas
• Beneficios en los procesos: poder disolvente ajustable
(Ideal en industria)
• Beneficios Químicos:
– Volatilidad, fácil de liminar
– Ideal para preparación de fine chemicals
– Procesos Limpios y eficientes
– Pueden variar la selectividad del proceso
FSC: Aplicaciones
Aplicación Ventajas
Extracción Velocidad debida a la alta difusión,
limpieza sin disolvente
Fracciona. muestras Extracción contracorriente y reflujo
Cromatografía Mayor eficiencia de separación
Reacciones Químicas Control y separación de productos. Mayor

velocidad. Menor riesgo
Procesado de metales y tintes Reducción de contaminación de aguas
Formación de películas Sin disolventes
Regeneración de aguas y Oxidación total

suelos
Líquidos Iónicos
• Son sales con T fusión inferior al punto de ebullición del

agua
• Amplio intervalo líquido (dif. Entre p.f y p.e,)
• Nula volatilidad. No contaminan
• No inflamables, térmicamente estables
• Son caros
• Preparación: protonación de aminas y fosfinas
• Son cationes sin protones ácidos. Sales de amonio y
fosfonio cuaternarias (piridinio, imidazolio)
Líquidos Iónicos
• Ventajas
– mayor solubilidad
– Propiedades disolventes variables
– Desventajas
-alto precio
- elevada viscosidad
• Reacciones
– Dels-Alder, aldólicas, SN, pericíclicas, alquilaciones,
acilaciones, polimerizaciones, hidrogenaciones, oxidaciones
– Disolventes y catalizadores industriales
Fotocatálisis
Fotoquímica Ambiental
– Reacciones fotoquímicas
– Fotocatálisis
– Fotodegradación
Fotocatálisis
• Luz papel importante en la vida

• Fotosíntesis, combustión de madera, com.
Fósiles
• Fototropismo, fotomorfogénesis,
biosíntesis vitamina D
• En Industria: alto coste, aplicaciones

específicas (fotografía, fotocopias)
Fotocatálisis
Conceptos básicos
• Un material absorbe energía y pasa a su
estado excitado
• Cambios estructurales muy definidos
• Iniciar reacciones a temperaturas bajas
M+h‫ ע‬M*
Fotoquímica y síntesis orgánica
Reactores fotoquímicos
» No abundantes
» Alto coste luz
• Fotocloración de polímeros
– Aumenta estabilidad al fuego
– Disociación Homolítica de Cl2 a Cl·
– Reacción de inserción y sustitución
– Reacción en cadena “oscuras”
• Síntesis de caprolactama
– Nylon 6 (polímero industrial)
• Productos Farmacéuticos y cosméticos
– Vitamina D. Réplica de la Biosíntesis
– “óxido rosa” colorante de perfumes absorbe luz
• Fotocatálisis
– Degradación de contaminantes
Fotocatálisis
• Dióxido de titanio semiconductor

• Fotooxidación
• Muchas posibilidades
• Luz solar No contamina es
• Inagotable
Electroquímica
• Reactor electroquímico
• Procesos electroquímicos verde
Electroquímica
• Técnica benigna
• Tratamiento de aguas residuales
• Recuperación de suelos
• Síntesis de compuestos orgánicos e inorgánicos
• Nula contaminación
• Electrón como reactivo
• Anula uso de reductores y oxidantes
• Acorta etapas de reacción
Electroquímica
Ventajas
– Procesos muy selectivos
– T. amb. y P. atm
– Procesos seguros
– baratos energéticamente
– Electrón barato (reactivo principal)
– Tecnología verde
Electroquímica
Desventajas
• Se considera tecnología nueva y no lo es

• Reactor complicado
• Tecnología desconocida en síntesis
orgánica
Electrocatálisis
Síntesis electroquímica
Reacciones
• Transformación de grupos funcionales
• Sustituciones
• halogenación y deshalogenación
• Epoxidaciones
• Carboxilaciones
• Hidrogenaciones
• Dimerizaciones
Multinacionales
Basf, Monsanto, Asahi Chemical, Sandoz, 3M, Dupont,
Rhone-Poulenc, Hoffman-La Roche
Síntesis electroquímica
Reacción Localización Escala (Ton/año)

Acrilonitrio a US, EUR, Japón 300.000
adiponitrilo
Piridina a piperidina EUR 100
Cistina a carbocistina EUR (España) 60
Ac. 3-OH-benzóico a Japón 100

alc. 3-OH- bencílico
Antraceno a EUR, US 100
antraquinona
Catálisis enzimática
• Uso de catalizadores naturales

• Biocatálisis, Biotransformaciones:
Bioetanol, Biodiesel
• Perfil industria: farmacéutica, cosméticos,
alimentaria
• Rápido crecimiento:
– 134 procesos industriales
– Más de la mitad son de lo últimos 10 años
Catálisis enzimática
Enzimas Biotransformaciones
Lipasas 35
Estearasas 5
Proteasas 18
Nitralasas 4
Hidrolasas 8
Oxireductasas 8
Liasas, isomerasas 4
Inmovilización de enzimas
Procesos catalíticos
Acido-Base Enzimática
Procesos
Catalíticos
Reducciones Enantioselectiva
Oxidaciones
Materias Primas Renovables (MPR)
Productos químicos a partir de:

• Lípidos
• Hidratos de carbono
• Proteínas
• Otros
Economía
Energía a partir de fuentes renovables
– Biomasa
– Pilas de combustible
Fuentes agotables: combustibles fósiles

Fuentes inagotables. Plantas, sistemas
biológicos(CO2, Metano)
Productos Químicos a partir de MPR
• Biomasa: materia orgánica animal, vegetal
o microorganismos
• Hidratos de carbono: celulosa, lignina,
almidón, quitosanos
Lípidos
• Los más usados en industria
• Ésteres de glicina, ácidos grasos saturados o
insaturados
• Semillas (destilar, extraer, supercrítico,
cristalizar)
• Ácidos Grasos se transforman en surfactantes,
lubricantes, adhesivos, polímeros, pinturas,
recubrimientos, disolventes, fármacos
Proteínas
• Propiedades singulares
• Soja, maíz, colza, gluten de trigo
• 90% industria alimentaria, farmacia, cosmética
• Propiedades adhesivas, recubrimientos
Metabolitos
• Terpenos, aceites esenciales de plantas
Fase experimental
Energía a partir de fuentes renovables
• Siglo XXI termina la era de la sociedad

dependiente de fuentes fósiles
• Alternativa, Fuentes renovables

• Biomasa
• Eólica
• Marina
• Geotérmica
• Solar
• Hidroeléctrica
Energía a partir de Biomasa
• Pirólisis: Bio-oil
• Gasificación: aire húmedo syn-gas
(mezcla CO+H2)
• Digestión anaeróbica: aguas
residuales, Bio-gas, Metano
• Fermentación aeróbica: almidón,
caña
• Extracción de semillas: bio-diesel
Rutas de transformación de Biomasa en energía

Materias primas accesibles desde el syngas

Esquema de una Bio-refinería

Ejemplo de Química Verde
n t e ?
mb i e
d i o a
r a e l me
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u á l es e
¿C
CERÁMICA POLIESTIRENO PAPEL
IMPACTO DE LA FABRICACIÓN
• CERÁMICA: más energía para su

fabricación
• POLIESTIRENO: a partir de petróleo

• PAPEL: de madera
… pero debemos lavarlas o tirarlas
• CERÁMICA: lavado con agua y

detergente
• POLIESTIRENO: reciclado plásticos
• PAPEL: reciclado papel … puede

compostar
Soluciones de la Química Verde
Caña de azúcar
¿Polímeros a partir de la caña de azúcar?
• Tratar de hacer
bolsas de plástico
• Se necesita nueva
química
Polímeros a partir de carbohidratos
• Microorganismos: comen
carbohidratos y almacenan
energía en forma de polímeros
• Los polímeros de recolectan
fácilmente
• Tazas basadas en
carbohidratos
… compostan en dos días
• Alimento para el ganado
Nanotecnología
Áreas científico-técnicas de investigación
• Capacidad de controlar la forma y composición

de la materia a escala atómica y molecular
• Usa técnicas y aproximaciones muy diversas
• Control permite acceder a nuevas propiedades

que sólo se manifiestan a escala nanométrica o
a moldear las ya conocidas
• Síntesis de dispositivos diminutos

Conjunto de factores
• Avance de Ciencia y técnica siglo XX

• Necesidad de establecer nuevos paradigmas en
industria electrónica (final era silicio, revolución digital)
• Necesidad de establecer mecanismos de producción

industrial más competitivos. Países emergentes
• Desarrollo nuevos mecanismos de alerta automatizar
procesos peligrosos, amenazas terroristas
• Diseñar y fabricar nuevos materiales para el control ante

el Cambio Climático
Respaldo financiero
• 1997-2005 inversión global en I+D creció de 432

M$ a 4200M$
• Esfuerzo equiparable al realizado en los 90 en
Genética y Genómica
• EEUU, China, Japón, Taiwan, Corea
• Europa: VI y VII Programa Marco
• Crear nuevas áreas temáticas específicas
“Nanociencias, nanotecnologías, materiales y
nuevas técnicas de producción”
Nanotecnología
BOTTOM-UP
1 nm 10 nm 100 nm 1 µm
NANOESCALA
TOP-DOWN
NANOBIOTECNOLOGIA/
NANOMEDICINA NANOMATERIALES NANOELECTRONICA
Liberación de Ingeniería de Defensa Computación Almacenamie

aeronáutica Cosmética cuántica nto de datos
fármacos tejidos
Síntesis de Bienes de Impresión/

Biomimetismo consumo Espintrónica Fotónica
fármacos empaquetado
Nanohilos y Dispositivos de
Agentes para Catalizadores Energía un solo
Diagnóstico nanotubos
imagen electrón
Paneles
Implantes Construcción Automoción Pantallas
solares
Dispositivos Electrónica de SENSORES Y

Polución Automóviles
médicos consumo ACTUADORES
Dimensión Análisis Medidas de Control de INSTRUMENTACIÓN

crítica químico espesor calidad Y METROLOGÍA
NANOBIOLOGIA/
NANOBIOMEDICINA NANOELECTRÓNICA
NANOÓPTICA Y
NANOQUÍMICA NANOFOTÓNICA
NANOMATERIALES Nanotecnología SONDAS SPM
ENERGÍA NANOTUBO DE CARBONO
SIMULACIÓN Y MODELADO NANOMETROLOGÍA

Fases de implantación
• 2000-2020: industria basada en top-down agota sus

posibilidades
• 2010-2030: tecnologías bottom-up y top-down conviven
• 2020-2040: predominio bottom-up
Ir de lo pequeño a lo grande
Revolución: crear complejidad a partir de átomos

Sectores más afectados
• Medicina
• Seguridad
• Defensa
• Producción y almacenamiento de E
• Medio Ambiente
• Transporte
• Comunicación
• Educación
• Ocio
Generar dispositivos que cambien
nuestra vida cotidiana
Bibliografía
Red Española de nanotecnología

http://www.nanospain.org
Bibliografía
• Suschem
http://www.pte-quimicasostenible.org
• Fundación Española de Ciencia y Tecnología

http://www.fecyt.es
• Instituto catalán nanotecnología(ICN)

http://www.nanocat.org
• IMDEA-Nanociencia (Instituto madrileño)

http://www.imdea.org/institutos/nanociencia
Áreas de aplicación. Energía
• Pilas de combustible, hidrógeno

• Electrocatalizadores nobles nanoparticulados
• Membranas de intercambio protónico
• Almacén de hidrógeno en nanomateriales
• Baterías de Litio
• Metales electródicos nanoparticulados (óxidos sulfuros,
aleaciones )
• Fotovoltaica (sustitutos de Si)
• Supercondensadores (nanomateriales inorgánicos)
• Almacén de E (óxidos RuO2, Mg, Ni, Co, V)
Nanomateriales
• Composición:
Silicatos, carburos, nitruros, óxidos,
boruros, seleniuros, telururos, haluros,
aleaciones metálicas, intermetálicos,
polímeros orgánicos, materiales
compuestos
• Materiales: nanopartículas, nanohilos,
nanoporosos, nanofibras, fullerenos,
dendrímeros, láminas delgadas
Agradecimientos
 Grupo de investigación “Catálisis no

Convencional Aplicada a la Química Verde”,
Dpto. de Química Inorgánica y Química Técnica de
la UNED.
Proyecto Ministerio de Ciencia e

Innovación: CTM-2014-56668-R

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Departamento de Química Inorgánica y Química Técnica,

Nuevas tendencias y retos de los

Rosa María Martín Aranda

La Química es una ciencia que nos ayuda

• Energías renovables, Química Verde y

• Química Verde: sostenibilidad a través

• Química Verde: relación con la industria

• Uso de catalizadores sólidos y sistemas alternativos

• Preparación de derivados con actividad

• Especial atención a los aspectos económicos y

• Reacciones sin disolvente

 Sustancia compleja; molécula multifuncional

 Alto valor añadido

Reducción del IMPACTO MEDIOAMBIENTAL en los procesos

Factor ambiental E = Kgresiduos/Kgproducto

Factor E Sectores industria

 Vertidos  Productos más limpios

 Fácil recuperación del catalizador

• La Química verde se ocupa del diseño de

• Organismos, redes, Instituciones, revistas

• Química Verde aporta una incuestionable

• Hacer Verde condiciones de reacción

• Usar procesos catalíticos. Reciclar

• Sintetizar nuevas sustancias con las

• Es un esfuerzo colectivo para eliminar la

La Q.V. desarrolla nuevos productos y

• En la última década los científicos

RETO: implantar en la industria

Es una Revolución Tecnológica Verde

Comparable a la Revolución Industrial

Intenta hacer el Planeta más limpio y

• 2005 derrame de benceno en China

• 2004 DuPont Pagó 600 millones de dólares por daños

• 2004 General Electric tardará años en limpiar de

• 1984 Union carbide, India, escape de metil isocianato,

• Estamos agotando reservas mundiales de

• Coste de sustancias peligrosas

• Menor aceptación de productos por parte

• 20 años de crecimiento rápido

• Extendiéndose por todo el mundo

• Aumentando su interés industrial

Catalizar contacto academia-industria

• Reacciones sin disolvente. Reacciones acuosas

Para procesos ambientalmente benignos

• Heterogénea (reacciones más limpias)

Modelo energético Energías renovables

Modelo agroalimentario Agricultura ecológica

• Características de un “Fine Chemical”

• Reacciones más rápidas

• Líquidos iónicos: presión de vapor

• No hay ningún medio de reacción para

• Reacciones sobre soportes minerales

Zeolitas, arcillas, carbones, MCM-41

Reaction time (min)

calentamiento dieléctrico Cavitación:

Activación microondas Activación térmica

Conversión 300 W Conversión

t (min) 1 min 3 min t (min) 5 min 60 min

Cs+-Norit 71.6% 83.4% Cs+-Norit 0% 33.2%

Adición de Michael entre

Estructura del famciclovir

Activación por microondas

Activación microondas Activación térmica