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DUREZA DEL AGUA

PROCESOS QUIMICOS EN INGENIERIA


SANITARIA
INTRODUCCIÓN

 Hasta finales del siglo XIX no se reconoció el agua como


origen de numerosas enfermedades infecciosas. Hoy en día,
la importancia tanto de la cantidad como de la calidad del
agua esta fuera de toda duda.

 La forma más conveniente de llevar a cabo muchas


reacciones químicas es hacer que transcurran en disolución y
el agua es el disolvente más comúnmente utilizado con este
fin.
CONCEPTO DE LA DUREZA DEL AGUA

 El término dureza del agua se


refiere a la cantidad de sales
de Ca y Mg disueltas en el
agua. Estos minerales tienen
su origen en las formaciones
rocosas calcáreas, y pueden
ser encontrados, en mayor o
menor grado, en la mayoría
de las aguas naturales.
 Se denomina dureza del agua a la concentración de
compuestos minerales que hay en una determinada
cantidad de agua, en particular sales de Mg y Ca. El
agua denominada comúnmente como “dura” tiene
una elevada concentración de dichas sales y el agua
“blanda” las contiene en muy poca cantidad.
 La unidad de medida de la dureza que se utiliza más
habitualmente son los grados hidrométricos
franceses (ºHF), y el cálculo de este parámetro
responde a la siguiente fórmula:
 (mg/lCax2.5+mg/lMgx4.2)/10
AGUAS NATURALES

Un 97% de la gran cantidad de agua que podemos encontrar en


la superficie terrestre está formando los océanos. El 2.1 % se
encuentra en forma de capas de hielo y glaciares y el resto, el 0.7
%, formando los ríos, lagos y aguas subterráneas. El agua está
sometida a un continuo proceso de redistribución.
Agua de mar

 La salinidad de los océanos es ligeramente variable, pero la


proporción de los diversos componentes es relativamente
constante. Este hecho sólo se cumple para aguas de mar
abierto. Los estuarios y las zonas costeras poco profundas,
sobre todo si se trata de costas habitadas, poseen
concentraciones diferentes. El Na+ y el Cl- forman por sí solos
alrededor del 85% del total de los solutos.
Agua de río

 Los ríos muestran una variación muy grande en el contenido


total de sales y en la composición de las mismas, dicha
variación es muy superior a la que se encuentra en el agua de
los mares abiertos. En general el agua de los ríos es “dulce”,
lo que implica que la concentración de minerales es inferior a
500 ppm. (La salinidad de agua de mar es de 35000 ppm).
Agua de lago
 Los lagos no están demasiado bien definidos, por lo tanto
existe una enorme variación en la composición de sus
aguas. Algunos lagos son famosos por la pureza y claridad
de sus aguas. Otros, tienen un interés químico mucho
mayor. Los lagos muy salados nos proporcionan algunas de
las muestras más interesantes y más variadas de sustancias
naturales.
Agua subterránea
 El agua subterránea representa una fracción importante de la
masa de agua presente en cada momento en los continentes.
Esta se aloja en los acuíferos bajo la superficie de la tierra. El
volumen del agua subterránea es mucho más importante que la
masa de agua retenida en lagos o circulante, y aunque menor al
de los mayores glaciares, las masas más extensas pueden
alcanzar millones de km² (como el acuífero guaraní). El agua del
subsuelo es un recurso importante y de este se abastece gran
parte de la población mundial.
 ¿CÓMO SE GENERA LA DUREZA DEL AGUA?

 La presencia de sales de magnesio y calcio en el agua depende


fundamentalmente de las formaciones geológicas
atravesadas por el agua de forma previa a su captación. Las
aguas subterráneas que atraviesan acuíferos carbonatados
(calizas) son las que presentan mayor dureza y dichos
acuíferos están formados por carbonatos de calcio y
magnesio.
 Las aguas subterráneas procedentes de acuíferos con
composición eminentemente silicatada (p.e. granitos) dan
lugar a un agua blanda, es decir, con cantidades muy bajas de
sales de calcio y magnesio.
¿EN QUÉ INFLUYE LA DUREZA DEL AGUA EN NUESTRO
DÍA A DÍA?

 Un efecto muy visible en aguas de distinta dureza (un agua


“dura y un agua “blanda”) es su diferente comportamiento
antela adición de jabón. En presencia de la misma cantidad de
jabón, la aparición de espuma es mucho menor si se trata del
agua “dura”, ya que el calcio y el magnesio reaccionan con los
compuestos que forman el jabón y dejan de ser efectivos, con
la consiguiente necesidad de añadir más cantidad de jabón si
nos encontramos en este extremo.

 El efecto más conocido en lugares en los que el agua de


abastecimiento presenta una elevada dureza es la formación
de incrustaciones calcáreas (comúnmente denominadas como
cal).
 ¿EN QUÉ INFLUYE LA DUREZA DEL AGUA EN
NUESTRO DÍA A DÍA? (C).
 Es importante conocer la dureza del agua de
abastecimiento de nuestra localidad, ya que ese dato
nos permite ajustar el funcionamiento de determinados
electrodomésticos que ofrecen dicha posibilidad (sobre
todo lavadoras y lavavajillas).
 Esta regulación previa del aparato permitirá que se
operen cambios en el funcionamiento del mismo en
función del valor seleccionado y de este modo se
compensen los efectos negativos que un agua de
elevada dureza puede provocar, con el consiguiente
mejor funcionamiento y mayor duración del
electrodoméstico.
Purificación del agua

 El agua necesaria para usos domésticos, agrícolas e


industriales procede de lagos, ríos y otras fuentes
subterráneas. Gran parte de esta agua debe ser tratada para
eliminar bacterias y otras impurezas peligrosas. Después de
este tratamiento el agua no se encuentra totalmente pura, ya
que todavía contiene pequeñas cantidades de sales disueltas,
particularmente cloruros, sulfatos, fluoruros e
hidrogenocarbonatos de sodio, potasio, magnesio y calcio.
Estas sales no producen efectos nocivos en las bajas
concentraciones en las que se encuentran habitualmente y
además proporcionan los minerales esenciales para el
organismo.
Dureza del agua

 La dureza del agua se reconoció originalmente por la


capacidad que tiene el agua para precipitar el jabón, esto es,
las aguas requieren de grandes cantidades de jabón para
producir espuma.
Dureza del agua

 La dureza de las aguas naturales es producida sobre todo por


las sales de calcio y magnesio. También llamada grado
hidrotimétrico, la dureza corresponde a la suma de las
concentraciones de cationes metálicos excepto los metales
alcalinos y el ion hidrógeno.
Dureza del agua
 Para las aguas subterráneas la dureza depende en gran medida
del tipo de depósito geológico que el agua ha atravesado en su
camino al acuífero. En depósitos de lecho de roca el agua es
generalmente blanda (sódica) a pesar del grado de
mineralización. Entonces, como regla general los acuíferos
glaciales producen agua dura mientras que los acuíferos de
lecho de roca producen agua blanda.
¿Cómo el agua adquiere la dureza?

 El agua adquiere la dureza cuando pasa a través de las


formaciones geológicas que contienen los elementos
minerales que la producen y por su poder solvente los
disuelve e incorpora. El agua adquiere el poder solvente,
debido a las condiciones ácidas que se desarrollan a su paso
por la capa de suelo, donde la acción de las bacterias genera
CO2, el cual existe en equilibrio con el ácido carbónico. En
estas condiciones de pH bajo, el agua ataca las rocas,
particularmente a la calcita (CaCO3), entrando los compuestos
en solución.
¿Cómo el agua adquiere la dureza?

 carbonato cálcico (CaCO3) es el carbonato más importante,


que se presenta en la naturaleza como caliza, mármol y, en
estado puro, como calcita. El CaCO3 se produce como
precipitado difícilmente soluble al pasar CO2 a través de una
disolución de hidróxido cálcico, así como durante el fraguado
del mortero de cal, que es una mezcla de arena, cal apagada
[Ca (OH)2] y agua:
Ca2+ + 2OH- + CO2 → CaCO3 (Precipitado) + H2O
¿Cómo el agua adquiere la dureza?

 Otros minerales importantes del


tipo de los carbonatos son la
dolomita (Ca, Mg)CO3, en el que la
mitad de los iones Ca2+ han sido
sustituido por iones Mg2+ y
además el carbonato de zinc, el
carbonato de manganeso y el
carbonato de hierro. Los últimos
constituyen minerales valiosos.
¿Cómo el agua adquiere la dureza?

El agua que contenga CO2 al tomar contacto con las formaciones


de calcita, se transformará paulatinamente en
hidrogenocarbonato, con lo que se disolverá:
CaCO3 + H2O + CO2  Ca(HCO3)2
El proceso real es:
CO3 2- + CO2 +H2O  2HCO3 –

El CaCO3 se disuelve tanto más, cuanto mayor sea la cantidad de


CO2 que contiene el agua.
¿Cómo el agua adquiere la dureza?

 De esta forma se produce la “dureza debida a los


carbonatos” de las aguas naturales, es decir, debida a su
contenido en iones HCO3 - . Las aguas subterráneas y que
discurren por campos con formaciones de calcita son
particularmente duras.
¿Cómo el agua adquiere la dureza?

 Por el contrario, el agua de los grandes lagos suele ser


relativamente blanda, puesto que las algas y las plantas
superiores durante los procesos de asimilación (verano)
substraen CO2 a los iones HCO3 - y con ello se puede producir
la precipitación del carbonato cálcico (por inversión de la
reacción anterior).
Dureza permanente y temporal

La dureza del agua tiene una distinción compartida entre


dureza temporal (o de carbonatos) y dureza permanente (o de
no-carbonatos).
Dureza temporal

 La dureza que se debe a los bicarbonatos y carbonatos de


calcio y magnesio se denomina dureza temporal y puede
eliminarse por ebullición, que al mismo tiempo esteriliza el
agua.
Dureza temporal

 Otra forma de explicarlo, cuando la dureza es numéricamente


mayor que la suma de las alcalinidades de carbonatos y
bicarbonatos, la cantidad de dureza que es su equivalente a
esta suma se le llama dureza carbonatada, también llamada
temporal, ya que al elevarse la temperatura del agua hasta el
punto de ebullición, el calcio y el magnesio se precipitan en
forma de carbonato de calcio e hidróxido de magnesio
respectivamente.
Dureza temporal

 La dureza temporal también puede ser eliminada por la


adición del hidróxido de calcio (Ca(OH)2).

 El carbonato de calcio es menos soluble en agua caliente que


en agua fría, así que al hervir (que contribuye a la formación
de carbonato) se precipitará el bicarbonato de calcio fuera de
la solución, dejando el agua menos dura.
Dureza permanente

 La dureza residual se conoce como dureza no carbónica o


permanente. La dureza permanente no puede ser eliminada al
hervir el agua, es usualmente causada por la presencia del sulfato
de calcio y magnesio y/o cloruros en el agua, que son más
solubles mientras sube la temperatura hasta cierto valor, luego la
solubilidad disminuye conforme aumenta la temperatura. Puede
ser eliminada utilizando el método SODA (sulfato de sodio).
 Otra explicación es que la cantidad de dureza en exceso de la
carbonatada se le llama dureza de no carbonatos y se distingue
como permanente, es decir, no puede eliminarse por agitación
térmica, sino que son necesarios procesos químicos para
eliminarla del agua.
Dureza permanente

 Las aguas que poseen esta dureza pueden ablandarse añadiendo


Na2CO3 y cal, o filtrándolas a través de zeolitas naturales o artificiales
que absorben los iones metálicos que producen la dureza, y liberan
iones Na en el agua. Los detergentes contienen ciertos agentes
separadores que inactivan las sustancias causantes de la dureza del
agua.
 El Fe, que produce un sabor desagradable en el agua potable, puede
extraerse por medio de la ventilación y sedimentación, o pasando el
agua a través de filtros de zeolita. También se puede estabilizar el Fe
añadiendo ciertas sales, como los polifosfatos. El agua que se utiliza
en los laboratorios, se destila o se desmineraliza pasándola a través
de compuestos que absorben los iones.
Grados de la dureza del agua

 El grado de dureza es una medida de la concentración total,


en peso, del contenido de iones Ca2+ y Mg2+ , expresada como
equivalente de CaCO3 y usualmente medida en ppm omg/L . El
siguiente ejemplo ilustra como la dureza expresada como
equivalente de CaCO3 es calculada para un agua que contiene
285 ppm de Ca y 131 ppm de Mg
Grados de la dureza del agua

Existen grados de dureza del agua americanos, franceses,


alemanes e ingleses que a continuación se mencionan con sus
equivalencias en mg CaCO3/l de agua.
Grado americano (a°): Equivale a 17,2 mg CaCO3/l de agua.
Grado francés (°f): Equivale a 10,0 mg CaCO3/l de agua.
Grado alemán (Deutsche Härte, °dH): Equivale a 17,9 mg CaCO3/l
de agua.
Grado inglés (°e) o grado Clark: Equivale a 14,3 mg CaCO3/l de
agua.
Clasificación de la dureza del agua

La clasificación de la dureza del agua según los diferentes


grados hidrotimétricos y su equivalencia en mg CaCO3/l
de agua: Grado americano (a°), Grado francés (°f), Grado
alemán (Deutsche Härte, °dH) y Grado inglés (°e) o grado
Clark; es la siguiente:
Clasificación de la dureza del agua

Tipos de agua mg/l °fH ºdH ºeH


Agua blanda ≤17 ≤1.7 ≤0.95 ≤1.19
Agua levemente
≤60 ≤6.0 ≤3.35 ≤4.20
dura
Agua
moderadamente ≤120 ≤12.0 ≤6.70 ≤8.39
dura
Agua dura ≤180 ≤18.0 ≤10.05 ≤12.59
Agua muy dura >180 >18.0 >10.05 >12.59
Clasificación de la dureza del agua
Clasificación de la dureza del agua

 En muchos países se clasifica la dureza del agua en mg/l CaCO3


según los siguientes valores:
Clasificación de la dureza del agua

 Según la Organización Mundial de la Salud (OMS), la


clasificación de la dureza del agua en mg/l CaCO3 es:

Dureza (mg/l CaCO3) Tipos de agua


0 – 60 Blanda
61 – 120 Moderadamente dura
121 – 180 Dura
> 180 Muy dura
Consecuencias del Agua dura

 Ahora sabemos que el agua dura es aquella que contiene una


elevada concentración de variados compuestos minerales,
principalmente CaCO3 y Mg. La precipitación de estas sales se
observa generalmente cuando el agua es calentada, aunque
también se da en agua fría, generando una incrustación dura
que se conoce comúnmente como SARRO.
 La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el
lavado doméstico e industrial, provocando que se consuma
más jabón, al producirse sales insolubles e incrustaciones en
los tanques de caldera.
Consecuencias del Agua dura

 Cuando se lava con jabón empleando aguas naturales, se forma


un precipitado debido a la presencia de Ca, Mg y Fe. Los iones de
Ca de esta agua dura se unen con los iones estearato y oleato del
jabón disuelto, para formar sales insolubles, este proceso gasta
el jabón y produce un sólido grumoso indeseable que permanece
en la ropa. En consecuencia es conveniente eliminar los iones Ca
del agua, para usarse en lavanderías.
 Cuando el agua dura es usada en calentadores de agua se
presenta una acción indeseable similar, el CO 2 se desprende a
altas temperaturas, y produce un depósito de sales de Ca o Mg en
el interior del calentador. Esto puede obstruir los tubos y
también reducir la conductividad térmica.
Consecuencias del Agua dura

 El verdadero problema del agua dura con respecto al uso y


efectividad de herbicidas radica en que los iones, en especial
Ca++ , Mg++ y Fe+++ reaccionan con las sales de los herbicidas y
con algunos surfactantes para formar sales insolubles, las
cuales precipitan, removiendo el herbicida o surfactante de
la solución (casos de glifosato, 2,4-D sal, 2,4-DB sal). La
mayor ventaja sobre los jabones, derivada de los
detergentes aniónicos sintéticos, es la elevada solubilidad
de las sales que ellos forman con los iones del agua dura. Los
jabones reaccionan con estos iones formando sales
insolubles que precipitan.
Consecuencias del Agua dura

 Como se explico el término agua dura proviene del hecho de


que no produce espuma con el jabón por lo que dificulta la
limpieza, formando un residuo duro y grisáceo en las
superficies, telas, piel y cabello cuando se realiza el lavado.
Otra forma de evidenciar los problemas con el agua dura es
la formación de SARRO en todas las superficies en contacto
con el líquido.
Consecuencias del Agua dura

 En calderas y sistemas enfriados por agua, se producen


incrustaciones en las tuberías y una pérdida en la eficiencia de
la transferencia de calor.
Eliminación de la Dureza
 La dureza total del agua se compone de una dureza transitoria y de una
dureza permanente.
 •La dureza transitoria, o dureza originada por los carbonatos. Es
determinada por los carbonatos hidrogenados y se puede eliminar hirviendo
el agua; en esta operación se desprende el CO 2 y se precipita el CaC03.
 •La dureza permanente, o dureza originada por los sulfatos, es determinada
por los sulfatos disueltos en el agua y solo puede ser eliminada
químicamente. Añadiendo sosa se flocula el Ca, el cual se recolecta luego en
el fango del fondo del calentador para ser purgado por el grifo respectivo.

 El Na2SO4 que se forma es fácilmente soluble; el CO 2 ataca la chapa del


calentador cuando supera un grado determinado de concentración ("ácido
carbónico agresivo"). Un proceso para la eliminación de la dureza del agua,
es la descalcificación de ésta mediante resinas de intercambio iónico. Lo
más habitual es utilizar resinas de intercambio catiónico que intercambian
iones sodio por los iones calcio y magnesio presentes en el agua.
 El procedimiento a base de sosa y cal es uno de los más
difundidos y consiste en adicionarle al agua cal apagada y sosa.
 El Ca(OH)2 precipita la cal y combina a la vez el CO2 para evitar
que como "ácido carbónico agresivo" ataque el hierro. La dureza
que quede se elimina mediante la ecuación dada a base de sosa.
 La dureza se puede determinar fácilmente, también se puede
percibir por el sabor del agua. Es conveniente saber si el agua es
agua dura, ya que la dureza puede provocar depósitos de
carbonatos en conducciones de lavadoras, calentadores, y
calderas o en las planchas.
 Si ya se han formado hay productos antical, aunque un método muy válido para diluir los
carbonatos es aplicar un ácido débil(acético, cítrico etc) en los depósitos. El proceso de reducción
de la dureza del agua se denomina ablandamiento del agua.
 El ablandamiento del agua por medio de intercambiadores iónicos orgánicos en la práctica
industrial tiene actualmente mayor importancia el procedimiento a base de wofatito que el
procedimiento de permutita. Determinadas resinas orgánicas obtenidas sintéticamente
(wofatito) poseen la misma propiedad de la permutita,
 Es decir, la de intercambiar iones alcalinos por los iones de calcio disueltos en el agua,
ablandándola de esta manera. Según la constitución del wofatito es posible intercambiar tanto
los iones metálicos contenidos en el agua (cationes), como los restos de ácidos (aniones).
 Una combinación de intercambiadores iónicos de cationes y aniones permite una completa
extracción de todas las sales del agua:
•Intercambiador de cationes
•intercambiador de aniones

 Los intercambiadores de cationes usados pueden ser regenerados con ácido clorhídrico diluido y
los intercambiadores de aniones, con lejía sódica diluida.
Depósitos formados en el interior de una caldera

 El problema principal asociado con la dureza del agua es la formación de


incrustaciones y depósitos. Incluso niveles tan bajos como 5-8 mg/L son
extremos para ciertas aplicaciones del agua en la industria (p.ej, como agua de
alimentación a calderas).
 La dureza del agua, y en particular la dureza cálcica, tiende a precipitar con
aniones como carbonato, fosfato o sulfato. Los carbonatos de calcio y de
magnesio presentan una solubilidad contraria a la de la mayoría de las sales, y
cuando más alta es la temperatura, mayor tendencia a la precipitación tienen.
 La dureza del agua es responsable de la formación de incrustaciones en
equipos de transferencia de calor, calderas y tuberías:
 Favorece la formación de depósitos en tuberías, lo que implica una reducción
del flujo, redundando en mayores costes de bombeo derivados de la pérdida
de carga asociada, llevando a la necesidad de limpiar las tuberías o bien
reemplazarlas.
 La dureza del agua en torres de enfriamiento puede reducir la efectividad de la
transferencia de calor incrementando los costes asociados. También, puede
causar corrosión en las torres, lo que lleva a mantenimientos costosos o
incluso el reemplazo de los equipos y rellenos.
 En calderas, una vez que las incrustaciones derivadas de la dureza del agua
comienzan a formarse sobre la superficie del tubo, se genera una capa
adicional de material que impide la buena transferencia de calor a través del
metal hacia el agua. Dos son los problemas principales derivados de la
formación de incrustaciones: corrosión y sobrecalentamiento del metal,
llevando a “puntos calientes” y roturas por stress térmico. Esto reduce de la
vida útil de la caldera e incrementa los costes productivos, pero también son
mayores los gastos de manteniendo.
 Las limpiezas químicas representan una opción menos costosa que
una limpieza mecánica (p.ej. hydro-blast). Sin embargo, mientras la
última es capaz de eliminar por completo las deposiciones sobre la
superficie metálica, la efectividad de la limpieza química depende
de varios factores (elección del químico, composición del depósito
formado, etc.) y a menudo deja la superficie parcialmente limpia
solamente.
 El uso de productos minerales y/o orgánicos para acondicionar el
agua (como inhibidores) puede usarse para evitar depósitos,
incrustaciones y/o corrosión, y por lo tanto, contribuyen a reducir el
coste del tratamiento del agua de proceso. Sin embargo, no hay que
olvidar, que el mejor modo de prevenir la formación de
incrustaciones y problemas derivados es prevenir la entrada de
impurezas con el agua a través de un efectivo tratamiento de la
misma por filtración, intercambio iónico, ósmosis inversa, etc.
GRACIAS

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