Diagramas de Fases

Tema 6: Diagramas de equilibrio.
Aleaciones Introducción a la Ciencia de los materiales
DIAGRAMAS DE FASES
1
Dr. Leonir J. Gómez R.
Introducción a la Ciencia de los materiales
Diagramas de fases
¿Qué es un diagrama de fases?

Representación gráfica fases presentes en sistema de materiales a varias
Tema 6: Diagramas de equilibrio. Aleaciones
T, P y X. T= Temperatura ; P= Presión ; X = Composición P= Cont. 1Atm
Diagramas de equilibrio  se refieren al estado termodinámico de

equilibrio o de menor energía, si bien en ocasiones pueden recoger
situaciones de no equilibrio o metaestables.
¿Qué me lleva a definirlo?

 Parte importante materiales usados en industria son cristalinos  a T
elevadas pueden haber cambios en estructura cristalina.
 Industria utiliza aleaciones en lugar de metales puros y cerámicas

complejas  posibilidad de distintas estructuras cristalinas mezclas.
 Necesidad de conocer en todo momento a cualquier X de mezcla, a

cualquier T, P de trabajo fases presentes en material.
2
Definiciones
SISTEMA sustancia o conjunto de sustancias donde puede ocurrir

SISTEMA
transformaciones físicas o químicas.
ALEACIÓN
ALEACIÓN
Material metálico que consta de dos o más elementos
químicos, siendo al menos uno de ellos metálico.
COMPONENTE
COMPONENTE Elementos químicos o compuestos de fusión, en
función de los que se especifica la X del sistema.
FASE
FASE Porción sistema homogénea con características físicas
(estructura cristalina) y químicas (composición) uniformes,
separadas de otras fases por superficie de unión o límite de
fase.• pueden ser un elemento puro, una SS o un compuesto
• su X se determina mediante microscopía electrónica
• su estructura cristalina con difracción de rayos X
• se las designa por alfabeto griego: α, , ...
3
DEFINICIONES
MICROCONSTITUYENTES
MICROCONSTITUYENTES
porción del sistema que aparenta ser física y químicamente distinta a las
demás al ser vista a pocos aumentos en microscopio.

• las fases son microconstituyentes
• pueden estar constituidos por una sola fase o varias fases
• los diagramas de equilibrio no reflejan su existencia, si bien se
puede señalar su posición una vez conocida su existencia
Ej. micrografía de un acero
Granos blancos  Fe-α, FERRITA

2 microconstituyentes
Granos grises  PERLITA
la PERLITA está formada por

fases alternadas FERRITA (Fe-α)
2 fases
y CEMENTITA (Fe3C)
4
DEFINICIONES
EQUILIBRIO situación de mínima energía en un sistema, de forma que no

EQUILIBRIO
se produce ninguna evolución espontánea del mismo.
 Equilibrio estable  el sistema de equilibrio no varía al modificar un

agente externo dentro de unos límites.
 Equilibrio inestable  el sistema de equilibrio si varía al modificar agente
externo.
 Equilibrio metaestable  sistema no se transforma completamente al
hacer esa modificación pero no vuelve al
equilibrio.
REACCIONESYYTRANSFORMACIONES
REACCIONES TRANSFORMACIONES
cambios de las fases presentes (o de sus porcentajes) que se producen

al variar las condiciones del sistema. Son la base de los tratamientos
térmicos de los materiales.
5
PROPIEDADES DE LOS DIAGRAMAS
Determinación de Diagramas de Equilibrio

 Teóricamente: 1. En intervalo interés, para cada T se calcula G.

2. Para cada X se calcula fase o mezcla fases
con mínima G.
 Experimentalmente:
a) curvas enfriamiento T-t metales puros y reacciones invariantes

muestran una horizontal de estabilización
térmica durante solidificación; soluciones
sólidas binarias, una línea con pendiente.
b) dilatometría (curvas de deformación frente a T): cada cambio de

pendiente es un cambio de zona en diagrama equilibrio.
c) estudios microestructurales-difracción rayos X: se mantienen fases

a Tamb impidiendo transformaciones y se estudian por microscopía,
combinado con DRX para conocer estructura cristalina.
6
REGLA DE GIBBS (regla de las fases)

Permite calcular el número de fases que pueden coexistir en equilibrio en
cualquier sistema.
A a inversa; para un sistema dado de componentes y sistemas, permite
determinar el número de factores que se pueden variar sin romper equilibrio
sistema.
P+F = C +2 L= grados de libertad

F= número de fases
Diagrama de equilibrio (aproximado) del H2O pura C= componentes
7
Se considera P ctte e igual a 1 atm F  L  C 1

Para sistemas de 2 componentes que estudiamos en tema:
Componentes Fases Grados Libertad (L) Equilibrio

(C) (F)
2 1 L=2 Bivariante
2 2 L=1 Monovariante
2 3 L=0 Invariante
Transformación o reacción de las 3 fases implicadas 

reacción invariante. En el diagrama de equilibrio se
representa por una línea horizontal.
La modificación de una de las variables, implica la variación de la otra:

línea monovariante. Líneas curvas o inclinadas del diagrama equilibrio
8

Reacciones invariantes (L=0) para sistemas binarios:
Sintéctica L1+L2
+L
9

•Dependiendo de los componentes del sistema, se habla de
diagramas binarios (2), ternarios (3) ... Se analizan en todo momento
los binarios.
•Límite solubilidad:
concentración máxima átomos de soluto en disolvente para T dada
 cuando se excede hay cambio a otra SS o compuesto.
•Solubilidad total:
soluto soluble en disolvente a cualquier composición
•Solubilidad parcial:
Los sistemas parten del estado líquido para pasar al estado sólido formado
por una o varias fases.
• La solubilidad puede ser total, parcial o no darse en ambos estados
 definirá distintos tipos de diagramas que se analizan.
10
4. TIPOS DE FASES
Según lugar ocupan en el diagrama equilibrio

 FASE PRIMARIA O TERMINAL
Situadas en extremos del diagrama de

fases y corresponden a elementos de
partida (metales puros, compuestos o SS).
 FASE INTERMEDIA
Situadas en interior diagrama de fases. Pueden

presentar estructuras cristalinas distintas a
elementos partida.
11
4. TIPOS DE FASES
Según composición
 SOLUCIÓN SÓLIDA Fase estable en un rango de composiciones.
• Soluto (elemento minoritario) inserta átomos en red cristalina

disolvente.
• Sustitución/inserción.
• Reglas Hume-Rothery.
SUPERREDES
SUPER REDES
SSS donde
SSS donde átomos
átomos soluto
soluto ocupan
ocupan determinadas
determinadas posiciones
posiciones en en red
red
disolvente.
disolvente.
Estrechomargen
Estrecho margende
deXXyyexistencia
existenciade
deun
unnº
nºdeterminado
determinadode dedefectos.
defectos.
Modificapropiedades
Modifica propiedadesfase:
fase:aumenta
aumentaresistencia
resistenciayydisminuye
disminuyeresistividad.
resistividad.
Ej.Sistema
Ej. SistemaZn-Cu
Zn-Cupresenta fasedesordenada
presentafase desordenadayy’ ordenada.
’
ordenada.
12
4. TIPOS DE FASES
 COMPUESTO Fase estable en una única composición C.

• Solubilidad es un valor único.
• Estequiometría determinada.
• Muy estables y con elevada TF.
• Los hay de varios tipos, atendiendo al enlace que poseen y a su

estequiometría:
– Compuestos intermetálicos: enlace carácter iónico,

composición fija y fórmula bien determinada.
En diagramas de fases  línea vertical. Duros, frágiles y poco
conductores. Ej. Al3Ti, Mg2Si.
13
4. TIPOS DE FASES
– Compuestos intersticiales: similares a SSI pero con una diferencia

muy elevada de tamaños que lleva a cambio red cristalina.
Estables, duros y frágiles y normalmente con carácter metálico,
aunque con metales electropositivos tienen carácter no metálico. Ej.

Fe2N, CuN.
– Compuestos electrónicos: compuestos con enlace metálico

mejorado por relación entre electrones valencia y átomos  óptimos
que producen compuestos más estables: 3/2, 21/13 y 7/4.
0- Fe, Co, Ni, Pt, Pd
valencias 1- Cu, Ag, Au
asignadas Ej. Sistema Cu-Zn
2- Mg, Zn, Cd, Bi
a los 3- Al Compuesto: CuZn  rel. 3/2
átomos 4- Sn, Si, Ge Compuesto: Cu5Zn8  rel. 21/13
– Fases de Leves: compuestos con estructuras con nº coordinación

mayor de 12, se mejora enlace metálico. Ej. MgCu2.
– Fases de estructura Sigma: similar a la anterior pero con estructura

deformada. Ej. CoCr.
14
T T T
T1 T2 T4
T3 T5
L S
t t t
T T T
T6
T8 T10
T7 T9
t t t
T1 T2 T4
T6
T T3 T8
T5
T7
T9 T10
X
15

REGLA DE LA PALANCA
Sea diagrama binario con zona coexistencia bifásica:  - L.
• C y CL intersección de una

horizontal (línea de enlace) con
líneas límite campos monofásicos
adyacentes.
• Cantidades relativas de cada

fase varían linealmente a lo largo
de esa línea horizontal.
Longitudes segmentos (entre C0 y

C, CL)  inversamente REGLA DE LA PALANCA
proporcionales a cantidades fases
Regla palanca: analogía mecánica al cálculo

basada en equilibrio de masas.
16
5. CURVAS DE ENFRIAMIENTO Y ANÁLISIS FASES
Solubilidad TOTAL en estado L y S (Sistma. ISOMORFO)

Ej. Cu-Ni
Curva enfriamiento T-t

T
43
L+
t
17
El crecimiento de la fase S a partir de L en

este tipo de sistemas, es con estructura
dendrítica: crecimiento preferente según
direcciones cristalográficas.
Aleaciones congruentes: presentan máximo o mínimo en líneas de

sólidus y líquidus
en punto congruente aleación

se comporta como metal puro:
•TF ctte. (T punto congruente)
•C ctte. e igual a la del L inicial.
Ej. Ni-Au, Ni-Pd
se muestran dos fases sólidas

distintas e inmiscibles entre sí
(vacío de mezcla)
18

Sintéctica L1+L2
+L
19

 Solubilidad TOTAL en estado líquido y TOTAL en estado sólido
 Solubilidad TOTAL en estado líquido e insolubilidad TOTAL en estado sólido
 Solubilidad TOTAL en estado líquido y PARCIAL en estado sólido
4 Líneas características de los diagramas de fases (tres clases):
LÍQ
SÓ UID
US
LI
DU
S
TRANSFORMACIÓN
US
LV
SO
20
Solubilidad TOTAL en L e Insolubiliad TOTAL en S
Ej. Al-Si
Cd-Bi
L
L+
R. Eutéctica
L+ L+
TE
+ CE
A B
HIPOEUTÉCTICAS HIPEREUTÉCTICAS
Microestructuras y curvas T-t
EUTÉCTICAS
dependen de zona diagrama
21
T Curva enfriamiento T-t

L
L+
L+
L+
+ +
A B t
El crecimiento de la fase S a partir de L en

el punto eutéctico, es con estructura
eutéctica: laminas de una fase apiladas
alternadamente con láminas de la otra fase.
22

HIPOEUTÉCTICO Curva enfriamiento T-t
T
L
L+
L+
L+
L+ +
 +
A B t
 PROEUTÉCICO
23

HIPEREUTÉCTICO Curva enfriamiento T-t
T
L
L

L+
L+
L+
L  + 
+
+
A B t
Aleaciones con formación de compuestos: se presentan por línea vertical
en diagrama
Punto de fusión congruente.
Divide diagrama en zonas independientes.
Conocida Co y M(A) y M(B) --> AnBm
24
Tema 6: Diagramas de equilibrio. Aleaciones Introducción a la Ciencia de los materiales
25

Solubilidad TOTAL en L y PARCIAL en S
Ej. Pb - Sn
mayoría sistemas
T L Curva enfriamiento T-t
L+
+
26

Sintéctica L1+L2
+L
27

Aleaciones con transformación EUTECTOIDE
Ej. Fe-C (acero)
R. Eutectoide
+
Te
Ce
28

Sintéctica L1+L2
+L
29

Aleaciones con transformación PERITÉCTICA
Ej. Pt-Ag
Mg-Ni
R. Peritéctica
L+
TP
CP
30
T Curva enfriamiento T-t

L+A
L+A  C
A+ C
31
32
33
FCC
34
FERRITE ( iron):
It is also known as ( ) alpha -iron, which is an interstitial solid

solution of a small amount of carbon dissolved in iron with a Body
Centered Cubic (B.C.C.) crystal structure. It is the softest structure on
the iron-iron carbide diagram. Average properties are:
CEMENTITE (Fe3C):
Cementite is also known as iron carbide which has a chemical formula,

Fe3C. It contains 6.67 % Carbon by weight. It is a typical hard and brittle
interstitial compound of low tensile strength (approximately 5,000 psi)
but high compressive strength. Its crystal structure is orthorhombic.
AUSTENITE ( iron):
It is also known as ( ) gamma-iron, which is an interstitial solid

solution of carbon dissolved in iron with a face centered cubic crystal
(F.C.C) structure. Average properties of austenite are:
35
TRATAMIENTO TÉRMICO DE
LAS ALEACIONES DE
ALUMINIO
36
37
38
39
Secuencia de precipitación
SSS  Clusters atómicos Precipitados metaestables ’’
 Precipitados metaestables ’ Precipitados estables  (Mg2Si)
Aluminio
Aparición de GPz
Distorsión severa
Soluto G aumenta.
Endurecimiento
Vacante
•Cambios dilatométricos
• Endurecimiento máximo
con ’’ y ’
• Mayor densidad de
precipitados, mayor
endurecimiento.
40
Endurecimiento por precipitación o envejecimiento
Aleación
T1
T
Solubilización 530
530
°C - 2 h.
175
Ta Enfriamiento en T4
t agua SSS
Envejecimiento
Artificial 8 h - 175 °C.
Sobrenvejecimiento
T6
41
Endurecimiento por precipitación o envejecimiento

Efecto de la temperatura
42
43
44
45
46

L
L+A
L + A C
L+C
L  C+B
C+B
47

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Tema 6: Diagramas de equilibrio.

Aleaciones Introducción a la Ciencia de los materiales

¿Qué es un diagrama de fases?

T, P y X. T= Temperatura ; P= Presión ; X = Composición P= Cont. 1Atm

Diagramas de equilibrio  se refieren al estado termodinámico de

¿Qué me lleva a definirlo?

 Industria utiliza aleaciones en lugar de metales puros y cerámicas

 Necesidad de conocer en todo momento a cualquier X de mezcla, a

SISTEMA sustancia o conjunto de sustancias donde puede ocurrir

demás al ser vista a pocos aumentos en microscopio.

Ej. micrografía de un acero

Granos blancos  Fe-α, FERRITA

la PERLITA está formada por

EQUILIBRIO situación de mínima energía en un sistema, de forma que no

 Equilibrio estable  el sistema de equilibrio no varía al modificar un

cambios de las fases presentes (o de sus porcentajes) que se producen

PROPIEDADES DE LOS DIAGRAMAS

Determinación de Diagramas de Equilibrio

 Teóricamente: 1. En intervalo interés, para cada T se calcula G.

a) curvas enfriamiento T-t metales puros y reacciones invariantes

b) dilatometría (curvas de deformación frente a T): cada cambio de

c) estudios microestructurales-difracción rayos X: se mantienen fases

PROPIEDADES DE LOS DIAGRAMAS

REGLA DE GIBBS (regla de las fases)

P+F = C +2 L= grados de libertad

PROPIEDADES DE LOS DIAGRAMAS

Se considera P ctte e igual a 1 atm F  L  C 1

Para sistemas de 2 componentes que estudiamos en tema:

Componentes Fases Grados Libertad (L) Equilibrio

Transformación o reacción de las 3 fases implicadas 

La modificación de una de las variables, implica la variación de la otra:

PROPIEDADES DE LOS DIAGRAMAS

PROPIEDADES DE LOS DIAGRAMAS

• La solubilidad puede ser total, parcial o no darse en ambos estados

 definirá distintos tipos de diagramas que se analizan.

Según lugar ocupan en el diagrama equilibrio

 FASE PRIMARIA O TERMINAL

Situadas en extremos del diagrama de

Situadas en interior diagrama de fases. Pueden

• Soluto (elemento minoritario) inserta átomos en red cristalina

 COMPUESTO Fase estable en una única composición C.

• Solubilidad es un valor único.

• Muy estables y con elevada TF.

• Los hay de varios tipos, atendiendo al enlace que poseen y a su

– Compuestos intermetálicos: enlace carácter iónico,

– Compuestos intersticiales: similares a SSI pero con una diferencia

aunque con metales electropositivos tienen carácter no metálico. Ej.

– Compuestos electrónicos: compuestos con enlace metálico

– Fases de Leves: compuestos con estructuras con nº coordinación

– Fases de estructura Sigma: similar a la anterior pero con estructura

PROPIEDADES DE LOS DIAGRAMAS

• C y CL intersección de una

• Cantidades relativas de cada

Longitudes segmentos (entre C0 y

Regla palanca: analogía mecánica al cálculo

5. CURVAS DE ENFRIAMIENTO Y ANÁLISIS FASES

Solubilidad TOTAL en estado L y S (Sistma. ISOMORFO)

Curva enfriamiento T-t

5. CURVAS DE ENFRIAMIENTO Y ANÁLISIS FASES

El crecimiento de la fase S a partir de L en

Aleaciones congruentes: presentan máximo o mínimo en líneas de

en punto congruente aleación