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Química para Ingeniería- Mag. Ing.

Virginia Ruiz Zanni- 2017

QUIMICA
Departamento de Ingeniería Química
Facultad de Ingeniería - UNSJ

UNIDAD 8- Parte 2
Ácidos y Bases

Mg. Ing. Virginia Ruiz

Con la colaboración de:


Esp. Ing. Juan Carlos Lami

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Química para Ingeniería Civil- Ing. Virginia Ruiz Zanni- 2017

Unidad Nº8- Parte 2- Acidos y Bases

Reacciones de transferencia de protones: ácidos y bases. Teoría de Arrehenius. Teoría de


Bronsted-Lowry. Ionización del agua. Concepto y escala de pH. Fuerza de ácidos y bases.
Equilibrio ácido- base. Protólisis. Cálculo de pH. Aplicaciones en ingeniería.

Los ácidos y las bases son electrolitos. Algunos de ellos son electrolitos fuertes, otros
son débiles.

 Acidos
 La palabra ácido proviene del vocablo latino acidus que
significa agrio o acre, es porque tienen un sabor agrio.
Sustancias ácidas muy conocidas son por ejemplo el vinagre
con su sabor característico debido al contenido de ácido
acético.Las frutas cítricas contienen ácido cítrico y ácido
ascórbico (vitamina C). Un ácido muy común que se vende en
las ferreterías es el ácido muriático que se trata de una
disolución comercial de ácido clorhídrico.

 Los papeles de tornasol son muy usados para identificar entre sustancias ácidas y
básicas. Son papeles impregnados con indicadores o sustancias que toman diferentes
colores según se pongan en contacto con un ácido o con una base.
Los ácidos hacen virar el papel de tornasol al color rosado.

 Los ácidos reaccionan con ciertos metales para producir hidrógeno (g).
2HCl (ac) + Mg (s) MgCl2 (ac) + H2 (g)

 Cuando a los mármoles de las mesadas de las cocinas, o las baldosas comunes
les cae vinagre o jugos de frutas o cualquier otro ácido, se manchan.
Esto es porque los ácidos reaccionan con carbonatos y bicarbonatos
para producir dióxido de carbono gaseoso.

2HCl (ac) + CaCO3 (s) CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)

 Las soluciones acuosas de ácidos conducen electricidad.


 Cuando un ácido reacciona con la cantidad necesaria de una
base, se neutraliza y pierde sus propiedades.

 Bases
Las bases son sustancias entre las cuales se encuentra la conocida
soda cáustica, que es un hidróxido de sodio de tipo comercial. Otra
base muy conocida es el amoníaco (NH3), sustancia que se usa en
los productos de limpieza en los hogares.
 Las bases tienen sabor amargo.
 Son resbalosas al tacto. Muchos jabones contienen bases en su
composición.
 Las bases hacen virar el papel de tornasol al color azul.
 Las soluciones acuosas de bases conducen electricidad.

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 Teoría de Arrhenius

Las definiciones de ácido y base según Arrhenius son:


Un ácido es una sustancia que en medio acuoso produce iones H+ (H3O)

El ion H3O+ se denomina ion hidronio, y no es más que un ion H+


que se ha pegado a una molécula de agua, formación más estable.
El ion H+ carece de electrones, es sólo el núcleo con carga positiva,
por lo que tiende a ―pegarse‖ en los electrones no compartidos de la
molécula de agua.

Una base es una sustancia que en medio acuoso libera iones OH-

 Teoría de Bronsted
+
Según Bronsted , el proceso primario de los ácidos es perder en protón (H ), y el de las bases,
+ -
ganar un protón., y los iones H3O y OH que se originan son consecuencia del proceso
independiente del agua al ganar o perder el protón.

Un ácido es una sustancia que puede donar un protón.

Una base es una sustancia que puede aceptar un protón.

Un ejemplo:
HCl + NH3 Cl- + NH4+
ácido libera base acepta
un protón el protón

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El proceso de ceder y ganar protones, es reversible. El ácido pierde un protón y se


convierte en su base conjugada. La base gana un protón y se convierte en su ácido
conjugado:

HCl + NH3 Cl- + NH4+


ácido1 base2 base1 ácido2

Las reacciones con intercambio de protones se denominan reacciones de protólisis.

Esta reacción se puede escribir en dos semireacciones:


HCl Cl- + H+
ácido1 base conjugada1 protón

NH3 + H+ NH4+
Base2 protón ácido conjugado2

El conjunto: [HCl/ Cl-] se denomina par ácido/base conjugado.

Cualquier reacción de protólisis, tal como la del ejemplo, debe tener dos pares
ácido/base conjugado.

Ejemplos de pares ácido/base conjugados:


a) HCl/Cl-
b) NH4+/ NH3
c) H2SO4/ SO4H-
d) SO4H-/ SO42-
e) HNO3/ NO3-
f) H3O+/H2O
g) H2O/OH-

El agua es una sustancia llamada anfolito o anfótera: se puede comportar como un


ácido o como una base según sea la sustancia con la que está reaccionando. Por
ejemplo:

Agua actuando como ácido:

NH3 + H2O NH4+ + OH-


base 2 ácido1 ácido2 base1

Agua actuando como base:

HCl + H2O Cl- + H3O+


ácido1 base2 base1 ácido2

 Teoría de Lewis de los ácidos y bases

Una base de Lewis es una sustancia que tiene al menos un par de electrones libres o no
compartidos.
Por ejemplo, son bases de Lewis el amoníaco, las aminas, el ion cloruro, etc:
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Pares de
e- libres

Un ácido de Lewis es toda sustancia que puede reaccionar con una base. Es decir, es
una sustancia que puede aceptar el par de electrones de la base. Ejemplos:

 Auto ionización de agua

El agua, al actuar como ácido y como base, se auto ioniza de la siguiente manera:

Esta es una reacción de protólisis que se escribe como una reacción en equilibrio:

ácido1 base1
H2O + H2O H3O+ + OH-
base2 ácido2

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[ H 3O  ].[OH  ]
con una constante de equilibrio: K = (1)
[ H 2 O].[H 2 O]

La [H2O] concentración molar del agua es siempre constante. Entonces (1) queda de la
siguiente manera:
(2)
Kw = [H3O+]. [OH-]

La Kw se llama constante de ionización del agua. Como toda constante de equilibrio,


depende de la temperatura, y para 25ºC tiene un valor de 1,0 x 10-14

Kw 25ºC= 1,0 x 10-14 [H3O+]. [OH-]= 1,0 x 10-14 (3)

Este valor tan pequeño de la constante de equilibrio, indica que la reacción de


ionización del agua: 2 H2O OH- + H3O+ está desplazada hacia la izquierda,
es decir, que el agua está poco ionizada. Esta es la razón de la escasa conductividad
eléctrica del agua pura.

Si en una solución:
[H3O]+ > [OH-] la solución es ácida

[H3O]+ = [OH-] la solución es neutra

[H3O]+ < [OH-] la solución es básica

Para el agua pura a 25°C: [H3O]+ = [OH-] y de (3) [H3O+] = 1.0 x 10-7 mol/L

 Fuerza de los ácidos y de las bases


Cuando un ácido se disuelve en agua se produce su disociación, esto es, libera su
protón: H2O
HA A- + H+

O escrito de otra forma: HA + H2O A- + H3O+

Como es una reacción en equilibrio se puede plantear su constante de equilibrio:

[ ][ ]
Ka = (4) llamada constante de ionización del ácido
[ ]

(la concentración de H2O es constante)

 Si Ka es muy grande, Ka>>1 el ácido es fuerte


Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes, ionizan completamente, el grado de
ionización es α=100%. Por ejemplo el HCl es fuerte, se ioniza completamente en H+ y
Cl-.

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 Si Ka es muy pequeña, Ka<<1 el ácido es débil.


El ácido no ioniza completamente, en el equilibrio queda mucho ácido sin ionizar por
ejemplo el HF tiene Ka=7,2x10-4 : el ácido es débil.

Para trabajar con números má sencillos, se define: pKa = -log Ka


Por ejemplo si Ka= 7,2 x 10-4 pKa= - log(7,2x 10-4) = 3,1

Con el mismo razonamiento se deduce para las bases:

A- + H2O HA + OH- (A- es una base hipotética)

[ ][ ]
Kb (5) constante de ionización de la base
[ ]

 Kb muy grande: Kb >>1, la base es fuerte.


Ejemplo de bases fuertes son los hidróxidos de los metales alcalinos y algunos de los
alcalino térreos, tal como:
NaOH Na+ + OH-
Las bases fuertes son electrolitos fuertes, se ionizan totalmente.

 Kb muy chico: Kb <<1, la base es débil


Un ejemplo de base débil es el amoníaco (NH3) que tiene una Kb = 1,8 x 10-5.

Para cada par ácido/base conjugado, se verifica que: ( 6) Ka x Kb = 1 x 10-14


O aplicando ―-log‖ a cada lado de (6) se otiene:

pKa + pKb = 14 (7)

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Tabla de K

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 pH

pH se define como: logaritmo negativo de la concentración de iones Hidronio en mol/L


de una solución,

pH = -log [H3O+] (8) pH = -log [H+]

El valor del pH indica si la solución es ácida o básica:


a 25°C:
[H3O]+ > [OH-] pH < 7 la solución es ácida

[H3O]+ = [OH-] pH = 7 la solución es neutra

[H3O]+ < [OH-] pH > 7 la solución es básica

De la misma manera que se define


pH, también se define pOH:

(9) pOH = -log [OH-]

Aplicando –log a ambos lados de la


ecuación (3):

pH + pOH = 14
(10)
[OH-]

 Cálculos de pH
La definición de pH es siempre igual, ya sea que se trate de una solución de ácido
fuerte o débil o de soluciones básicas fuertes o débiles. La diferencia está en la
determinación de la concentración de iones H3O+.

• pH para ácidos fuertes

Como ya se dijo, los ácidos fuertes (Ka >>1) son electrolitos fuertes, por lo tanto en
medio acuoso ionizan totalmente. Por ejemplo, ácidos fuertes son:

 HCl + H2O H3O+ + Cl-

 HNO3 + H2O H3O+ + NO3-

 H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4-

Como se puede ver en las ecuaciones: un mol de cada ácido se ioniza totalmente
apareciendo en todos los casos, un mol de iones H3O+. Las soluciones presentan la
misma cantidad de iones H3O+ o la misma acidez .Todos los ácidos fuertes se
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comportan de la misma manera: el agua como solvente no distingue entre en ácido


fuerte y otro ácido fuerte. Este efecto de nivelar la fuerza de los ácidos se conoce como
efecto nivelador del agua.

El ion H3O+ es el ácido más fuerte que existe en disolución acuosa.

Para ácidos fuertes:


(11) [H3O+] = [concentración del ácido]

Ejemplo: calcular el pH de una solución 0,5 molar de HNO3

[H3O+] = [ácido] [H3O+]= 0,5 molar pH = -log(0,5) pH=

• pH para bases fuertes


Las bases fuertes en medio acuoso ionizan también totalmente:

 NaOH Na+ + OH-

 KOH K+ + OH-

Con el mismo razonamiento que se hizo para los ácidos, en las bases fuertes:

[OH-] = [concentración de la base] (12)

Ejemplo: calcular el pH de una solución 0,1 molar de NaOH

El NaOH es una base fuerte por lo tanto: [OH-] = 0,1 mol/L

pOH = -log (0,1) = 1

de (10): pH = 14 – pOH pH= 13

• pH para ácidos débiles

Los ácidos débiles son electrolitos que no ionizan totalmente. Por lo tanto habrá que
calcular la [H3O+] como una concentración en el equilibrio:

Ejemplo: Calcular el pH de una solución de ácido acético de concentración 0,5 mol/L


El ácido acético es un ácido débil que tiene una Ka = 10-5

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Para simplificar la escritura se reemplazará la fórmula del ácido CH3COOH por ―AH‖

AH + H2 O A- + H3O+

Concentración Ci= 0,5M 0


inicial
Concentración Ci - x x x
en el equilibrio

Como toda reacción en el equilibrio la constante se puede expresar:

[ ][ ]
Ka= Ka= Ka =
[ ]

Resulta una ecuación de segundo grado que ha de resolverse para encontrar el valor de
―x‖ que es la [H3O+] que se está buscando.

Una buena aproximación, ya que la cantidad ionizada ―x‖ es muy pequeña con respecto
a Ci, se puede despreciar en el denominador. Entonces:

Ka = x= √ como x= [H3O+] (ver la tabla)

[H3O+]= (13)
√𝐾𝑎 𝐶𝑖

Aplicando (13) a los datos del ejemplo: [H3O+]=√ = 2,2 x 10-3

pH = -log (2,2 x 10-3) = 2,65


La aproximación se considera buena si x< 5% de Ci. Si es mayor, entonces hay que
resolver la ecuación cuadrática.

• pH para bases débiles

Para las bases débiles la forma de calcular el pH es análoga a la de los ácidos débiles:

x2
Kb = donde x= [OH-], o usando la aproximación:
Ci  x

[OH-] = (14)

pOH = -log [OH-]

pH= 14 – pOH

La aproximación se considera buena si x< 5% de Ci. Si es mayor, entonces hay que


resolver la ecuación cuadrática.
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Ejemplo:
La metilamina (CH3NH2) es una base débil cuya constante de disociación en agua,
Kb = 1,9 × 10-5. Calcular el pH de una solución 0,4 M de esta amina.

Solución:

CH3NH2 + H2O CH3NH3+ + OH-

ci 0,4 0 0
ceq 0,4 - x x x

Kb= x.x/0,4-x

1,9 × 10-5= x2/ 0,4-x despreciando x en el denominador y resolviendo:

x = 2,76 × 10-3

[OH-] = x = 2,76 × 10-3 M

pOH = —log (2,76 × 10-3) = 2,56

pH = 14 - pOH = 14 - 2,56 = 11,44

• pH de soluciones amortiguadoras o buffers

Son muchos los sistemas donde es necesario que el pH se mantenga dentro de un rango
muy pequeño de variaciones. Por ejemplo, es necesario que la sangre tenga siempre un
pH = 7,4 para que el cuerpo humano funcione normalmente. En las fermentaciones
industriales los rangos de pH necesarios para el desarrollo de las bacterias también está
muy acotado.
Para que el pH de un medio se mantenga constante o que sus variaciones sean poco
significativas, éste debe contener una mezcla de sustancias capaces de regular el pH.
Las soluciones amortiguadoras son soluciones que mantienen el pH del medio en que se
encuentran, alrededor de un valor deseado. Están formadas por la mezcla de dos
sustancias que sean entre sí un par ácido/base conjugado, por ejemplo:

a) un ácido débil (Ka <<1) más una sal que tenga su base conjugada.
Por ejemplo: ácido acético + acetato de sodio
CH3COOH CH3COONa

El par ácido/base es: CH3COOH/CH3COO-

El pH se calcula de la siguiente manera:

pH = pKa - log ([ácido]/[sal]) (15)

b) una base débil (Kb<<1) más una sal que contenga su ácido conjugado.

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Por ejemplo: amoníaco + cloruro de amonio


NH3 NH4Cl

El par ácido/base es: NH4+/ NH3

El pH se calcula de la siguiente manera:

(16) y
pOH = pKb - log ([base]/[sal]) pH = 14- pOH

 Mediciones de pH
En el laboratorio, para medir el pH se suelen usar:
a) Cintas de pH b) pH metro c) pH metro bolsillo

 Espontaneidad de las reacciones de protólisis – Neutralización

Cuando un ácido se enfrenta con una base, pueden reaccionar o no. Todo depende de si
el ácido es más fuerte, que el ácido conjugado de la base reaccionante.
Por ejemplo:

HCl + NH3 Cl- + NH4+


acido1 b2 b1 acido2

La reacción se realizará, o se desplazará hacia la derecha o hacia la izquierda


dependiendo de qué ácido sea más fuerte.
Si la Ka1 es mayor que la Ka2, el ácido1 es más fuerte que el ácido2 y la reacción es
espontánea, es decir reacciona hacia la derecha.
Si la Ka1 es menor que la Ka2, el ácido2 es más fuerte que el ácido1, en este caso
―gana‖ la reacción inversa. La reacción directa no ocurre, o vista desde el lado de los
reactivos, la reacción no es espontánea.
La relación entre las dos constantes de los ácidos de la reacción se denomina constante
de protólisis:
(17)
Si Kp >>1 la reacción es espontánea.
Kp = Ka1/ Ka2 Si Kp <<1 la reacción no es espontánea

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