Fundamentos IR

20/09/2017
Espectroscopía de
Infrarrojo:
Fundamentos e
Interpretación
M. en C. Lizbeth Triana Cruz

ltrianac@unam.mx
Objetivos
▪ Conocer los principios de la técnica y los
requerimientos mínimos necesarios para
realizar con éxito un espectro de
infrarrojo del analito.
▪ Utilizar esta técnica como una

herramienta para determinar grupos
funcionales.
▪ Obtener la mayor información posible de

las bandas de absorción. 2
1
20/09/2017
Temario
• Interacción de la energía • Espectros de IR:
radiante y la materia Dispersivos, FTIR
orgánica • Técnicas y accesorios
• Regiones del espectro • Preparación de muestras
de Infrarrojo • Aplicaciones
• Clases de vibraciones
moleculares
Aspectos
Introducción Instrumentales
Práctica-
• Infrarrojo de Demostrativa •Parámetros básicos
Interpretación
compuestos orgánicos en el •Preparación de la
de espectros Espectroscopio
• Bandas características muestra
de grupos funcionales de IR-ATR •Colocación de la
• Factores que influyen muestra en el equipo
sobre la frecuencia de •Adquisición del
vibración espectro de IR
• Frecuencia de grupos •Procesamiento y
• Ejercicios 3
discusión del resultado
Espectroscopía
(Implica absorción o emisión de energía radiante)
 Fue descubierto en 1800 por William Herschel.
 La espectroscopia de infrarrojo mide la luz

infrarrojo que es absorbido por una sustancia.
Esta absorción depende de la longitud de onda de
la luz
Rayo de luz
Prisma Longitud de onda

4
2
20/09/2017
El espectro electromagnético
 En general, la radiación electromagnética
es definida por la longitud de onda λ o
frecuencia linear ν.
 La longitud de onda es la distancia entre

dos máximos en una onda sinusoidal.
 La frecuencia es el número de ondas por

unidad de tiempo.
 De acuerdo con la Ley de
Radiación de Planck, la
 La constante de proporcionalidad de la frecuencia de la radiación
correlación entre la ν y la λ de la electromagnética es
radiación es su velocidad de propagación, proporcional a su energía:
llamada la velocidad de la luz c que tiene
la unidad cm s-1:
 El número de onda es el número de

longitudes de onda por unidad de distancia.
Para una λ en micrómetros, el número de
onda, en cm-1, es dado por:
 Un argumento importante para el uso del

número de onda como parámetro es su
proporcionalidad de la frecuencia y por lo
tanto a la energía del campo alterno
electromagnético descrito por:
Wavenumber= ____Frecuency_____
Speed of light
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3
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Regiones del Espectro de IR
NIR MIR FIR

• Sobretonos y combinación • Se excitan las vibraciones • Vibraciones de moléculas
de vibraciones fundamentales que incluyen átomos
• Análisis cuantitativo • Identificación de pesados
compuestos orgánicos • Compuestos inorgánicos u
organometálicos
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4
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Espectroscopía de
Infrarrojo
Es un tipo de espectroscopía
vibracional.
Es una técnica que permite

conocer los principales grupos
funcionales de la estructura
molecular de un compuesto.
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Teoría de la vibración
 El siguiente modelo simple de un oscilador
armónico usado en la física clásica describe la
absorción IR. Si los átomos se consideran que son
partículas con una masa dada, entonces las
vibraciones en una molécula diatómica puede ser
descrito como sigue:
 La molécula consta de masas m1 y m2 conectados

por un resorte. En el equilibrio, la distancia entre
las dos masas es r0. Si la molécula se estira en una
cantidad ∆r= x1 + x2, a continuación, una fuerza de
recuperación F, se produce. Si se suelta el resorte,
el sistema va a vibrar alrededor de la posición de
equilibrio.
 Según la ley de Hooke, para las pequeñas

deflexiones la fuerza de restauración es
proporcional a la desviación:
10
5
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Las vibraciones moleculares pueden estudiarse con el modelo

del oscilador armónico cuántico. La energía viene dada por:
11
Los distintos niveles de energía vienen dados por el número cuántico

v, que toma valores 0.1.2.3.4.....
h es la constante de Planck y ν la frecuencia del oscilador que viene

dada por la expresión:
Donde k es la constante de fuerza del muelle y μ la masa reducida

del sistema.
Dividiendo la frecuencia entre la velocidad de la luz se obtiene

número de ondas
El estudio de la ecuación (3) nos permitirá predecir a qué número de

ondas absorben radiación infrarroja los enlaces de una molécula.
Esta ecuación sólo es aplicable a las vibraciones de tensión. 12
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Frecuencias de absorción altas
La ecuación indica que masas reducidas pequeñas

(átomos de poca masa) y constantes de fuerza altas (enlaces fuertes)
conducen a frecuencias altas. En estas condiciones las bandas de
absorción salen a números de onda altos.
Las frecuencias altas dan lugar a un mayor espaciado entre los

niveles energéticos.
13
Frecuencias de absorción bajas
La ecuación indica que masas reducidas grandes y

constantes de fuerza pequeñas (enlaces débiles) conducen a
frecuencias bajas. En estas condiciones las bandas de absorción salen
a números de onda bajos.
Las frecuencias bajas dan lugar a un menor espaciado entre los niveles
energéticos.
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7
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¿Qué tipo de moléculas absorben

radiación infrarroja?
 La luz infrarroja solamente puede ser absorbida por una

molécula si se produce un cambio en el momento
dipolar de la misma, durante un movimiento vibracional
o rotacional. Cuanto mayor es el cambio en el momento
dipolar, más fuerte es la banda de absorción IR.
 Las vibraciones no acompañadas de cambios en el

momento dipolar no pueden ser excitados por
absorción de la luz IR, y se denominan IR inactivos . Por
ejemplo las moléculas diatómicas homonucleares: H2,
O2, N2.
https://phet.colorado.edu/en/simulation/molecules-and-light 15
Grados de Libertad de moléculas

poliatómicas
Grados de Moléculas Moléculas No
Libertad Lineares lineares
Translacional 3 3
Rotacional 2 3
Vibracional 3N-5 3N-6
Total 3N 3N
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Clases de vibraciones moleculares

Estiramiento (stretching) n
ns nas
Deformación (bending) d
Scisoring Rocking Wagging Twisting

(tijera) (balanceo) (aleteo) 17 (torsión)
Vibración de Tensión
(stretching)
 Los átomos unidos por enlaces simples, dobles o

triples se acercan y alejan siguiendo la dirección
del enlace, igual que oscilan dos masas unidas
por un muelle.
Vibración de Tensión
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Hay dos modos de vibración de tensión:

simétrica y asimétrica.
Vibración de tensión simétrica
Vibración de tensión asimétrica
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Vibración de Flexión
(bending)
 Los átomos vibran de modo que varían los ángulos, pero
no las longitudes de enlace. Hay cuatro modos de
vibraciones de flexión: tijera (scissoring), balanceo
(rocking), cabeceo (wagging) y torsión (twisting).
Vibración de flexión en tijera.
20
Vibración de flexión, balanceo
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Estos dos modos de vibración tienen lugar en el plano

que contiene los tres átomos que participan en la
vibración.
Vibración de flexión, cabeceo
Vibración de flexión, torsión

Los modos de vibración de cabeceo y torsión tienen lugar
fuera del plano (Out of plane). 21
Vibraciones moleculares y enlaces

La frecuencia de absorción depende de la constante de fuerza y de la
masa de los átomos que vibran.
Constante de fuerza. Los enlaces triples son más fuertes que los
dobles y éstos más fuertes que los simples. Por ello, la constante de
fuerza de los enlaces triples es mayor que la de los dobles, siendo la
constante de fuerza de los enlaces simples la menor. A mayor
constante mayor frecuencia de absorción.
22
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La hibridación de los enlaces C-H también produce cambios

en la constante de fuerza según la siguiente lista:
Masa reducida. La disminución de la masa reducida

produce un desplazamiento de las bandas de absorción
hacia frecuencias más altas.
Las vibraciones de tensión salen a número de ondas más

alto que las de flexión. (Tensión C-H: 3000cm−1; Flexión C-
H: 1300 - 1400 cm−1) 23
Interacción de la energía radiante y

la materia orgánica
Si la materia es expuesta a la luz infrarroja,
la radiación puede pasar por los procesos de:
✓Reflexión
✓Transmisión
✓Absorción
✓Dispersión
✓Fotoluminiscencia
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12
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Espectro de Infrarrojo
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Es una representación de la interacción entre la muestra

y las frecuencias de la luz que estamos midiendo.
El patrón de frecuencias que interactuando nos dice que

estructura molecular de nuestra muestra es (Análisis
cualitativo).
Las intensidades de estas interacciones nos dicen acerca

de la cantidad de muestra que tenemos en el análisis
(Análisis cuantitativo).
Generalmente vemos los datos como el % de la luz que

pasa a través de nuestra muestra (unidades de % T) o
vemos la cantidad de luz que fue absorbida por la
26
muestra (unidades de ABS).
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Aspectos
Instrumentales
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Instrumentación
 El espectrofotómetro de Infrarrojo mide la

frecuencia de la luz IR absorbida por un
compuesto.
 Existen dos tipos de espectrómetros de

infrarrojo:
✓ Dispersivos
✓ Transformada de Fourier
29
Espectrofotómetros Dispersivos
 Son espectrofotómetros
de doble haz que utilizan
redes de reflexión para la
dispersión cuyo diseño y
construcción son
parecidos a los
espectrofotómetros UV-
Vis.
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Espectrofotómetros de
Transformada de Fourier
 Los FTIR son
espectrofotómetros basados
en el fenómeno de la
interferencia, que funcionan
con señales en el dominio del
tiempo y que presentan
grandes ventajas sobre los
dispersivos.
31
Componentes de un FTIR
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Fuente
✓Emisor de Nernst
✓Fuente Globar
Sólido inerte que se ✓Filamento
calienta Incandescente
eléctricamente a ✓Arco de Mercurio
una temperatura ✓Lámpara de
comprendida entre filamento de
1500 y 2200 K. tungsteno
✓Láser de dióxido de
carbono
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34
17
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Láser
Normalmente es un láser
de He-Ne o un filamento
blanco incandescente de
dióxido de zirconio (ZrO2)
o de carburo de silicio
(SiC).
35
Sistema óptico
Conjunto de espejos (fijo y

móvil) que posibilitan la
combinación del haz para
crear un modelo de
interferencia
(interferograma).
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18
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Interferómetro de Michael
 Su función es la de modular la señal de la fuente y
realizar medidas exactas de la longitud de onda de la
radiación electromagnética.
 El corazón del interferómetro es un dispositivo óptico

llamado un divisor de haz (Beamsplitter).
 El interferómetro consta de:

✓ Una fuente de luz
✓ Separador de haz luminoso
✓ Un espejo fijo y un espejo móvil
✓ Detector
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38
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Separador del haz luminoso

(Beamsplitter)
Consiste en un espejo de
KBr, NaCl, CsI (para MIR)
pulido y parcialmente
metalizado, colocado a un
ángulo de 45° con
respecto al haz. Parte de la
luz atraviesa el separador
y parte es reflejada con un
ángulo de 90°.
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40
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Interferograma
 La señal medida por el detector se llama el
interferograma.
 Un interferograma es la medición
fundamental obtenida por un FTIR.
 Para medir un interferograma utilizando un

interferómetro de Michelson el espejo es
movido hacia atrás y hacia adelante una vez.
A esto se le llama scan.
 Los interferogramas medidos durante el

escaneado son por la transformada de
41
Fourier para producir un espectro.
¿Cuántos scans se deben usar?

 El número de scans utilizados
para medir un espectro se ajusta
fácilmente del programa de
software que se utiliza para FTIR.
42
21
20/09/2017
43
¿Cuántos scans se deben usar?
 Por ejemplo, si se eligen 32 barridos, el espejo se

moverá adelante y hacia atrás 32 veces, se medirán 32
interferogramas y a continuación, se promediaron en
un proceso llamado promedio de la señal (signal
averaging).
 El interferograma promediado se envía a la

computadora donde el software de FTIR lleva a cabo
una transformación de Fourier para obtener un
espectro.
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El espectro de transmisión final T(ν) es

obtenido por:
45
¿Qué resolución se debe usar?
El estado físico de la

muestra responderá esa
pregunta.
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Compartimiento de muestras
 Depende del estado de agregación de la muestra a analizar
(sólido, líquido, gas).
48
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Detector
Transforma la señal óptica que llega
del separador del haz luminoso en una
señal eléctrica que permite registrar el
espectro.
Existen 3 tipos: Detectores térmicos,

piroeléctricos y detectores
fotoconductores.
Normalmente son de sulfato de

triglicina deuterada (DTGS). 49
50
25
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Ordenador
 Convierte la información enviada por el
detector (interferograma) en
frecuencias, empleando la
transformación matemática de Fourier,
con la ayuda del software.
 El espectro final aparece en forma de

bandas, la cual puede ser manipulada
adicionalmente (alineación de la línea
base, etiquetado de las bandas,
suavizar línea, etc.) e interpretada por
el usuario.
51
Corrección de Línea base

(Baseline Correction)
52
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Corrección de Línea base

(Baseline Correction)
53
Suavizado
(Smoothing)
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Técnicas y
Accesorios 55
Transmisión
Técnicas de Medición
ATR (Attenuated Total

Internal Reflectance)
Reflectancia Especular
Reflectancia Difusa
Espectroscopía de
Infrarrojo Fotoacústica 56
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Reflexión, Refracción y Transmisión
El ángulo de incidencia de la luz (Q) y la

diferencia en el índice de refracción (n1 y n2)
ayudan a definir cuánta luz es transmitida, 57
refractada o reflejada
Transmisión
 Es la clásica técnica de medición en Infrarrojo.
 La muestra es colocada en la trayectoria del haz del

espectrómetro de Infrarrojo.
 La luz infrarroja transmite la muestra y se analiza en

relación a la radiación incidente.
 Con esta técnica se pueden analizar líquidos, sólidos y

gases.
 La preparación de la muestra depende de las

propiedades de la muestra y puede ser demandante en58
algunos caso.
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20/09/2017

 Se produce cuando una
radiación infrarroja entra en un
cristal ATR transmisor y de alto
índice de refracción.
 El cristal está diseñado para

permitir una reflexión interna
total que crea una onda
evanescente sobre la superficie
del cristal.
 Esta onda se extiende a la

muestra que se mantiene en
contacto íntimo con el cristal,
registrándose el espectro de 59
infrarrojo del analito.

Tipos de Cristales para ATR
Material Número de Índice de Dureza Profundidad Rango de
onda (cm-1) refracción penetración pH
KRS-5 20 000-250 2.37 40 2.13 5-8
Diamante 50 000 a 1.0 2.4 9000 1.66 1-14
ZnSe 20 000 a 500 2.4 130 1.66 5-9
Si 8333 a 33 3.4 1150 0.81 1-12
Ge 5000 a 550 4.0 780 0.65 1-14
AMTIR 11 000-725 cm-1 2.5 170 1.46 1-9
60
KRS-5: Mezcla de bromuro de Talio y Yoduro de Talio (TlBr-TlI)
AMTIR: Vidrio Ge33As12Se55
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61
Espectro de Transmisión
Espectro ATR
62
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Reflectancia Especular
 Debido al cambio entre el índice

refractivo del aire y el de la mayoría de
las sustancias, parte de la luz incidente
se ve reflejada por la superficie.
 La distribución angular de esta luz

depende de la naturaleza de esa
superficie, pero la luz que se refleja en
un ángulo opuesto al de la luz
incidente se llama reflectancia
especular (specular reflectance).
63
Reflectancia Difusa
 Se analiza precisamente el
componente dispersado de
forma difusa y se emplea
para reducir de forma
significativa la manipulación
de muestras sólidas.
 La técnica se puede aplicar a

muestras sin tratar de
superficie rugosa o
convertidas en polvo y
dispersadas en una matriz
no absorbente de la 64
radiación IR como el KBr.
32
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Preparación
de Muestras 65
Sólidos
(Pastillas de KBr)
66
33
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Bromuro de Potasio
KBr
 Naturaleza higroscópica por lo que dificulta
la obtención de espectros reproducibles.
 Si el KBr no es de grado espectral puede

contener impurezas que absorba en la región.
67
Sólidos (Dispersión)
 Dispersión en Nujol (aceite mineral) para muestras
higroscópicas.
 Dispersión con Flourolube (polímero fluorado).
68
34
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 Nujol es un aceite mineral de alta pureza.

Presenta la desventaja de una fuerte
absorción debido a vibraciones de tensión
del CH, por ello no se puede usar para
estudiar vibraciones alifáticas CH en una
muestra. Es adecuado para analizar
compuestos aromáticos y en muestras en
las cuales solo interesa el análisis de
grupos funcionales.
 Fluorolube es un disolvente de
hidrocarbonado fluorado que es ideal para
la preparación de muestras que requieren
el análisis del CH alifático, se ejecuta desde
4000 a 1360 cm-1 donde no es absorbente,
excepto en 2321.9 cm-1. 69
70
35
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Sólidos y Líquidos (ATR)
 No requiere preparación previa de la muestra.
71
Líquidos (Película en discos)

 Discos de NaCl o KBr
72
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Líquidos
(Celdas para líquidos)
73
74
37
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Líquidos (Celdas para

líquidos)
 Los disolventes usados en el infrarrojo deben ser
previamente desecados para evitar las bandas de
absorción del agua y prevenir el ataque a las ventanas de
la celda.
 Entre los disolventes usados se encuentran: acetona,

acetonitrilo, benceno, ciclohexano, cloroformo,
disulfuro de carbono, tetracloruro de carbono, estos
dos últimos son volátiles, tóxicos y deben ser usados con
precaución.
75
Gases
(Celdas para gases)
 La longitud del camino óptico de la

celda es usualmente 5 o 10 cm, pero si
es necesario podría exceder 1 m.
 Para evitar interferencias de absorción

debido al vapor de H2O, CO2 u otros
gases atmosféricos, colocar en el haz
de referencia una celda idéntica
evacuada o llenada con un gas
transparente a la radiación infrarroja,
por ej. nitrógeno o argón.
76
38
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Infrarrojo de
Compuestos
Orgánicos
Bandas Características de Grupos
Funcionales
77
 Un espectro de IR por lo general se

representa en:
✓ % de transmitancia (% T) vs
número de onda (cm-1 o μm)
✓ Absorbancia (A) vs número de
onda (cm-1 o μm)
 Una frecuencia de la radiación que

interactúa con la muestra produce
una banda de absorción que es
característica de la energía
necesaria para una transición de
grupo molecular particular (por lo
general un movimiento de 78
vibración).
39
20/09/2017
Ácido Láctico
79
Bandas de absorción
Las bandas de absorción registradas en un espectro de IR
presentan tres parámetros importantes:
Intensidad
Forma
Frecuencia
Estos atributos de la banda son únicos para cada

molécula o material individual.
80
40
20/09/2017
Intensidad
Propiedades de las Bandas  La intensidad de banda es más propensa a mostrar
desviaciones relacionadas con la preparación de muestras.
 Las diferentes vibraciones de los grupos funcionales en la
molécula dan lugar a bandas de diferente intensidad.
81
Intensidad
Propiedades de las Bandas
 La intensidad de las bandas depende de la magnitud del

momento dipolar asociado con el enlace en cuestión:
✓ Los enlaces fuertemente polares tales como grupos

carbonilos (C=O) producen bandas intensas.
✓ Los enlaces de mediana polaridad y enlaces asimétricos
producen bandas medianas.
✓ Los enlaces débilmente polares y enlaces simétricos
producen bandas débiles o no observables.
82
41
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Banda media
(medium band)
Banda débil
(weak band)
Banda intensa
(strong band)
83
Forma
Propiedades de las Bandas
 La forma de las bandas viene de varias formas. Dos de las

mas comunes son:
✓ Bandas estrechas (narrow) son delgadas y puntiagudas,
como una daga.
✓ Bandas amplias (broad) son anchas y más suaves.
Bandas estrechas:
Teóricamente, la forma
normal de una banda es
muy aguda
Bandas amplias: Pueden incrementarse por

interacciones inter e intramoleculares así como 84
bandas translapadas.
42
20/09/2017
Forma
Propiedades de las Bandas  Las formas de las bandas de absorción proporcionan
información acerca de la funcionalidad de grupo, así como la
pureza del material.
 Todas las bandas de absorción individuales son, por

naturaleza, de una forma simétrica, se asemeja a una curva
de distribución gaussiana normal.
 Las desviaciones en la simetría de la banda, tales como un

ligero hombro o una cola inusual, indican la presencia de
una banda de superposición.
 En una molécula compleja, las desviaciones en la forma de la

banda puede relacionarse con grupos funcionales similares
que existen en entornos moleculares diferentes.
85
Formas de las bandas
86
43
20/09/2017
Frecuencia
Propiedades de las Bandas  Las posiciones de las bandas, o frecuencias (en cm-1 o μm),
indican la presencia de ciertos grupos funcionales en un
material.
 La asignación de banda en la región de grupo funcional

(4000-1500 cm-1) es sencillo, mientras que la asignación de
una banda de un grupo funcional específico en la región de
la huella dactilar (1500-500 cm-1) puede ser difícil.
 La identificación de un material utilizando la región de la

huella dactilar se basa en la correlación entre el patrón del
pico de la muestra y el patrón de picos de un material
estándar de la composición química conocida.
87
Frecuencia
88
44
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Rango de Absorción en IR
Group frequency region
89
90
45
20/09/2017
Región de Frecuencia de Grupos
 La frecuencia aproximada (o el numero de onda) a la

que un grupo funcional, como C=O, C=C, C—H, C=C, o
O—H, absorbe radiación en el IR. Se llaman
frecuencias de grupo.
 Independientemente de a qué esté unido, un grupo

funcional absorbe radiación en un intervalo concreto
de frecuencias.
 Se puede calcular a partir de las masas de los átomos y

de la constante de fuerza del enlace entre ellos.
 Las frecuencias de grupo permiten establecer si está

presente o ausente en la muestra un grupo funcional91
específico.
Región de la huella dactilar

 Es llamada “huella dactilar” a la región por debajo de
1500 cm-1.
 Las vibraciones en esta región son menudo complejas
y difíciles de asignar un grupo funcional de la
molécula.
 En esta región, pequeñas diferencias en la estructura y
la constitución de una molécula dan por resultado
cambios importantes en la distribución de los picos de
absorción.
 La correspondencia de dos espectros en esta región
constituye una prueba de su identidad.
 Muchos enlaces sencillos absorben en esta región y se
produce fuerte interacción entre enlaces vecinos.
92
46
20/09/2017
93
Ley de Hooke
 La posición de la absorción va a estar determinada por
una ecuación derivada de la ley de Hooke que describe
un resorte vibrando. Esta ecuación depende de la
fortaleza del enlace y las masas de los átomos que lo
forman.
 Según esta ecuación mientras mas fuerte el enlace y
mas livianos los átomos, la absorción será a mas alta
frecuencia.
94
47
20/09/2017
95
Puentes de Hidrógeno
 Uno de los efectos mas comunes en química y puede
cambiar la forma y posición de las bandas en IR.
 El enlace-H intramolecular con compuestos carbonílicos

puede servir para disminuir la frecuencia de absorción.
CH3
O
1680 cm-1
O
H
O
CH3
O
1724 cm-1
96
48
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 El enlace-H intermolecular para ampliar bandas de IR debido a
la fuerza de adhesión continua que resultan de la
autoprotólisis.
 La comparación de los espectros IR de 1-propanol (el primero

es un IR de una muestra de líquido puro, la segunda es en fase
de gas), se observa el cambio y la ampliación de la banda de
estiramiento -O-H.
Fase gas
Líquido puro
97
 Algunos compuestos, además de los efectos intermoleculares
para las especies monoméricas pueden formar dímeros y
oligómeros que también se observan en las muestras líquidas
puras.
 En los ácidos carboxílicos, se observa la banda de estiramiento

O-H ampliado para el monómero, dímero y oligómero.
H
O
Monomer
O
O
H
O
O
O H Dimer
O O O
H H
O O
O
H 98
Oligomer
49
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Enlaces carbono-carbono
99
La conjugación reduce la frecuencia de

estiramiento
¡RESONANCIA!
100
50
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Estiramiento del enlace C-H
101
Resonancia Fermi
 Es un fenómeno que ocurre cuando un sobretono o una
combinación de bandas aparecen con una alta intensidad en el
espectro IR.
 Da como resultado la presencia de dos bandas donde se
esperaba una sola fundamental.
overtone
fundamental
102
51
20/09/2017
Resonancia Fermi
C
Resonancia de
Cl
Fermi
Los haluros de alcanoílo aromáticos presentan dos

bandas de tensión C=O por resonancia de Fermi. 103
Factores que influyen sobre la

frecuencia de vibración
Enlaces de Hidrógeno
Efectos electrónicos
Ángulos de enlace
Efectos dipolares
Acoplamiento vibracional
104
52
20/09/2017
105
Interpretación
de Compuestos
Orgánicos
106
53
20/09/2017
El espectro de Infrarrojo se divide en 5 zonas:
107
ZONA 1
Región de vibración: 3700-3200 cm-1
108
54
20/09/2017
109
ZONA 2
110
55
20/09/2017
111
ZONA 3
112
56
20/09/2017
113
ZONA 4
114
57
20/09/2017
115
ZONA 5
116
58
20/09/2017
117
Alcanos
118
59
20/09/2017
Alcanos
 Tensión C-H: los alcanos presentan vibraciones de tensión
C-H ligeramente por debajo de 3000 cm−1.
 Flexión C-H: los CH2 de la cadena presentan vibraciones de

flexión (tijera) a 1465 cm−1, mientras que los metilos
producen una banda a 1375 cm−1 debida a la vibración de
flexión simétrica y otra a 1450 cm−1 debida a la vibración de
flexión asimétrica. Todas las bandas de flexión son de
intensidad media.
 Obsérvese que la banda de flexión asimétrica del metilo

solapa con la de flexión en tijera del CH2.
119
δs CH3
(CH2)n rocking
δas CH3 y δscissoring CH2
νs CH3
νas CH2
νas CH3
120
60
20/09/2017
2-metilpentano
2,2-dimetilbutano
121
Cicloalcanos
 Los cicloalcanos tienen un espectro de IR muy similar a los
alcanos con banda de tensión C-H ligeramente por debajo de
3000 cm−1 y banda de flexión C-H en tijera para los CH2 a
1465 cm−1.
 La principal diferencia con los alcanos es la ausencia de la
banda de tensión simétrica del metilo (1375 cm−1).
122
61
20/09/2017
CnH2n
Alquenos 123
Alquenos
 Tensión C(sp2)-H: 3100 -3000 cm-1
 Tensión C=C: 1600 cm-1
 Flexión fuera del plano (oop) del enlace C=C-H: 1000 - 650 cm-1.
Este tipo de banda permite conocer el grado de sustitución del
alqueno.
nas =CH2
nas C=C
d CH=CH2
Fuera del
H2C=CH-CH2-CH2-CH3 plano
124
62
20/09/2017
Alquenos
 Los alquenos cis-disustituidos presentan una banda de flexión
fuera del plano del enlace C-H que permite distinguirlos (725-675
cm-1) .
125
Cicloalquenos
 El metilciclopentano constituye un ejemplo de olefina 1,1-
disustituida y presenta una banda de flexión C-H fuera del
plano muy intensa, localizada en 900-880 cm-1.
126
63
20/09/2017
CnH2n-2
Alquinos 127
Alquinos
 Tensión =C-H: 3300 cm-1
 Tensión -C=C-: 2150 cm-1. Los alquinos simétricos no presentan ésta
banda, siendo muy débil en los internos. La conjugación baja
ligeramente el valor.
 Además de las bandas características del alquino, se observan las
bandas de tensión C-H de la cadena (por debajo de 3000) y las
bandas de flexión en tijera del CH2 (1467) y las de flexión simétrica y
asimétrica del metilo.
64
20/09/2017
Alquinos
 El 2-hexino es un alquino interno y no presenta la banda ≡C−H a
3300 cm−1. Además presenta una banda de tensión C≡C muy débil,
por su escasa polaridad.
Alquinos
 En el fenilacetileno la conjugación disminuye el valor de la frecuencia
a la que aparece la banda de tensión C≡C (2110 cm−1).
65
20/09/2017
Nitrilos
131
Nitrilos
 Tensión C=N: Banda muy fina a 2250 cm-1.
 Debido al mayor cambio dipolar durante la vibración de tensión, esta
banda es más intenso que C=C.
66
20/09/2017
Nitrilos
Tensión C=N
2232 cm-1
Aromáticos 134
67
20/09/2017
Aromáticos
 Tensión =C-H: 3100 cm-1
 Tensión -C=C-: 1600 y 1475 cm-1.
 Flexión =C-H fuera del plano: 900-690 cm-1
 Las vibraciones fuera del plano (oop) junto con los sobretonos y
bandas de combinación que aparecen entre 2000 y 1667 cm-1
permiten conocer el grado de sustitución del benceno.
Recordemos la forma de las

bandas de combinación y las
dos bandas de Flexión oop a:
750 y 690 cm-1
Las cuales nos indican la

presencia de un sólo
sustituyente sobre el
benceno monosustituido.
136
Sustituciones del anillo bencénico en la región de 2000 a 1667 cm -1
68
20/09/2017
Aromáticos
 Los bencenos orto-disustituidos presentan una banda de flexión
oop =C-H en : 770-735cm-1.
 El detalle en las bandas de combinación permite identificar el tipo de
sustitución.
Aromáticos
 Los bencenos meta-disustituidos presentan dos bandas de flexión
oop =C-H en : 811-750 cm-1 y 725-680 cm-1.
69
20/09/2017
Aromáticos
 Los bencenos para-disustituidos presentan una banda de flexión
oop =C-H en : 860-780 cm-1.
Alcoholes y
fenoles 140
70
20/09/2017
Alcoholes y Fenoles
 Tensión O-H: Banda amplia desde 3500 a 3200 cm-1. En ausencia de
puentes de hidrógeno aparece como un pico muy agudo a 3650-
3600 cm-1.
 Tensión C-O: Banda entre 1250-1000 cm-1. Se puede distinguir
entre los alcoholes primarios (1050 cm-1), secundarios (1100 cm-1),
terciarios (1150 cm-1) y fenoles (1220 cm-1).
Puente de Hidrógeno: efecto

sobre la anchura de picos
71
20/09/2017
Puente de Hidrógeno: los

puentes intramoleculares
Puente de Hidrógeno en ciclos
72
20/09/2017
OH involucrados en
puentes de H
Hidroxilo libre
73
20/09/2017
Alcoholes y Fenoles
Alcoholes y Fenoles
74
20/09/2017
Alcoholes y Fenoles
Alcoholes y Fenoles
75
20/09/2017
Alcoholes y Fenoles
Éteres 152
76
20/09/2017
Éteres
 Tensión C-O: 1300-1100 cm-1. Los dialquil éteres (R-O-R) presentan
una banda a 1120 cm-1.
 CH2=CH-O-R (alquil vinil éteres) presentan dos bandas a 1220 y 850
cm-1, ésta última muy débil.
 Ar-O-R (aril alquil éteres) presentan dos bandas a 1250 y 1040 cm-1.
Éteres
 El etil vinil éter presenta dos bandas a 1220 y 850 cm-1. Ésta última
muy débil.
77
20/09/2017
Éteres
 El metoxibenceno presenta dos bandas a 1250 y 1040 cm-1.
Región del
Carbonilo 156
78
20/09/2017
Región del Carbonilo

 La tensión C=O aparece en un intervalo de frecuencias pequeño
(1690-1750 cm-1) y da una banda especialmente intensa y
permite detectar fácilmente la presencia de un compuesto
carbonílico.
 La posición exacta de este pico ofrece información sobre los grupos
enlazados al carbonilo.
 Grupo carbonilo conjugado a C=C a un anillo aromático.
 Posición del pico disminuye por 20-40 cm-1.
Tipos de Carbonilo
79
20/09/2017
Vibraciones de tensión más

importantes en grupos carbonilo
Efectos inductivos y resonantes que

influyen en la frecuencia del carbonilo
80
20/09/2017
Efectos inductivos y resonantes que

influyen en la frecuencia del carbonilo
Efectos inductivos y resonantes
Sustituyente electroatractor Sustituyente electrodonador
La frecuencia
de tensión es aumentada La frecuencia de tensión es disminuida
81
20/09/2017
Grupos Electrodonadores Grupos electroatractores
Son átomos unidos al

Son átomos unidos al anillo que: 1) tienen
anillo, grupos alquilo un doble o triple
o arilo, que tienen enlace a un oxigeno
pares solitarios de o nitrógeno, 2)
electrones. tienen una carga
positiva en ellos.
Los grupos Los grupos aceptores

electrodonadores de electrones
activan el anillo desactivan las
hacia la sustitución posiciones orto y
en posiciones orto y para. Esto da lugar a
para. la sustitución en la
posición meta.
163
Conjugación de C=O con C=C

 Baja la frecuencia de absorción.
 En aldehídos, cetonas y ésteres se restan cerca de 10-20 cm-1 por
conjugación.
 En cetonas conjugadas: 1690-1680 cm-1.
 En ésteres conjugados: 1710-1700 cm-1.
 Las bandas C=C aparecen más fuertes.
82
20/09/2017
Influencia del ángulo en la

frecuencia del carbonilo
 En función del carácter p
del enlace o del carácter
s del mismo, diferente
ángulo, diferente fuerza
del enlace C=O.
Promedio de la longitud del

doble enlace C=O:
Aldehídos y cetonas: 122 pm

Alcoholes y éteres: 141 pm
Efectos de conjugación y
tamaño de anillo
83
20/09/2017
Aldehídos 167
Aldehídos
 Tensión C=O: 1725 cm-1.
 Tensión C-H carbonilo: Dos bandas débiles a 2850 y 2750 cm-1.
La banda a 2850 cm-1 suele solaparse con la de tensión C(sp3)-H.
 Sobretono de tensión C=O: 3500 cm-1.
84
20/09/2017
Aldehídos
Cetonas 170
85
20/09/2017
Cetonas
 Tensión C=O: Banda intensa a 1715 cm-1.
 Flexión C-CO-C: 1300-1100 cm-1.
 Sobretono de tensión C=O: Desde 3500 a 3350 cm-1.
Carbonilos de Cetonas
172
86
20/09/2017
Ácidos
Carboxílicos 173
Ácidos Carboxílicos
 Tensión O-H: Desde 3400 a 2400 cm-1. Muy ancha debido a los
puentes de hidrógeno.
 Tensión C=O: 1730-1700 cm-1.
 Tensión C-O: 1320-1200 cm-1.
 Flexión C-O-H (oop): Banda en forma de campana a 900 cm-1.
87
20/09/2017
Ácido Carboxílico dimerizado

 La formación de puentes de hidrógeno
intermoleculares fuertes debilita el enlace OH en
el dímero y provoca un descenso en la frecuencia
y un ensanchamiento en la banda.
Ésteres
176
88
20/09/2017
Ésteres
 Tensión C=O: 1735 cm-1. Si existen dobles enlaces conjugados con el
carbonilo la banda se desplaza a valores mas bajos. Cuando el doble
enlace se encuentra sobre el grupo alcoxi (-OR) del éter se observa
desplazamiento hacia valores más altos.
 Tensión C-O: Dos bandas a 1300 y 1000 cm-1. Siendo más ancha e
intensa la banda observada en 1300 cm-1.
Ésteres
 La conjugación sobre la cadena principal que presenta el benzoato de
metilo disminuye la frecuencia de la banda de tensión C=O.
89
20/09/2017
Ésteres
 La conjugación sobre la cadena principal que presenta el acetato de
fenilo produce un aumento de la frecuencia de la banda de tensión
C=O.
Amidas
180
90
20/09/2017
Amidas
 Tensión C=O: 1680-1630 cm-1.
 Tensión N-H: Entre 3350-3180 cm-1. Las amidas primarias
presentan dos bandas, mientras que las secundarias tiene una sola
banda.
 Flexión N-H: 1640-1550 cm-1.
Tensión C=O Flexión N-H

Tensión N-H (ausente si es amida terciaria)
2 Bandas: amida primaria
1 Banda: amida secundaria
Ninguna banda: amida terciaria
Amidas
Amida Primaria
91
20/09/2017
Amidas
Amida Secundaria
Amidas
Amida Terciaria
92
20/09/2017
Haluros de
alcanoílo
185
Haluros de alcanoílo
 Tensión C=O: 1810-1775 cm-1.

 Tensión C-Cl: Banda intensa a 730-550 cm-1.
 Los bromuros y yoduros de ácidos no se observan a menudo, los
cloruros de ácidos son mas predominantes.
93
20/09/2017
Tensión C-Cl
593 cm-1
 Los haluros de alcanoílo aromáticos presentan dos bandas de tensión
C=O por resonancia de Fermi.
94
20/09/2017
Aminas
189
Aminas
 Tensión N-H: Entre 3350-3300 cm-1. Las aminas primarias
presentan dos bandas (simétrica y asimétrica), las aminas
secundarias tienen una sola banda.
 Flexión N-H: Aminas primarias: 1640 y 1560 cm-1. Aminas
secundarias: 1500 cm-1.
95
20/09/2017
Tensión N-H en Aminas
191
Aminas
96
20/09/2017
Aminas
Amina Primaria
Aminas
Amina Primaria
97
20/09/2017
Aminas
Amina Primaria
Aminas
Amina Secundaria
98
20/09/2017
Aminas
Amina Terciaria
Aminas
Amina Terciaria
99
20/09/2017
Compuestos
Halogenados
199
Compuestos Halogenados
 Tensión C-Cl: 785-540 cm-1, a menudo traslapadas con señales
dactilares.
 Tensión C-Br: 650-510 cm-1.
 Los rangos indicados sirven sólo como una guía; los intervalos reales
están influidas por longitud de cadena de carbono, el número real
de sustituyentes de halógeno y las conformaciones moleculares
presentes.
100
20/09/2017
Compuestos Halogenados
101

Fundamentos IR

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20/09/2017

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Vibración de flexión, balanceo

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Vibración de flexión, cabeceo

Vibración de flexión, torsión

Vibraciones moleculares y enlaces

La hibridación de los enlaces C-H también produce cambios

Masa reducida. La disminución de la masa reducida

Las vibraciones de tensión salen a número de ondas más

Interacción de la energía radiante y

Es una representación de la interacción entre la muestra

El patrón de frecuencias que interactuando nos dice que

Las intensidades de estas interacciones nos dicen acerca

Generalmente vemos los datos como el % de la luz que

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 Existen dos tipos de espectrómetros de

Conjunto de espejos (fijo y

 El corazón del interferómetro es un dispositivo óptico

 El interferómetro consta de:

Separador del haz luminoso

 Para medir un interferograma utilizando un

 Los interferogramas medidos durante el

¿Cuántos scans se deben usar?

¿Cuántos scans se deben usar?

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El espectro de transmisión final T(ν) es