f1. Sem 10 A 14 (Equilibrio Acido-Base II)

Equilibrio
Ácido - Base
Dr. Juan Carlos Moreno Piraján
Profesor Titular/Full Professor
Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Departamento de Química (Universidad de Los Andes, Bogotá, Colombia)
Journal of Thermal Analysis and Calorimetry
Member of Editorial Board as Associate Editor
http://facciencias.uniandes.edu.co/~web/solidos/presentacion.html
jumoreno@uniandes.edu.co
1 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Equilibrio Ácido-Base
1680: ROBERT BOYLE
1) Ácidos se disuelven muchas sustancias
2) Cambian color de algunos tintes naturales (indicadores)
3) Pierden sus propiedades al mezclarse con álcalis (bases)
1814: GAY-LUSSAC
Llegó a la conclusión que los ácidos neutralizan bases y ambas clases de
sustancias pueden definirse únicamente en términos de sus reacciones mutuas.
1884 : SVANTE ARREHNIUS presentó esta teoría de disociación electrolítica que le

permitió formular la teoría de Arrhenius de las reacciones ácido-base. Acido
sustancia que contiene H+ y base contiene OH-
1923: BRONSTED-LOWRY: ácido, es un DONOR de protones y base un ACEPTOR
¨Cuanto más débil sea un ácido, mayor será la fuerza de su base conjugada.
De manera similar, cuánto más débil sea una base, mayor será la fuerza de su ácido conjugado
Cuando una molécula de HCl
Un ácido de Bronsted es se disuelve en agua, un enlace
un donador de protones, hidrógeno se forma entre los
y una base de Bronsted átomos H de HCL y el átomo
es un aceptor de de Oxígeno de una molécula
protones. En este de H2O vecina, y el núcleo del
contexto, un protón es átomo de hidrógeno es
un ión H+ alejado de la molécula de HCL.
1680: ROBERT BOYLE

1) Acidos se disuelven muchas sustancias
2) Cambian color de algunos tintes naturales (indicadores)
3) Pierden sus propiedades al mezclarse con álcalis (bases)
1814: GAY-LUSSAC
Llegó a la conclusión que los ácidos neutralizando las bases y ambas clases de sustancias pueden definirse únicamente en
términos de sus reacciones mutuas.
1884 : SVANTE ARREHNIUS presentó esta teoría de disociación electrolítica que le permitió formular la teoría de Arrhenius de las
reacciones ácido-base. Acido sustancia que contiene H + y base contiene OH-
¨¨Cuanto más débil sea un ácido, mayor será la fuerza de su base conjugada. De manera similar, cuánto más débil sea una base, mayor
Gruposerá la fuerza de su ácido conjugado
de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
4 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján.
¨Cuanto más débil sea un ácido, mayor será la fuerza de su base conjugada.
De manera
En la imagensimilar, cuánto
se puede más débil
observar sea una de
la estructura base,
unamayor serádelaNH
solución fuerza de su ácido conjugado
3 en agua. Se ve que hay aún
moléculas de NH3 presentes, debido a que no todas han sido protonadas por la transferencia de
los iones hidrógenos transferidos desde el agua. En una solución típica, solo alrededor de 1 en
100 moléculas de NH3 son protonadas.
Intercambio de Protones
Entre las Moléculas de Agua
AMFIPRÓTICA (ANFÓTERA):
2H2O(l) H3O(ac)+ + OH(ac)-
AUTOPROTÓLISIS
a H 3O  aOH 
K  CONTINÚA
aH 2 O
2
AMFIPRÓTICA:
2H2O(l) H3O(ac)+ + OH(ac)- AUTOPROTÓLISIS
Como resultado de la autoprotólisis, el agua pura

consiste en iones hidronio, iones hidróxido y
moléculas de agua.
La concentración de iones que resulta de la
autoprotólisis es únicamente de , es decir que
únicamente 1 molécula en 200 millones es
ionizada.
a H 3O  aOH 
K 
aH 2 O
2
+ [OH-]
Kw = 3 ]
[H O
= 1 *10 -7
X 1*10 -7
= 1*10 -14
CONTINUA
Escala de pH
pH = - log [H3O+]
Escala de pOH
pOH = - log [OH-]
pH + pOH = pKw
Escala de pH pH = - log [H3O+]
Escala de pOH pOH = - log [OH-]

pH + pOH = pKw
El producto de concentraciones de iones hidronio e

iones hidróxido en agua (agua pura en soluciones
acuosas) es constante. Si la concentración de un
tipo de ión se incrementa, el otro debe decrecer
para mantener el producto de concentraciones
constante.
Escala de pOH pOH = - log [OH-]

pH + pOH = pKw
Los rangos muy largos de números son difíciles de

representar gráficamente. Sin embargo, sus logaritmos
comprenden un rango mucho más pequeño y pueden ser
representados fácilmente. Note cómo los números
mostrados aquí cubren rangos de 10 órdenes de
magnitud (desde ), pero sus logaritmos cubren rangos de
10 unidades (desde -4 hasta 6)
Los números a lo largo del
pOH = - log [OH-] rectángulo son valores de pH.
Escala de pOH Note que la neutralidad
pH + pOH = pKw corresponde a un pH de 7,
valores menores corresponden
a soluciones ácidas, valores
mayores corresponden a
soluciones básicas. Muchos
valores de pH se ubican en el
rango de 1 a 14, pero en
principio los valores de pH
pueden ubicarse fuera de este
rango, e incluso ser negativos.
Escala
pH = - log [H3O+]
de pH
Escala de pOH = - log [OH -
]
pOH pH + pOH = pKw
Los valores típicos de pH de
soluciones acuosas. La zona
café indica el pH para
líquidos considerados
corrosivos.
Un pHmetro es un voltímetro que mide la diferencia de potencial (el “voltaje”) entre
dos electrodos que están inmersos en la solución. El display es calibrado para medir
el pH directamente. Las dos muestras son: (a) Jugo de naranja y (b) jugo de limón.
Note que el último tiene un pH menor y por tanto una mayor concentración de
iones hidronio.
Ácidos y Bases Débiles
Comparemos que sucede cuando se adiciona un trozo de magnesio a una
solución de HCl y a otra de CH3COOH
Masas equivalentes de metal de magnesio han

sido añadidos a soluciones de HCl, un ácido fuerte
(izquierda) y CCOOH, un ácido débil (derecha).
Aunque los ácidos tiene la misma concentración, la
tasa de evolución de hidrógeno, que depende de la
concentración de los iones hidronio, es más grande
en el ácido fuerte.
15 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. http://www.whfreeman.com/gchem/con_index.htm?15 Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Constantes de Acidez y Basicidad
Al imaginar la composición de una solución de un ácido
débil en agua, dicha solución contiene:
1.- Moléculas del ácido o iones en pequeñas concentraciones
o sus bases conjugadas
2.- Concentraciones pequeñas de H 3O+ formado por la
transferencia del protón a las moléculas de agua.
3.- Muy pequeñas concentraciones de OH -, con el que se
mantiene el equilibrio de autoprotólisis.
Al imaginar la composición de una

solución de un ácido débil en agua,
dicha solución contiene: En una solución de ácido
1.- Moléculas del ácido o iones en débil, solo algunos de los
pequeñas concentraciones o sus átomos acidificados de
bases conjugadas hidrógeno están presentes
como iones hidronio (las
2.- Concentraciones pequeñas de
esferas rojas) y la solución
H3O+ formado por la transferencia contiene una gran
del protón a las moléculas de agua. proporción de las
3.-Muy pequeñas concentraciones moléculas del ácido
de OH-, con el que se mantiene el original. (HA, esferas gris),
equilibrio de autoprotólisis.
De manera similar una base debíl, nosotros podemos imaginar:
1.- Contiene moléculas de la base o sus iones y pequeñas

concentraciones de sus ácidos conjugados.
2.- Pequeñas concentraciones de OH- formadas por la transferencia del
protón desde las partículas de agua.
3.- Muy pequeñas concentraciones del H3O+ para mantener el equilibrio
de autoprotólisis
De manera similar una base debíl,
nosotros podemos imaginar:
1.- Contiene moléculas de la base o En una solución de base
sus iones y pequeñas débil, solo una pequeña
concentraciones de sus ácidos proporción de moléculas
conjugados. de base (B, representada
2.- Pequeñas concentraciones de aquí por esferas grises)
OH- formadas por la transferencia han aceptado protones de
moléculas de agua (las
del protón desde las partículas de
esferas azules) para formar
agua. iones (las esferas rojas) e
3.- Muy pequeñas concentraciones iones
del H3O para mantener el
+
equilibrio de autoprotólisis
La actividad (a) de un sólido o liquido es 1
A(corresponde a la concentracion )
(producto)K=aproductos/areactivos

CH3COOH(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + CH3COO-(ac)
Acido debil Base conjugada Fuerte
aH O+ a CH COO- [CH COO ][H3O+] 3

-
K= aCH
3 a3
COOH H2O
Ka = [CH COOH]
3
3
NH3(ac) + H2O(l) OH-(ac) + NH4+(ac)
aNH + a - [NH4+] [OH-]
K = a 4a OH Kb =
H O NH
[NH3 ]
2 3
http://www.whfreeman.com/gchem/con_index.htm?15
es la constante de acidez.
Constantes de Basicidad a 25 °C
B) ácido fuerte en agua es donor fuerte de protones
ácido debil y bases en agua es donor débil de protones

PARA TENER EN CUENTA:
A) Un ácido fuerte, tiene una base conjugada débil
Para una base fuerte existe su correspondiente ácido conjugado débil
B) El papel del solvente
• Un donor fuerte de protones es un ácido fuerte en agua; un donor débil de
protones corresponde a un ácido débil en agua y de similar ocurre con las
bases
C) A mayor polaridad (la cual incrementa con la electronegatividad) o
debilidad con los puentes de hidrógeno el ácido es fuerte.
D) A mayor número de átomos de O y más átomos electronegativos en una
molécula, el ácido es más fuerte.
El solvente no recibe casi protones, se los lleva
PARA TENER EN CUENTA:
El papel del solvente
• Un donor fuerte de protones es un ácido fuerte en
agua; un donor débil de protones corresponde a un
ácido débil en agua y de similar ocurre con las bases
Lo mismo aqui
La habilidad de una molécula o ión para actuar como
ácido débil o base depende en su poder de atraer
protones (representado en el número de triángulos)
relativo al del solvente.
Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en 26
Sólidos Porosos y Calorimetría
RELACIONE DE ACIDOS Y POLARIDAD (TABLA IMPORTANTE)
LA POLARIDAD INFLUYE EN LA FORTALEZA DEL ACDIO, MAS ELECTRONEGATIVIDAD ES MAS DEBIL EL A
A mayor polaridad (la cual incrementa con la electronegatividad) ó debilidad con los
puentes de hidrógeno, el ácido es fuerte.
Correlación de la fuerza del Ácido y Electronegatividad.
Electronegatividad
Ácido, HXO Estructura p
del átomo X
Ácido hipocloroso
3,2 7,53
HClO
Ácido
3,0 8,69
hipobromoso HBrO
Ácido hipoyodoso
2,7 10,64
HIO
Las flechas rojas indican la dirección de cambio de la densidad electrónica afuera del enlace O-H
A mayor número de átomos de O y más átomos electronegativos en una molécula, el ácido es más fuerte
Correlación de la fuerza del Ácido y Número de Oxidación
E.OXIDACION
Ácido, HXO Estructura Número de Oxidación p
del átomo de cloro
Ácido Hipocloroso +1 7,53
HClO
+3 2
Ácido Cloroso HCl
Al haber pares de electrones libres, estos controlan el octeto, pero+son

5 inestables al formar estructuras
fuerte
Ácido Clórico HCl
resonantes(cuando hay pares libres o al menos enlaces dobles), FORMAN ENLACES EN ACIDOS DEBILES
Ácido Perclórico HCl +7 fuerte
Las flechas rojas indican la dirección de cambio de la densidad electrónica afuera del enlace O-H. Las
estructuras de Lewis mostradas son aquellas con las cargas formales más favorables.
Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
28 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján.
Ejercicio
Cálculo del pH y % de Disociación

Calcule el pH y el % de disociación de una solución de 0,20 M de metilamina, CH 3NH2.
La Kb para CH3NH2 es 3,6 *10-4
SOLUCIÓN: La transferencia del protón es
H2O(l) + CH3NH2 (ac) CH3NH3+(ac) + OH-(ac)
ESPECIES 1.pongo la ecuación como el
agua- es un ácido débil
CH3NH2 CH3NH3+ + OH
conjugada pongo la base
PASO 1: Conc. Iniciales 0,20 0 0conjugada.
PASO2 : Cambio de Conc. -x +x 2. Que concentración del
+x
equilibrio
PASO 3: En el equilibrio 0,20-x x x
PASO 4: 3,6*10-4 = X X
0,20 -X
Calcule el pH y el % de disociación de una solución de 0,20 M de metilamina, CH3NH2.
CH3NH2 CH3NH3+ OH-
PASO 1: Conc. Iniciales 0,20 0 0
PASO2: Cambio de Conc. -x +x +x
PASO 4: 3,6*10-4 = X X = X2 (menos de 5%)

0,20 -X 0,20
X = 8,5*10-3 = [OH-] pH = 14-2,1 = 11,9

Calcule el pH y el % de disociación de una solución de 0,20 M de metilamina, CH 3NH2.
CH3NH2 CH3NH3+ OH-
PASO 1: Conc. Iniciales 0,20 0 0
PASO2: Cambio de Conc. -x +x +x
PASO 4: 3,6*10-4 = X X = X2 (menos de 5%)

0,20 -X 0, 20
% de disociación = [CH3NH3+ ] *100% = 8,5 *10-3 x 100% = 4,2%
[ CH3NH2 ]inicial 0,20
pH de Soluciones Salinas
Pequeños cationes cargados actúan como ácidos de Lewis en agua, como
el Al, Fe, produciendo soluciones ácidas (“un ácido es una sustancia
química capaz de aceptar un par de electrones”, y “una base un elemento
capaz de donar pares de electrones”).
En soluciones acuosas de ácidos muy débiles la autoprotólisis debe
tenerse en cuenta si la concentración de iones es menor a 10-6 mol L-1
Las expresiones Kw y Ka son combinadas con las ecuaciones para al final
encontrar el pH.
Estas cuatro soluciones muestran que los cationes hidratados pueden ser significativamente
ácidos. Los frascos contienen, de izquierda a derecha, agua pura, 0.1 M (aq), 0.1 M (aq) y 0,1
M (aq). Todos los cuatro tubos contienen algunas gotas de indicador universal, la cual se
vuelve verde en una solución neutral desde amarillo hasta verde con el incremento de
acidez. Los números superpuestos son el pH de cada solución.
En agua los cationes existen como
iones hidratados que pueden
actuar como ácidos de Bronsted.
Aunque para claridad, solo 4
moléculas de agua se muestran
aquí, cationes de metal
típicamente tienen seis moléculas
de O apegados a ellos.
Ácidos Polipróticos y Bases
A) H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4- Ka1 = [H3O+] [H2PO4-]
Ka1 = 7,1 * 10 -3 [H3PO4]
B) H2PO4- + H2O H3O+ + HPO4-2 Ka2 = [H3O+] [H2PO4-2]
Ka2 = 6,3 * 10 -8
[H2PO4-]
Ka3 = [H3O+] [PO4-3]
C) HPO4-2 + H2O H3O+ + PO4-3
[HPO4-2]
Ka3 = 4,3 * 10 -13
Ka1 >> Ka2 >> Ka3
Constantes de Acidez para Ácidos Polipróticos
Composición y pH
Algunas veces es importante conocer
cuanto de iones hay presente en una
solución de ácidos polipróticos en función
de pH. Esta información es particularmente
importante en el estudio de aguas
naturales, tales como en ríos y lagos.
Algunas veces es importante conocer cuanto
de iones hay presente en una solución de
ácidos polipróticos en función de pH. Esta
información es particularmente importante
en el estudio de aguas naturales, tales como
en ríos y lagos.
La composición fraccional de las especies

en ácido carbónico como función del pH.
Note que las especies más protonadas
son dominantes a menor pH
La composición fraccional de
especies en ácido fosfórico
como una función fórica de
pH. Cuando las especies están
más completamente
protonadas, el pH es menor al
cual es dominante.
Efecto de Ión Común
Producción del mismo ion debido a dos compuestos diferentes.
A veces se
* Acido débil con una sal iónica soluble del ácido débil
requiere
* Base débil con una sal iónica soluble de la base débil
mantener un
pH casi
Ej: Acidos débiles + sal
constante así
se adicione
CH3COO- Na+ Na+ + CH3COO- (hasta terminar)
ácido o base
¿Cómo?
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO- (Reversible)
El efecto del ión común. Ambas
soluciones contienen indicador Azul de
bromofenol. El color amarillo indica que
el pH < 3.0 en 1.00 M , y el color azul-
violeta que pH > 4.6 en la solución que
es 1.00 M en ambos: y
Indicados Azul de Bromofenol:

Amarillo Azul
* Ej. Calcular concentración de H3O+ y el pH de una solución de CH3COOH 0,1 M y
CH3COO- Na+ 0,20 M . Ka=1,8 x10-5
Porque
reacciona Ka = [CH3 COO-][H3O+]
con los = 1,8 * 10-5
protones, [CH3 COOH]
lo que
genera un
cambio en CH3 COONa Na+ + CH3 COO- Concentracion
la
concentrac 0,20 M 0,20 M 0,20 M
ión y un
aumento
del pH
Imagen de
CH3 COOH + H2O H3O+ + CH3 COO-
En 6:50 3/11
equilibrio (0,10 - X) M X M X M
CH3COO- Na+ 0,20 M . Ka=1,8 x10-5
Ka = [CH3 COO-][H3O+]
= 1,8 * 10-5
[CH3 COOH]
CH3 COONa Na+ + CH3 COO-
0,20 M 0,20 M 0,20 M
[CH3 COO-]total = (0,20 + X ) M

(0,10 - X) M X M X M
CH3COO- Na+ 0,20 M . Ka=1,8 x10-5
Ka = [CH3 COO-][H3O+]
= 1,8 * 10-5
[CH3 COOH]
CH3 COONa Na+ + CH3 COO-
0,20 M 0,20 M 0,20 M
(0,10 - X) M X M X M
Ka = [X] [0,20 + X] = 1,8 *10-5

[0,10 - X]
CH3COO- Na+ 0,20 M . Ka=1,8 x10-5
[X] [0,20 + X]
Ka = = 1,8 *10-5
[0,10 - X]
(0,20 + X) = 0,20 y (0,10 - X) = 0,10
[X] [0,20 ]
= 1,8 *10 -5
Porque reacciona con los protones, lo que genera un cambio en
[0,10 ] la concentración y un aumento del pH
Imagen de 6:50 3/11
X = 9,0 *10 -6 = [ H3O+] = 9,0 *10-6 M así, pH = 5,05
Si se tiene un Acido hipotético en solución (como es un acido débil
genera las especies química, de una base conjugada A(elv-) + H3O+
El cálculo de H3O+ en soluciones que contienen un ácido débil y una sal del ácido
débil puede simplificarse de manera considerable.
HA + H2O H3O+ + A- y Ka = [H3O+] [ A-]
Antes de calcular el ph se debe medir la concentración de los protones
[HA]
Ka=[A- ][H.]/[HA]
[H3O+] = [ HA] * Ka [H3O+] = [ácido] * Ka
HA corresponde a la [ A-]
A corresponde a concentración de inicial
[ sal]
log [H3O+] = log [ácido] + log K a Al multiplicar por -1

[ sal]
- log [H3O+] = - log [ácido] - log Ka Reordenando
[sal]
HA + H2O H3O+ + A- y Ka = [H3O+] [ A-]
[HA]
[H3O+] = [ HA] * Ka [H3O+] = [ácido] * Ka
[ A-] [sal]
log [H3O+] = log [ácido] + log K a Al multiplicar por -1
[ sal]
- log [H3O+] = - log [ácido] - log K a Reordenando
[ sal]
pH = pKa + log [sal]
En donde: pKa = - log Ka
[ ácido]
Foto 7:03 3/11
Ecuación HENDERSON - HASSELBALCH
Foto 7=09
Acción Amortiguada
3/11
Las dos soluciones anteriores contienen:
A) El ácido débil y la sal iónica (ION COMUN) en solución
B) Base débil y la sal iónica en solución las cuales pueden reaccionar
con H3O+ y OH- manteniendo el pH casi constante.
SOLUCIÓN AMORTIGUADORA O BUFFER
¿Cómo actúa una solución amortiguadora?:

Ej:
CH3 COOH(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + CH3 COO-(ac)
48 Prof. Juan Carlos Moreno Piraján.| Grupo de Investigación en Sólidos Porosos y Calorimetría
Foto 7=10
3/11 ¿Cómo actúa una solución amortiguadora?:
Ej:
CH3 COOH(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + CH3 COO-(ac)
Suponga que un ácido fuerte es adicionado a la solución que contienen

iones CH3COO- y moléculas CH3COOH en concentraciones
aproximadamente iguales.
Los nuevos H3O+ se asocian con CH3COO- formando CH3COOH y moléculas
de H2O. Ver figura
Caso similar ocurre: NH3(ac) + H2O(l) NH4+ + OH-(ac)
al adicionar una base fuerte
Depende del ion común o especie química hay ciertos rango de como varia el Ph, por ejemplo el
amoniaco con ion amonio tiene un rango de amortiguación de entre 12 y 10/9, luego de 9 no se
amortigua pues las especies ya habran reaccionado y se empieza aofrmarse una reacción quimica
La acción Buffer (tmapon o

amortiguadoras) depende en la
donación de protones por moléculas de
ácido, HA, cuando una base fuerte es
añadida y la aceptancia de protones
por los iones de la base conjugada, ,
cuando un ácido fuerte es añadido.
Si se habla de soluciones Buffer si habla de acido débil y base conjugada
base débil y base conjugada. Estas soluciones buffer sirven para evitar un cambio
de PH brusco en procesos
La temperatura afecta en la constante química así como la presión en el calculo de Ph.
Una solución Buffer contiene un
sumidero de protones suministrado por
un ácido fuerte y una fuente de
protones para suplir a una base fuerte
siendo añadida. La acción conjunta de
la fuente y sumidero mantiene el pH
constante cuando el ácido o base fuerte
es añadido.
Un buffer consiste en una mezcla de un par ácido y base conjugado, aquí representado como HX y .
Cuando una pequeña porción de es añadida al buffer (izquierda), este reacciona con el HX,
decreciendo [HX] e incrementando ] en el buffer. Cuando una porción pequeña de es añadida al
buffer (derecha), esta reacciona con , disminuyendo e incrementando [HX] en el buffer.
Diseño de una Solución Amortiguadora
Esquema del procedimiento utilizado para calcular el pH de un amortiguadora

después de la adición de un ácido fuerte o una base fuerte. Siempre que la
cantidad de ácido o base agregada no exceda la capacidad buffer, la ecuación
de Henderson-Hasselbalch, se puede utilizar para el cálculo del equilibrio.
IMPORTANTE
Suponga que se necesita elaborar una

solución amortiguadora de un pH
particular. De hecho para realizar el cultivo
de bacterias se requiere mantener un pH
exacto.
1. Ecuacion de HerdensonHA + H2O  H3O+ + A- y Ka = [H3O+] [ A-]
2. se habla del Ion cmun no
de la sal, el ion común es la [HA]
base conjugada o la base [H3O+] = Ka * [ HA]
conjugada depende, en este
caso es una acido [ A-]
3.la constante de acides, - log [H3O+] = - log K a - log [ HA]
concentración de iones H2
A- es la [Base conjugada] [ A-]
pH = pKa + log [base]inical

[ ácido]inicial
pH = pKa + log [base]inical
[ ácido]inicial
EJ: Calcule la relación de molaridades (división) de iones CO3= y HCO3- requeridos
para elaborar una solución amortiguadora de pH = 9,50. El pKa del HCO3- es 10,25
SOLUCIÓN: El ácido es HCO3- y su base conjugada es el CO3=, así:
log [ CO3=] = pH - pKa = 9,50 -10,25 = - 0,75 (log de coentraciones de iones C

[HCO3-]
El antilogaritmo de -0,75 es 0,18, [ CO3=]
= 0,18
(HALLAR CONCENTRACION) [HCO3 ]
-
La relación de molaridades es: 0,18

APRENDER
Cuando un ácido y base

conjugados están
presentes en similares
concentraciones, el pH
cambia muy poco cuando
más base fuerte (o ácido
fuerte) es añadido. Como
muestra la figura, el pH
se sitúa entre pKa ± 1
para un amplio rango de
concentraciones.
Capacidad Buffer
IMPORTANTE
Capacidad Buffer
Es la cantidad de ácido ó base que puede ser adicionada antes que el buffer pierda su
capacidad de resistirse al cambio en el pH:
• Experimentalmente se ha encontrado que un buffer tiene alta capacidad cuando la
cantidad de base presente es de aproximadamente 10% ó más respecto a la del ácido:
• Usando la ecuación de Henderson - Hasselbach [HA] = 10 [A-]
pH = pKa + log [A -] = pK + log 1/10 = pK - 1

a a
10 [ A ]
-
Por otra parte cuando [A-] = 10 [HA]

pH = pKa + log 10 [HA] = pKa + log 1/10 = pKa + 1
[HA]
Capacidad Buffer
pH = pKa + log [A -] = pK + log 1/10 = pK - 1
a a
10 [ A-]
Por otra parte cuando [A-] = 10 [HA]
pH = pKa + log 10 [HA] = pKa + log 1/10 = pKa + 1
[HA]
• Una solución buffer es efectiva en el rango de pKa + 1
Titulaciones
Una configuración
típica para usar un
pHmetro para medir
una curva de
titulación. En este
caso una solución
estándar de NaOH (el
titulante) es añadido
por la bureta a una
solución de HCl que
va a ser titulada. La
solución es agitada
durante la titulación
para asegurar una
composición
uniforme.
Titulaciones
Conocer la concentración del analito, a partir de un reactivo al cual
su concentración se le conoce, denominado TITULANTE
Acido - Base Redox

Titulaciones ácido fuerte- base fuerte
En este caso el punto estequiométrico es 7
Titulaciones
Titulaciones ácido fuerte - base fuerte
Ej: Considere el caso de la titulación de 100 mL de una

solución 0,100 M de HCl con una solución 0,100 M de
NaOH. Como se sabe, NaOH y HCl reaccionan en
proporción 1:1 . Se va a calcular el pH en diversas etapas
de la titulación
Titulaciones
En este caso el punto estequiométrico
es 7
La variación de pH durante una típica

titulación es un ácido fuerte (el analito) con
una base fuerte (el titulante). El punto de
estequiometría ocurre a pH = 7
Titulaciones
EJ: Considere el caso de la titulación de 100 mL de una solución 0,100 M de

HCl con una solución 0,100 M de NaOH. Como se sabe, NaOH y HCl
reaccionan en proporción 1:1 . Se va a calcular el pH en diversas etapas de la
titulación.
1.- Antes de añadir NaOH a la solución 0,100 M de HCl:
HCl + H2O H3O+ + Cl-
[H3O+] = 0,10 M así, pH = 1,0 M
Titulaciones
1.- Antes de añadir NaOH a la solución 0,100 M

de HCl:
HCl + H2O 100% H O+ + Cl-

3
[H3O+] = 0,10 M así, pH = 1,0 M
Titulaciones
2.- Luego de añadir 20,0 mL de NaOH 0,100 M:
HCl + NaOH H 2O + NaCl
Inicio: 10,0 mmoles 2,0 mmoles 0 mmoles
Cambio -2,0 mmoles -2,0 mmoles 2 mmoles
Luego
de la 8,0 mmoles 0 mmoles 2 mmoles
reacción
MHCl= 8mmoles/120 mL= 0,067 M; [H3O+] = 6,7 *10 -2 M

así, pH = 1,17
Titulaciones
3- Luego de añadir 50,0 mL de NaOH 0,100 M (punto intermedio:)
Cambio -5,0 mmoles -5,0 mmoles 5 mmoles
Luego
de la 5,0 mmoles 0 mmoles 5 mmoles
reacción
MHCl= 5,0 mmoles/150 mL= 0,033 M; (moles que

hacían falta por reacciona/ volumen)
[H3O+] = 3,3 *10 -2 M así, pH = 1,48
Titulaciones
( punto de equivalencia de la titulación)

Cambio -10,0 mmoles 10,0 mmoles 10,0 mmoles
Luego
de la 0 mmoles 0 mmoles 10,0 mmoles
reacción
MHCl= 0 mmoles
[H3O+] = Agua así, pH = 7,0
Titulaciones
( exceso) (SE PASO EL PUNTO DE EQUIVALENCIA)

Cambio -10,0 mmoles -10,0 mmoles 10,0 mmoles
Luego
de la 0 mmoles 1 mmoles 10,0 mmoles
reacción
MNaOH= 1,0 mmoles/ 210 mL = 0,0048 M

[OH-] = 4,8 * 10-3 así, pOH = 2,32 y pH = 11,68
Titulaciones
Es cuandoEl punto de equivalencia es aqueles
en el7
que han reaccionado completamente dos sustancias químicas. En las
reacciones ácido-base, este punto indica cuándo todo un ácido o una base ha sido neutralizado.( se halla con la primera
derivada)
La variación de pH durante una típica
Punto final, se determina con la 2da derivada
titulación es un ácido fuerte (el analito) con
una base fuerte (el titulante). El punto de
estequiometría ocurre a pH=7
Titulaciones
es 7
La variación de pH durante una titulación de
una base fuerte, 25.00 mL de 0.250 M
NaOH(aq), con un ácido fuerte, 0.340 M
HCl(aq). El punto de estequiometría ocurre en
pH=7.
(a) La curva de titulación para 100 mL
de HCl 0.100 M con NaOH 0.100 M
de. Note que la sección “vertical” de
la curva es un poco larga. Las curvas
de titulación para otros ácidos y bases
fuertes son idénticas a esta si las
mismas concentraciones de ácidos y
bases son usados y si ambos son
monopróticos. (b) La curva de
titulación para 100 mL de NaOH 0.100
M con HCl 0.100 M. Esta curva es
similar a aquella en la parte (a) pero
invertida.
Titulaciones Ácido Débil – Base Fuerte
Presenta un comportamiento diferente:
La curva de pH para la titulación de un

ácido débil con una base fuerte: 25.00 mL
de (aq) 0.1 M con NaOH(aq) 0.150 M. El
punto estequiométrico (S) ocurre en la
parte básica de pH=7 porque el anión es
una base.
La influencia de la fuerza del
ácido en la forma de la curva
para titulación con NaOH. Cada
curva representa la titulación de
un ácido de 50.0 mL a 0.10 M
con NaOH 0.1 M
El pKa de un ácido puede ser
determinado llevando a cabo
una titulación de un ácido
débil con una base fuerte y
ubicando el pH de la solución
luego de la adición de la
mitad de volumen de ácido
necesaria para alcanzar el
punto estequiométrico.
Base Débil – Ácido Fuerte
Una típica curva de pH para la

titulación de un ácido débil con un
ácido fuerte. El punto de
estequiometría (S) ocurre en el
lado ácido de pH = 7 porque la sal
formada por la reacción de
neutralización tiene un catión
ácido.
El punto estequiométrico de una
titulación ácido base puede ser
detectado por el cambio de color
de un indicador. Acá vemos los
colores de las soluciones
conteniendo algunas gotas de
fenoltaleína a (de izquierda a
derecha) pH de 7.0, 8.5, 9.4 (su
punto final) 9.8, y 12.0. En el
punto final, montos equivalentes
de las formas de ácido y base
conjugado están presentes.
a b c
El cambio en la apariencia de una solución conteniendo indicador de fenolftaleína como base que es añadido.
Antes del punto final, la solución es transparente. (a) A medida de que el punto se acerca, un color rosa pálido se
forma cuando la base es añadida (b) En el punto final, este pálido color rosado se extiende a través de la solución
luego de la mezcla. A medida de que más base es añadida, la intensidad del color rosado se incrementa. (c)
Idealmente un indicador debe
tener un cambio de color cercano
al punto estequiométrico de la
titulación, que está a pH = 7 para
una titulación ácido-base fuerte.
Sin embargo, el cambio en pH es
tan abrupto que la fenolftaleína
puede también ser utilizada. El
cambio de color de metil-naranja,
no obstante, podría dar un
resultado menos preciso.
Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en 82
INDICADORES
La fenolftaleína puede ser utilizada para

detectar el punto estequiométrico de
una titulación ácido-base débil, pero el
metil-naranja podría dar una indicación
muy imprecisa del punto
estequiométrico. Las curvas de pH están
superpuestas en aproximaciones al color
de los indicadores en los vecinos de sus
puntos finales.
INDICADORES
La línea verde muestra la variación

muestra la variación en pH cuando
una solución de NaOH 0.100 M es
añadida en la titulación de una
solución de ácido acético 0.100 M. El
segmento de línea azul muestra la
gráfica de pH versus base añadida
para la titulación de HCL 0.100 M.
INDICADORES
a b
El cambio en apariencia de
una solución conteniendo
indicador metil rojo en un
rango de pH de 4.2 a 6.3. El
color característico ácido es
mostrado en (a), y el color
característico básico en (b)
INDICADORES
Metilnaranja puede ser utilizado para

una titulación ácido fuerte-base débil.
La fenolftaleína podría no ser
completamente confiable porque su
cambio de color ocurre bien fuera del
punto estequiométrico. Las curvas de
pH son superpuestas en
aproximaciones al color de los
indicadores en los barrios de sus
puntos finales.
INDICADORES
HIn(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + In- (ac)
El punto final de una titulación es el

punto en el cual las concentraciones
Kin = [H3O+] [In-]
de las especies ácidas y básicas son
[HIn] iguales:
[HIn] = [In-]
Así Kin = [H3O+] pH= pKIn
HORTENSIAS
El color de estas
hortensias depende de
la acidez del aceite en el
cual están creciendo:
Aceite ácido resulta en
flores azules, aceites
alkalinos resultan en
flores rosadas.
En un titulador automático
comercialmente disponible,
el punto estequiométrico de
la titulación es detectado por
el cambio súbito en pH que
ocurre en su vecindad; el pH
es monitoreado
eléctricamente. El pH puede
ser graficado a medida de
que la reacción se desarrolla,
así como se muestra en la
pantalla del monitor.
Ácidos Polipróticos
La variación del pH de la solución
de analito durante la titulación
de un ácido triprótico (ácido
fosfórico) y las especies mayores
en la solución. Compare este
diagrama con Fig. 10,20 SP1, SP2,
SP3: puntos estequiométricos. Lo
puntos desde el A hasta el F
están explicados en el texto.
La variación de pH de la
solución de analito durante la
titulación de un ácido
diprótico (ácido carbónico) y
las mayores especies
presentes en la solución.
Producto de Solubilidad
El producto de solubilidad es la constante de equilibrio entre una
sal insoluble y sus iones en una solución saturada
Bi2S3(s) 2Bi3+(ac) + 3 S2-(ac)
Ksp = a2Bi3+ * a3S2-

Ksp = [Bi 3+]2 * [S2-]3
El producto de solubilidad es la constante de equilibrio entre una
sal insoluble y sus iones en una solución saturada
EJ: El Ksp para CaF2 es 3,9 * 10-11 a 25 oC. ¿Cuál es la solubilidad
de CaF2 en agua en gramos por litro?
CaF2(s) Ca2+(ac) + 2F-(ac)
INICIAL - ---- 0 0
CAMBIO ------ +xM +2x M
EQUILIBRIO ------ xM 2x M
EJ: El Ksp para CaF2 es 3,9 * 10-11 a 25 oC. ¿Cuál es la solubilidad de CaF2 en agua
en gramos por litro?
INICIAL - ---- 0 0
CAMBIO ------ +xM +2x M
EQUILIBRIO ------ xM 2x M
Ksp = [Ca 2+] * [F-]2 = (x) (2x)2

X = 2,1 * 10 -4 M
(x) (2x)2 = 4x3 = 3,9 * 10 -11
EJ: El Ksp para CaF2 es 3,9 * 10-11 a 25 oC. ¿Cuál es la solubilidad de CaF2 en agua en
gramos por litro?
Ksp = [Ca 2+] * [F-]2 = (x) (2x)2

(x) (2x)2 = 4x3 = 3,9 * 10 -11
x = 2,1 * 10 -4 M
2,1 * 10 -4 moles CaF2 78,1 g CaF2

* =
1 L de solución 1 mol de CaF2

1,6 * 10 g CaF2 / L solución
-2
Factores que afectan la solubilidad
1. Efecto del ión - común
En el ejemplo anterior tanto el Ca2+(ac) como el F-(ac) en solución reducen la
solubilidad del CaF2:
Adición de Ca2+ o F-
reducen la solubilidad
El efecto de la concentración
de NaF en la solubilidad de
demuestra el efecto del ión
común. Note que la
solubilidad del está en una
escala logarítmica.
Factores que afectan la solubilidad
2. Efecto del pH
La solubilidad de un sólido puede ser incrementada

removiendo un ion desde la solución; un ácido puede ser
utilizado para disolver un hidróxido o un sulfuro, sulfito, o
carbonatos precipitados; además el ácido nítrico puede ser
utilizado para oxidar sulfuros metálicos a sales solubles.
El efecto de pH en la solubilidad
de La escala de pH está dada con
crecimiento de acidez a la
derecha. Note que la escala
vertical ha sido multiplicado por
Un precipitado de (s). (b)
El precipitado se disuelve
con la adición de ácido.
Separación
Selectiva de
Iones
Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en106
Lecturas y Ejercicios
Recomendados
•1. Lecturas del Capítulos 10 y 11
Págs. 365 a la 437.
•2. Ejercicios del Cap. 10 y 11
• 10.21 al 10.27
• 10.45 al 10.60
• 11.18 al 11.33
• 11.30 al 11.43
•Chemical Principles ( Peter Atkins

and Loretta Jones -Third Edition)
Prof. Juan Carlos Moreno Piraján. Grupo de Investigación en Sólidos Porosos107

y Calorimetría

f1. Sem 10 A 14 (Equilibrio Acido-Base II)

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f1. Sem 10 A 14 (Equilibrio Acido-Base II)

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Equilibrio

1884 : SVANTE ARREHNIUS presentó esta teoría de disociación electrolítica que le

1680: ROBERT BOYLE

1923: BRONSTED-LOWRY: ácido, es un DONOR de protones y base un ACEPTOR

1923: BRONSTED-LOWRY: ácido, es un DONOR de protones y base un ACEPTOR

Como resultado de la autoprotólisis, el agua pura

Escala de pOH pOH = - log [OH-]

El producto de concentraciones de iones hidronio e

Escala de pOH pOH = - log [OH-]

Los rangos muy largos de números son difíciles de

Masas equivalentes de metal de magnesio han

Al imaginar la composición de una

1.- Contiene moléculas de la base o sus iones y pequeñas

Constantes de Acidez y Basicidad

aH O+ a CH COO- [CH COO ][H3O+] 3

Constantes de Acidez y Basicidad

Al haber pares de electrones libres, estos controlan el octeto, pero+son

Ácido Perclórico HCl +7 fuerte

Cálculo del pH y % de Disociación

PASO 4: 3,6*10-4 = X X = X2 (menos de 5%)

X = 8,5*10-3 = [OH-] pH = 14-2,1 = 11,9

PASO 4: 3,6*10-4 = X X = X2 (menos de 5%)

Ka1 >> Ka2 >> Ka3

La composición fraccional de las especies

Indicados Azul de Bromofenol:

[CH3 COO-]total = (0,20 + X ) M

Ka = [X] [0,20 + X] = 1,8 *10-5

log [H3O+] = log [ácido] + log K a Al multiplicar por -1

SOLUCIÓN AMORTIGUADORA O BUFFER

¿Cómo actúa una solución amortiguadora?:

Suponga que un ácido fuerte es adicionado a la solución que contienen

La acción Buffer (tmapon o

Esquema del procedimiento utilizado para calcular el pH de un amortiguadora

Diseño de una Solución Amortiguadora

Suponga que se necesita elaborar una

pH = pKa + log [base]inical

Ecuación HENDERSON - HASSELBALCH

log [ CO3=] = pH - pKa = 9,50 -10,25 = - 0,75 (log de coentraciones de iones C

La relación de molaridades es: 0,18

Cuando un ácido y base

pH = pKa + log [A -] = pK + log 1/10 = pK - 1

Por otra parte cuando [A-] = 10 [HA]

• Una solución buffer es efectiva en el rango de pKa + 1

Acido - Base Redox

En este caso el punto estequiométrico es 7

Ej: Considere el caso de la titulación de 100 mL de una

La variación de pH durante una típica

EJ: Considere el caso de la titulación de 100 mL de una solución 0,100 M de

1.- Antes de añadir NaOH a la solución 0,100 M

HCl + H2O 100% H O+ + Cl-

[H3O+] = 0,10 M así, pH = 1,0 M

MHCl= 8mmoles/120 mL= 0,067 M; [H3O+] = 6,7 *10 -2 M

MHCl= 5,0 mmoles/150 mL= 0,033 M; (moles que

HCl + NaOH H 2O + NaCl

HCl + NaOH H 2O + NaCl

MNaOH= 1,0 mmoles/ 210 mL = 0,0048 M

Presenta un comportamiento diferente:

La curva de pH para la titulación de un

Una típica curva de pH para la

La fenolftaleína puede ser utilizada para

La línea verde muestra la variación

Metilnaranja puede ser utilizado para

El punto final de una titulación es el