Diagramas de Equilibrio 2023-1

Sistema de aleaciones: Diagramas de equilibrio
Ing. Norberto D. Ñique G.

Diagramas de equilibrio
En 1986 la Estatua de la Libertad fue reparada

totalmente, su constante exposición a la atmosfera
marina durante años, habría deteriorado su integridad
estructural. Se colocaron elementos estructurales, para
soportar su brazo en alto, hechos de material metálico
que combina una alta resistencia a la corrosión, con
una gran resistencia mecánica.
El material seleccionado fue un acero dúplex FERRALIUM, la denominación dúplex se aplica a todo
acero inoxidable, cuya composición química ha sido controlada para lograr una estructura cristalina
mixta, de aproximadamente 50% de fase ferrita y 50% de fase austenita.
Estructuras de los Materiales Ing. Norberto D. Ñique G.


Regla de fases
Para determinar la naturaleza de la gran cantidad de propiedades de los materiales que son sensible a la
microestructura se debe comenzar con el análisis de las distintas formas de evolución de la microestructura.
¿Qué microestructura debería existir a una determinada temperatura para

un material con una composición dada?
¿Con que rapidez se formara cierta microestructura a una determinada

temperatura?
¿Qué perfil de temperatura-tiempo dará lugar a una microestructura optima?
El análisis de la evolución de la microestructura se realiza mediante los diagramas de fases y se inicia

generalmente con la «regla de fases», con lo cual se identifica el número de fases microscópicas asociadas a una
condición de estado determinada, que describe la naturaleza del metal.
La interpretación de los diagramas de fases se puede cuantificar mediante la regla de la palanca, permitiendo en
particular, identificar la composición y cantidad de cada una de las fases presentes

Fase:
Región del material de microestructura homogénea desde el punto de vista química y
estructural. Una microestructura puede ser policristalina, pero cada grano metálico difiere
únicamente en la orientación cristalográfica y no en composición química.
Componente:
Es una de las sustancias químicas de las cuales esta formada la fase, por ejemplo
solución solida intersticial de dos componentes: Fe-C (acero).

La esencia de la ley de fases de Gibbs, es que la naturaleza impone ciertas
restricciones en las posibles variaciones de un diagrama de fases.
La ley de fases fue desarrollada por J. Willard Gibbs:
F=C-P+2
F: Grados de libertad, es el número de variables independientes (presión, temperatura y composición) que deben
especificarse para definir completamente un sistema en equilibrio. Es decir, cada grado de libertad corresponde a una
variable la cual puede alterar su valor independientemente de las otras variables, sin que al mismo tiempo se alteren el
número de fases del sistema.
C: Componentes, son normalmente los metales o no metales que constituyen la aleación.
P: Fases, entendiéndose por fases cada parte de un sistema que es homogéneo en si misma, separada de otra fase por una
interface de separación, y cuyas propiedades físicas o químicas son diferentes de otra fase del sistema.
2: Se refiere a las variables normales de las fases, temperaturas y presión, que esperaríamos cambien la naturaleza de los
diagramas de fases.

Desde el punto de vista metalúrgico los cambios
de presión son mínimos por lo que consideramos
que la presión es una constante, quedando la
ecuación de la regla de fases:
F=C-P+1
Esta regla no solo permite una mejor interpretación
de los diagramas de fase, sino que pueden
coexistir en equilibrio en un sistema dado, para un
sistema binario los equilibrios posibles pueden ser:
Invariante
Monovariante
Bivariante

Las propiedades de un material dependen
ampliamente de
q Tipo de fases
q Número de fases
q Cantidad de fases
q Forma de las fases

¿Bajo que condiciones existen estas fases?

¿Cuáles son las condiciones bajo las cuales ocurrirá un cambio de fase?
1. Diagramas de equilibrio o
constitucionales.
2. Cambios estructurales debidos a la
temperatura y composición.
3. Las condiciones de equilibrio pueden ser
aproximadas por medio de calentamiento
y enfriamiento extremadamente lentos, de
modo que se deje suficientemente tiempo
si un cambio de fase esta por ocurrir.
¿Cuales son los métodos experimentales para construir diagramas de equilibrio?
1. Análisis térmico:
2. Método metalográfico
3. Difracción de RX

¿Bajo que condiciones existen estas fases?
¿Cuáles son las condiciones bajo las cuales ocurrirá un cambio de fase?
La información respecto de los cambios de fase o transformaciones de fases de muchos

sistemas de aleaciones, así como datos relacionado con la solubilidad de un componente en
otro se encuentra en los diagramas de fases, conocidos como diagramas de equilibrio o
constitucionales.
El diagrama es esencialmente una representación grafica de un sistema de aleación en el que

esta especificado el estado del sistema en equilibrio, generalmente si se supone que la presión
es constante con valor atmosférico, el diagrama indicara los cambios estructurales debidos a
la temperatura y composición.
El diagrama muestra las relaciones entre las fases bajo condiciones de equilibrio, o sea, bajo
condiciones en las cuales no habrá cambio con el tiempo. Las condiciones de equilibrio
pueden ser aproximadas por medio de calentamiento y enfriamiento extremadamente
lentos, de modo que se deje suficientemente tiempo si un cambio de fase esta por
ocurrir, la rápida variación en la temperatura, impide cambios de fase que normalmente
ocurrirían bajo condiciones de equilibrio, distorsionara y a veces limitara la aplicación de estos
diagramas.

Métodos experimentales para construir diagramas de equilibrio
Análisis térmico: Método mas empleado, la curvas de enfriamiento

resultante mostrará un cambio en la pendiente cuando ocurre un cambio
de fase a causa de la evolución del calor por el cambio de la fase.
Los cambio de fase en estado sólido, generalmente comprenden
pequeños gradientes de flujo de calor (curvas de dilatometria).
Método metalográfico: Consiste en calentar muestra de una aleación a

diferentes temperaturas, esperando que el equilibrio se establezca, luego
se enfrían rápidamente para obtener una estructura de alta temperatura,
luego se analizan al microscopio. Es un método verificador del diagrama.
Difracción de RX: Este método mide la dimensión de la red, indicando la

aparición de una nueva fase ya sea por el cambio en las dimensiones de
la red o por la aparición de una nueva estructura cristalina. Es muy útil
para determinar los cambios en la solubilidad sólida en relación con la
temperatura.

Solución
Solución Reacción sólida
sólida invariante terminal
terminal
Solución sólida
Aleación intermedia
30% Ag – 70% Mg

Sistemas de Aleaciones Diagramas de Equilibrio
CONSTITUYENTES DE LAS ALEACIONES
Solución sólida intersticial: El solvente es

siempre el elemento que conforma la red,
mientras que el soluto ocupa las posiciones
intersticiales de esta red. Por lo tanto, su tamaño
debe ser pequeño, para que puedan penetrar en
los intersticios.
De acuerdo a estudios de Hume Rothery, las

soluciones sólidas intersticiales extensas sólo
ocurren si el átomo de soluto tiene un diámetro
aparente menor de 0.59 que el solvente.
Los cinco átomos intersticiales más comunes
son: Carbono, Hidrógeno, Oxígeno, Nitrógeno, y
el Boro.
Los elementos intersticiales se disuelven con
mayor facilidad den los metales de transición:
Fe, Ni, Zr, etc.

Solución sólida sustitucional. Ocurre cuando

el soluto ocupa sitios en la red del solvente.
Si los elementos que conforman la solución
sólida sustitucional tienen en el estado puro
distinto tipo de red cristalina, el tipo de red de la
solución sólida determina fácilmente quien es
el solvente.
Si los dos elementos metálicos tienen el mismo
tipo de red cristalina, se considera como
solvente el de mayor porcentaje atómico.


Regla de HUME ROTHERY - solución sólida sustitucional
Para que exista una alta solución sólida sustitucional es necesario que se cumpla las siguientes
condiciones:
1. Factor tamaño: La diferencia de tamaño de sus diámetros atómicos debe ser menor del 15 %.
Mientras menor sea la diferencia entre los átomos, más alta será su solubilidad; esto debido a
que menor será la distorsión que se genera en la red cristalina cuando un átomo del soluto
penetra en la red del solvente, y por lo tanto será muy alta su solubilidad.
Ejemplo:
La diferencia en tamaño de los diámetros atómicos entre el Cu (0.2551 nm) y el Ni (0.2487 nm) es muy pequeña; por lo tanto:
Cuando el Cu penetra en la red del Ni, genera poca distorsión debido a que el diámetro del Cu es alrededor del 2% mayor que el
átomo de Ni. Además, estos dos elementos tienen la misma estructura cristalina y electronegatividades parecidas por lo que
ambos elementos forman aleaciones de solubilidad completa.

TIPO I:
DOS METALES COMPLETAMENTE SOLUBLES
EN LOS ESTADOS LÍQUIDO Y SÓLIDO

El punto x corresponde a una aleación de 15% Ni y 85% Cu a T = 250°C.Esta

aleación esta compuesta de 100% fase a, por lo tanto es una aleación monofásica.
El punto y corresponde a una aleación 50% Ni y 50% a T = 1300ºC. Esta compuesta por dos fases (L + a). La
composición química de la fase líquida es de 45% Ni-55% Cu y la composición de la fase a es de 57% Ni-43% Cu.
Estas se obtienen desde la intersección de una línea horizontal con la línea que delimita a la fase.

yn 7
En el punto y, la cantidad de la fase líquida Porcentaje de líquido = x100 = x100 = 58,3%
y la fase a, se obtiene aplicando la: mn 12
“Regla de la palanca” my 5
Porcentaje de sólido = x100 = x100 = 41,7%
mn 12



2. Factor electronegatividad: Cuando los elementos tienen electronegatividades parecidas,

tienden a actuar como si fuesen químicamente iguales, lo cual conduce a un enlace metálico.
Por otra parte, si sus electronegatividades son muy distintas tienden a reaccionar formando
compuestos iónicos.
3. Factor valencia: Valencias iguales conducen a amplias solubilidades en estado sólido.

Valencias distintas generan una razón electrónica.
Ejemplo:
Si en la red del Cu (valencia 1), penetra sustitucionalmente átomos de Zn (valencia 2) la red
será enriquecida en un electrón, generando una distorsión electrónica.
“Las estructuras cristalinas son muy sensibles a una pérdida en la razón electrónica que a un
incremento de la misma”
Esto quiere decir que: un metal de mayor valencia tiende a disolverse más en un metal de
menor valencia que viceversa.

Aleación Al-Ni
Al: FCC, valencia 3
Ni: FCC, valencia 2
Factor tamaño ~ 14%.
De acuerdo con el factor de
valencia el Al se disuelve alrededor
del 5% en el Ni, pero el Ni con
menor valencia sólo se disuelve
alrededor del 0.04% en el Al.
0.04% Ni en Al
5% Al en Ni

4. Factor estructura: Aun cuando sean favorables el factor de tamaño, la electronegatividad

y el factor de valencia, una solubilidad total sólo es posible cuando ambos componentes
tienen la misma estructura cristalina.
Aleación Ni-Cr
Ni (FCC, d: 0.2487 nm)
Cr (BCC, d: 0.250 nm)
35% de Ni
A la T = 1345 °C: 47% de Cr
El Ni se satura con 47% de Cr

El Cr se satura con 35% de Ni.
No existe solubilidad total.

Fases intermedias
A diferencia de las soluciones sólidas cuya localización en el diagrama de equilibrio, aparecen en los extremos, y por ello se les
denomina fases terminales, las fases intermedias aparecen en el interior de los diagramas de equilibrio. Estas fases
intermedias pueden ser:
(1) Compuestos electrónicos o
(2) Compuestos intermetálicos.
a. Compuestos electrónicos
Los compuestos electrónicos, son fases
intermedias que presentan solubilidad.
Su formación se debe a la inestabilidad
de la nube electrónica que llega a
saturarse de electrones, cuando en un
metal “solvente” A se solubiliza un metal
“soluto” B de mayor valencia.
b: tiene por composición CuZn.
g : tiene una composición Cu5Zn8
d: tiene una composición CuZn3.

Hume-Rothery analizó estos tipos de compuestos mediante la relación:

N° total de electrones de valencia
R=
N° total de átomos
y determinó para la aleación Cu-Zn las siguientes relaciones:
1 + 2 3 21
Rb = = =
Fase b (CuZn), BCC : 1 + 1 2 14
Fase g (Cu5Zn8), cúbica compleja : 5 + 16 21

Rg = =
5 + 8 13
Fase d (CuZn3), BCC ordenada: 1 + 6 7 21

Rd = = =
1 + 3 4 12

a. Compuestos electrónicos (Solución sólida intermedia)
1 + 2 3 21
Rb = = =
1 + 1 2 14
5 + 16 21
Rg = =
5 + 8 13
1 + 6 7 21
Rd = = =
1 + 3 4 12

b. Compuestos intermetálicos
A diferencia de los compuestos electrónicos, los compuestos intermetálicos se encuentran en
posiciones intermedias en el diagrama de equilibrio formando una línea recta. Algunos de ellos se
forman por reacciones en estado sólido (compuestos químicos inestables) y otros, se obtienen
directamente desde el estado líquido (compuestos químicos estables) y pueden ser de:
b.1. CI de valencia
b.2. CI intersticiales
b.1. Compuestos intermetálicos de valencia:
Se forman por metales que son químicamente diferentes y se combinan siguiendo las reglas de
valencia química.
Como suelen tener enlace iónico-covalente, sus propiedades, por lo general, son no metálicas
mostrando una baja ductilidad y una pobre conductividad eléctrica. Pueden tener estructuras
cristalinas compleja.
Ejemplo: CaSe, Mg2Pb, Mg2Sn y Cu2Se.

Ejemplos de : Compuestos intermetálicos de valencia
Mg2Pb Mg2Ni MgNi2

b.2. Compuestos intermetálicos intersticiales
Los compuestos intermetálicos intersticiales, se forman

por la unión entre los elementos de transición con el
carbono, hidrógeno, oxígeno, nitrógeno y boro. Como se
mencionó anteriormente, estos átomos son relativamente
pequeños y se acomodan en los intersticios de la
estructura cristalina del metal.
Los compuestos intermetálicos intersticiales son de altos

puntos de fusión y extremadamente duros.
Ejemplo de éstos son:
TiC, TaC, FeN, Fe3C, W2C, CrN y TiH.

Diagramas de equilibrio binario: reacciones invariantes
A continuación se enumera las reacciones invariantes (no hay variación en la composición quimica de la fases) que han sido
observadas en diagramas de equilibrio binario. Los símbolos l, l1 y l2 denotan fases líquidas y a, b y g fases sólidas. Las reacciones
que incluyen fases líquidas tienen un nombre terminado en – téctica, mientras que, si se produce en estado sólido termina en –
téctoide.
l1 + l2 Û a reacción sintéctica
La literatura metalúrgica reporta:
a Û b+l reacción metatéctica
téctoide.
téctoide.
l Û a+b reacción eutéctica

l Û a+b reacción eutéctica

l+aÛb reacción peritéctica


l1 Û a + l2 reacción monotéctica

g Û a+b reacción eutectoide
Una reacción peritéctica a 1493 ºC

L(0.53%C)+δ(0.09%C) → γ(0.17%C)
Una reacción eutéctica a 1148 ºC
L(4.3%C) → γ(2..08%C) +F3C(6..67%C)

g Û a+b reacción eutectoide
Una reacción peritéctica a 1493 ºC

L(0.53%C)+δ(0.09%C) → γ(0.17%C)
Una reacción eutéctica a 1148 ºC
L(4.3%C) → γ(2..08%C) +F3C(6..67%C)

reacción peritéctica a 1493 ºC L(0.53%C)+δ(0.09%C) → γ(0.17%C)
reacción eutéctica a 1148 ºC L(4.3%C) → γ(2..08%C) +F3C(6..67%C)
Una reacción eutectoide a 723 ºC γ0.8%C → α0.02%C + F3C6.67%C





Diagramas de transformaciones isotérmicas de la austenita
Curvas TTT
Los diagramas de transformaciones isotérmicas de la austenita indican los

tiempos necesarios para el inicio y la finalización de las
transformaciones, así como la morfología de los productos finales,
cuando la austenita es enfriada rápidamente desde el campo donde es
estable hasta una temperatura por debajo de A3 y así se mantiene hasta que
finalice la transformación.
Estos diagramas no permiten conocer lo que ocurre cuando la austenita es
enfriada continuamente desde el campo estable a una velocidad finita
cualquiera. Para eso existen las curvas de transformaciones por
enfriamiento continuo o curvas CCT que se verán más adelante.
Se comenzará el estudio para el caso de un acero al C eutectoide por ser
el más sencillo.
Supongamos tener una serie de pequeñas muestras del acero que calentamos
hasta el rango austenítico. Se toma una primera muestra y se enfría drásticamente
hasta una temperatura T1 < A1.
Tg Austenita estable
A1
T1
log t
Se repite el procedimiento con otro grupo de probetas del mismo material pero a
diferentes temperaturas de mantención. Para cada T se determinan los tiempos de
inicio y de fin de transformación.
Se repite el mismo procedimiento
para otras probetas a la misma
T temperatura pero manteniendo
diferentes tiempos. En cada caso
Tg Austenita estable se analiza la microestructura a T
A1 ambiente.
Así se puede determinar el tiempo
T1 en que comienza y en que finaliza
la transformación de la austenita a
la temperatura T1.
log t
A una temperatura fija se puede
estudiar la cinética de la
transformación y se obtiene una
curva sigmoidal con un período de
incubación donde la fracción de
austenita transformada se
mantiene nula hasta que se detecta
la primera fracción transformada.
Luego la velocidad de
transformación se incrementa y
finalmente vuelve a decrecer.
a+bÛ g reacción peritectoide














Bibliografía
1. Ciencia e ingeniería de los materiales. (2002). Donald R.
Askeland. Pags: 281-322.
2. Estructura y propiedades de los materiales. (2006). Nilthon
Zavaleta Gutiérrez. Pags: 263-304
3. Materiales para ingeniería. Introducción a las propiedades, las
aplicaciones y el diseño. Ashby M.F. Jones D.R.H. (2008)
Editorial Reverte.

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¿Con que rapidez se formara cierta microestructura a una determinada

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Solución sólida intersticial: El solvente es

De acuerdo a estudios de Hume Rothery, las

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Solución sólida sustitucional. Ocurre cuando

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El punto x corresponde a una aleación de 15% Ni y 85% Cu a T = 250°C.Esta

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2. Factor electronegatividad: Cuando los elementos tienen electronegatividades parecidas,

3. Factor valencia: Valencias iguales conducen a amplias solubilidades en estado sólido.

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4. Factor estructura: Aun cuando sean favorables el factor de tamaño, la electronegatividad

El Ni se satura con 47% de Cr

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Hume-Rothery analizó estos tipos de compuestos mediante la relación:

y determinó para la aleación Cu-Zn las siguientes relaciones:

Fase g (Cu5Zn8), cúbica compleja : 5 + 16 21

Fase d (CuZn3), BCC ordenada: 1 + 6 7 21

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a. Compuestos electrónicos (Solución sólida intermedia)

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Ejemplos de : Compuestos intermetálicos de valencia

Mg2Pb Mg2Ni MgNi2

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b.2. Compuestos intermetálicos intersticiales

Los compuestos intermetálicos intersticiales, se forman

Los compuestos intermetálicos intersticiales son de altos

Ejemplo de éstos son: