ESTEREOQUÍMICA DOCENTE: MARY C.

MONTAÑO CASTAÑEDA

ISOMERÍA ESTRUCTURAL

Las variaciones de estructuras en los compuestos orgánicos pueden surgir de diferencias en el número y clases de átomos de
la molécula, así como también de alteraciones en el orden en que estos átomos se unen entre sí. Por ejemplo para la fórmula
molecular C2H6O se tienen dos fórmulas estructurales (estructuras), las cuales representan compuestos diferentes:
CH3 O CH3 CH3 CH2 OH
éter dietílic o etanol
punto de ebullición= -26°C punto de ebullición= 78,5°C
(gas a temperatura ambiente) (líquido a temperatura ambiente)
Dos o más compuestos diferentes que tengan igual fórmula molecular se llaman Isómeros; por lo tanto dos compuestos con la
misma fórmula molecular pero con sus átomos ubicados en un orden distinto se dicen que son Isómeros estructurales.

A medida que aumenta el número de átomos de carbono también aumenta en mucha proporción el número de isómeros
estructurales. Por ejemplo:

CH4 No tiene isómeros (una sola estructura)

C2H6 No tiene isómeros (una sola estructura)
C4H10 Tiene 2 isómeros (2 compuestos)
C5H12 Tiene 3 isómeros (3 compuestos)
C6H14 Tiene 5 isómeros (5 compuestos)
C10H22 Tiene 75 isómeros (75 compuestos)

Ejemplo: para la fórmula C4H10 los dos isómeros son

CH3
CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH3
But ano 2-met ilpropano
punto de ebullición= -0,5°C punto de ebullición= -12°C

EJERCICIO: Dibuje las tres estructuras de los isómeros para C5H12

Los isómeros estructurales se clasifican en isómeros de cadena, posición y función.

 Isómeros de cadena o de esqueleto: Se distinguen por la diferente estructura de las cadenas carbonadas. Un
ejemplo de este tipo de isómeros son el butano y el 2-metilpropano.
CH3
CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH3
But ano 2-met ilpropano
 Isómeros de posición: El punto de ebullición=
grupo funcional ocupa -0,5°C
una posición diferente
punto en cada
de ebullición= isómero.
-12°C El 2-pentanol y el 3-
pentanol son isómeros de posición. Su fórmula molecular es C5H12O
OH
2 3 4
1 5
2 4
1 3 5 OH
2-pentanol 3-pentanol

 Isómeros de función o de grupo funcional: El grupo funcional es diferente. El 2-butanol y el dietil éter presentan la
misma fórmula molecular (C4H10O), pero pertenecen a familias diferentes –un alcohol y un éter– por ello se clasifican
como isómeros de función.
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OH
a)

O
2-butanol dietil eter
O
b)
OH
EJERCICIO: Identifique a los siguientes pares de compuestos como isómeros de posición, isómeros deH
cadena o isómeros de grupo funcional.
c)
OH
a) O

d)
O
b)
OH
H

c)
OH moverse o girar en el espacio por lo tanto se puede escribir la misma estructura de muy diversas
Las moléculas pueden
O
maneras. El orden de unión de los átomos es el factor que determina si dos fórmulas estructurales representan el mismo
compuesto o un par de isómeros. Por ejemplo las siguientes fórmulas estructurales contienen idéntica ordenación de sus
átomos y por lo tanto representan al mismo compuesto:
CH3 CH2
d) OH OH CH3 CH2
CH OH
CH3 CH2 CH CH3 CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH OH
CH3
2-but anol 2-but anol 2-but anol 2-but anol
a)
Cl
Representadas de otra manera: Cl
Cl
OH
Cl
b)
OH
OH OH

EJERCICIO: Cuál de los siguientes pares de estructuras representan dos isómeros y cuales representan
el mismo compuesto?.
c)
a) Br Br
Cl
Cl
Cl Br
Cl Br
b) d)

OH
OH

c)
Br Br
Para armar las estructuras a partir de la fórmula molecular es muy práctico aplicar la fórmula (ecuación 1) para calcular el IDH
(Índice de Deficiencia de Hidrógenos o también conocido como Grado de Insaturación), ya que esto nos da un indicio si existen
múltiples
Br enlaces (enlaces dobles o enlaces triples) o anillos en las estructuras.
Br
IDH= [n° de C – (1/2) de los H – (1/2) de los X + (1/2) de los N] + 1 ecuación 1
d)

OH
OH
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Donde n° de C= número de átomos de C en la fórmula

(1/2) de los H= la mitad del número de átomos de H en la fórmula
(1/2) de los X= la mitad del número de átomos de halógenos (Cl, Br, I o F) en la fórmula
(1/2) de los N= la mitad del número de átomos de N en la fórmula

IDH= 0 Todos los enlaces en la estructura son sencillos

IDH= 1 La estructura debe tener o un doble enlace o un anillo
IDH= 2 La estructura debe tener un triple enlace, dos dobles enlaces, dos anillos o un doble enlace y un anillo
IDH= 3 La estructura debe tener tres dobles enlaces, tres anillos, un triple enlace y un anillo, un triple enlace y un doble
enlace, un anillo y dos dobles enlaces o un doble enlace y dos anillos
IDH=4 La estructura debe tener cuatro dobles enlaces, cuatro anillos, tres dobles enlaces y un anillo, tres anillos y un
doble enlace, dos dobles enlaces y dos anillos, dos triples enlaces, un triple enlace y dos dobles enlaces, un triple
enlace y dos anillos o un triple enlace con un doble enlace y un anillo.
IDH=5 La estructura debe tener cinco dobles enlaces, cinco anillos, cuatro dobles enlaces y un anillo, cuatro anillos y un
doble enlace, tres dobles enlaces y dos anillos, tres anillos y dos dobles enlaces…etc..etc..etc..

Ejemplo: calcule el IDH de la fórmula molecular C6H12O. Proponga varias estructuras para esta fórmula.

Según la fórmula del IDH tenemos: IDH= [n° de C – (1/2) de los H – (1/2) de los X + (1/2) de los N] + 1

Para esta fórmula molecular el n° de C es 6, la mitad de los H es 6, no hay halógenos (X), ni N. reemplazando estos valores en
la ecuación: IDH= [6 – 6 – 0 – 0] + 1 = 1 lo que indica que las estructuras pueden tener un doble enlace o un
anillo.

OH O O

OH H
Estas son algunas de las
estructuras que salen de
OH O la fórmula C6H12O.
O
OH OH

EJERCICIO: Calcule el IDH para la fórmula C5H12 y dibuje las cinco estructuras posibles.

ESTEREOQUÍMICA

Existen compuestos que aunque tienen el mismo orden de unión de los átomos, tienen diferente orientación en el espacio.
Estos compuestos son llamados estereoisómeros, y la ciencia que se encarga de estudiar a estos compuestos en las tres
dimensiones se llama estereoquímica.

Ahora trataremos algunos aspectos importantes de la Estereoquímica.

 ISOMERÍA GEOMÉTRICA:

La isomería geométrica es un segundo tipo de isomería (ya vimos el primero que es la isomería estructural), que resulta de la
rigidez de las moléculas y se presenta en solo dos clases de compuestos los alquenos y los compuestos cíclicos.
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Las moléculas no están inmóviles, no son partículas estáticas, sino que se mueven, giran y flexionan. Los átomos o grupos
unidos solamente por enlaces sigma (enlaces sencillos) pueden girar. Los átomos o grupos unidos por enlaces dobles no
pueden girar alrededor de un doble enlaces sin romper el enlace pi (π), por lo tanto esta rigidez hace que los grupos unidos a
los carbonos del doble enlace estén fijos en el espacio unos respecto a otros.

H H

Etano H H Eteno

Por ejemplo, para la molécula de etano, los átomos de carbono pueden girar con mayor facilidad (sobre el enlace sigma
señalado), en cambio en la molécula de eteno se dificulta este giro por la rigidez que produce el doble enlace.

Para la molécula de 1,2-dicloroeteno tenemos las siguientes dos estructuras, una donde los átomos de Cl están hacia el mismo
lado y otra donde están hacia lados opuestos.
a) b)
H H Cl H

Cl Cl H Cl
del mismo lado de lados opuestos

Debido a que el doble enlace es rígido, la molécula de 1,2-dicloroeteno no se interconvierte una a la otra (no pasa de la
estructura a a la estructura b). Se dice que dos grupos del mismo lado en el enlace pi está en “cis” (vocablo latín que significa
“de este lado”), los grupos que están en lados opuestos se dice que están en “trans” (vocablo latín que significa “al otro lado”).
a) b)
H H Cl H

Cl Cl H Cl
cis-1,2-dicloroeteno trans-1,2-dicloreteno

Los cis y trans 1,2-dicloroeteno tienen propiedades físicas diferentes porque son dos compuestos diferentes. Por
ejemplo, el compuesto cis-1,2-dicloroeteno tiene un punto de ebullición de 60°C y el compuesto trans-1,2-dicloroeteno ebulle a
48°C. Este par de isómeros son estereoisómeros, porque difieren en la disposición u orientación en el espacio. Este par de
isómeros se incluyen dentro de un grupo más específicos de estereoisómeros, que es el de los isómeros geométricos
(también llamados isómeros cis-trans) porque difieren en la disposición u orientación de los grupos con respecto al lugar de
rigidez de la molécula (en este caso, el doble enlace).

El requisito para que se dé la isomería geométrica en los alquenos (sobre el doble enlace) es que cada átomo de carbono del
doble enlace tenga dos grupos diferentes unidos a él, por ejemplo: H y Cl; CH3 y Cl; H y CH3; H y OH; etc…etc..etc..

Si uno de los carbonos del doble enlace tiene dos grupos iguales, no es posible que se presente la isomería geométrica
(isomería cis-trans).

En general la notación cis/trans se emplea cuando existe al menos un grupo igual en ambos carbonos del doble enlace.
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Ejemplo:

H H CH3 H H H
H CH3

CH3 CH2CH3 H CH2CH3 Cl CH3

Cl H
cis-2-penteno trans-2-penteno cis-1-cloropropeno trans-1-cloropropeno
a)
Cl H
H CH2CH3 H CH3
H CH3 Cl H CH3CH2Cl

H Cl CH2Cl CH3 HCl CH3H

H CH3 H CH2CH3

RE P RE S E NTA N E L MIS MO COMP UE S TO REPRESENTAN EL MISMO COMPUESTO

NO S ON IS ÓME RO GE OMÉ TRICOS b) NO SON ISÓMEROS GEOMÉTRICOS
CH3CH2 CH2CH3 CH3 H

EJERCICIO: Indique de los siguientes pares de estructuras cuales H H

son isómeros estructurales, Hcuales son
CH2isómeros
CH2CH3
geométricos o cuales son el mismo compuesto.
a)
Cl H H CH2Cl c) H H CH2 CH H

H CH2Cl Cl H CH2 CH CH3 H CH3

b)
CH3CH2 CH2CH3 CH3 H

Cl Cl
H H H CH2CH2CH3

EJERCICIO: Explique por qué el tricloroeteno no tiene isómeros geométricos. Cl H

c) H H CH2 CH H t ric loroet eno

CH2
 CH CH3
Isómeros (E) y (Z): H CH3
Br F

Cl I Este compuesto es cis o trans?

Este es un compuesto que no tiene grupos comunes sobre los dos carbonos, pero si hiciéramos algunas consideraciones,
según el Br y el I sería trans, porque estos dos grupos están en lados opuestos, pero según el I y el Cl sería cis porque estos
dos grupos están al mismo lado. Por lo tanto NO se puede asignar la isomería cis o trans a este compuesto. Debido a
esto se ideó un sistema más general para nombrar estos isómeros, llamado el sistema o isómeros E y Z. Este sistema se
utiliza para compuestos con dobles enlaces que no se pueden designar como isómeros cis o trans (como el compuesto
anterior).
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El sistema E y Z se basa en la asignación de prioridades a los átomos o grupos unidos a los carbonos del doble enlace. El
isómero es Z si los grupos de mayor prioridad están del mismo lado; si los grupos de mayor prioridad están de lados
opuestos el isómero es E. En este sistema, Z proviene del vocablo alemán Zusammen (que significa juntos) y la E proviene
del vocablo alemán Entgegen (que significa opuestos).

La prioridad asignada a los grupos se basa en los números atómicos de los átomos unidos directamente a los carbonos del
doble enlace. “El número atómico mayor tiene prioridad sobre los menores”.

Ejemplo:
Br F
1 2

Cl I
En el carbono 1 de la molécula, los grupos o átomos enlazados a él son el Br y el Cl, cuyos números atómicos son 35 y 17
respectivamente. Así el grupo o átomo de mayor prioridad es aquel que tenga mayor número atómico, por lo tanto será el Br.
En el carbono 2 de la molécula, los grupos o átomos enlazados a él son F y I, cuyos números atómicos son 9 y 53
respectivamente. Así el grupo o átomo de mayor prioridad es aquel que tenga mayor número atómico, por lo tanto será el I.

Entonces el Br tiene prioridad sobre el Cl y el I tiene prioridad sobre el F.

Br F

Cl I
Como los grupos de mayor prioridad sobre los carbonos se encuentran en lados opuestos, este será el isómero E. y su
nombre correcto será (E)-1-bromo-1-cloro-2-fluor-2-yodoeteno.

El isómero Z será entonces aquel que tenga al Br y al I del mismo lado.

Cl F

Br I
(Z)-1-bromo-1-cloro-2-fluor-2-yodoeteno.

Ejemplo: el siguiente compuesto será el isómero E o el isómero Z?

CH3 F

H Cl

Primero debemos asignar las prioridades a los grupos unidos sobre los carbonos del doble enlace. Recordemos que el grupo
CH3, está unido a través del C y no de los H y por lo tanto en el CH3, el átomo unido directamente al carbono del doble
enlace es el C. H
H
C F
H

H Cl
Al primer carbono del doble enlace están unidos directamente a él, un H y un C (el del CH3); los números atómicos de estos
átomos son 1 (para el H) y 6 (para el C), por lo tanto el que tiene mayor prioridad es el C (es decir el grupo CH 3). Al segundo
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carbono del doble enlace están unidos un F y un Cl, cuyos números atómicos son 9 y 17, respectivamente; por lo tanto el de
mayor prioridad es el átomo de Cl.
H
H
C F
H

H Cl

Como se puede observar los grupos de mayor prioridad están orientados hacia lados opuestos, de esta manera este
compuesto representa al isómero E.

EJERCICIO: Indique si cada una de las siguientes estructuras representan al isómero E o al isómero Z.
a) b) Sugerencia: tener
c) en cuenta el
H CH2CH2CH3 F CH2CH3 HO CH2CH3 número atómico
del átomo
directamente unido
al C del doble
CH3 Cl H Br CH3 Cl enlace

 Reglas para asignar las prioridades de los átomos o grupos unidos directamente a los carbonos del doble
enlace:

Para determinar el orden de prioridades en la isomería E y Z, en otros casos semejantes, se ha desarrollado un conjunto de
reglas secuenciales o de prioridad. Estas reglas de prioridad constituyen la base de nomenclatura de Cahn–Ingold–Prelog
(en honor a los tres químicos que las desarrollaron). Las prioridades de los átomos o grupos unidos, según este sistema se
establecen siguiendo las siguientes reglas de prioridad (o reglas de secuencia):

1. Si los átomos directamente unidos al carbono en cuestión (al del doble enlace) son diferentes, el orden de
prioridades se define por el número atómico.
“la mayor prioridad la tiene el átomo de mayor número atómico”.
2. Si dos átomos unidos directamente al carbono en cuestión (el del doble enlace) son idénticos, se usa para asignar
prioridad los números atómicos de los átomos siguientes. Si estos también son iguales se determina la prioridad en
el primer punto de diferencia a lo largo de la cadena.

1 4 5 6 Ejemplo:
CH3 CH2CH2CH3 Para este compuesto (3-etil-2-hexeno), al carbono 2 se encuentran
unidos un H y un CH3, entre estos dos, el grupo CH3 tiene mayor
2 3 prioridad (el C tiene mayor número atómico que el H); al carbono 3
C C se encuentran unidos un grupo –CH2CH3 y un grupo –CH2CH2CH3,
para los dos grupos el átomo directamente unido al carbono del
H CH2CH3 doble enlace (el carbono 3) es otro átomo de C y por lo tanto no se
puede asignar prioridad porque todos los C tienen el mismo número
atómico; por lo tanto es necesario tener en cuenta los números atómicos de los átomos que siguen unidos a estos
carbonos. Así para los grupos –CH2CH3 y –CH2CH2CH3, se tiene lo siguiente:
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CH2CH3 CH2CH2CH3

H H H H H

C C H C C C H

H H H H H

Para el grupo –CH2CH3, al primer carbono de este grupo se encuentran unidos dos H y un C con dos H (parte
señalada con el rectángulo rojo) y para el grupo –CH2CH2CH3, al primer carbono de este grupo también se
encuentran unidos dos H y un C con dos H (parte señalada con rectángulo rojo) y por lo tanto esta parte es igual
para ambos grupos, lo que no permite asignarle la prioridad a alguno de los dos grupos, pero siguiendo en la
cadena nos encontramos con un primer punto de diferencia (parte señalada con circulo azul) que para el grupo –
CH2CH3, es un H y para el grupo –CH2CH2CH3, es un C unido a tres H. Como sabemos el C tiene mayor prioridad
que el H por su mayor número atómico. Por lo tanto el grupo –CH2CH2CH3 tiene mayor prioridad que el grupo –
CH2CH3. Así tenemos que para la estructura propuesta los grupos de mayor prioridad están en lados iguales y por
lo tanto esta estructura representa al isómero Z.

CH3 CH2CH2CH3
C C
H CH2CH3

EJERCICIO: Indique si la siguiente estructura tienen isomería E o Z.

CH3 CH2CH2CH2CH2Cl
C C
H CH2CH2CH2CH3

3. Para los grupos unidos al C en cuestión (al del doble enlace), que tiene dobles o triples enlaces se les asigna una
equivalencia de estos enlaces múltiples con enlaces sencillos. Cada átomo unido por un doble enlace se
duplica (o triplica si es un triple enlace).
Ejemplo:
C

O O

C R C R

O
donde R puede s er
H, CH 3 , CH 2 CH 3 o c ualquier ot ro grupo

Para este grupo con un doble enlace C=O, al hacer la equivalencia a enlaces sencillos se considera que el carbono
(señalado con el circulo azul) es equivalente a estar unido a dos oxígenos (como se muestra en la estructura) y el
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oxígeno (señalado con el cuadro rojo) es equivalente a estar unido a dos carbonos (como se muestra en la
estructura). Así al comparar dos grupos como los siguientes:
O OH

C CH2CH3 C CH2CH3

H
Se debe hacer esta equivalencia a enlaces sencillos para el grupo que contiene el C=O, ya que los dos átomos de
C (señalados con el circulo azul), los cuales estarían unidos al carbono del doble enlace, ambos están unidos a
oxígeno pero uno con un doble enlace y otro con enlace sencillo.
C

O O
C CH2CH3 C CH2CH3

O
Así al comparar entre los dos grupos tenemos
C H

O O
C CH2CH3 C CH2CH3

O H
Similitudes entre los dos grupos (señaladas con el circulo azul, el cuadrado rojo y el rectángulo verde), pero a los
carbonos señalados están unidos átomos diferentes, para el primer grupo se encuentra unido unC O y para el
segundo grupo u H, así el O (número atómico 8) tiene mayor prioridad que le H (número atómico 1) y por lo tanto el
grupo que contiene el C=O tiene mayor prioridad sobre el otro grupo. O O

Otras equivalencias serían: C OH

C OH
C H CO H C
H
C C C C H
O N
O
C C H C C C
C OH C N C N C
H
C OH C C
H C C
O H H C N HC C

N C C

C N C N C C C R2 C C R2

N C R1 R R1 R
Donde R, R1 y R2 pueden ser iguales entre sí o diferentes. Estos
C C grupos pueden ser H, CH3, CH2CH3 o cualquier otro grupo.
H C H C
H
C C R2 C C H
C C R
EJERCICIO: Ordene según2la prioridad del grupo de menor prioridad al grupo de mayor prioridad.
a) b) R R CO H C
R1 R O c) 1 d) e)
C C H
CH CH2 C OH C N C CH3 H
H H C H C
H H C H C
C C H

C H C
C C H
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 Isomería cis-trans y E-Z en anillos:

En los anillos también se presenta rigidez como en los dobles enlaces, ya que los enlaces sencillos dentro de los anillos no
puede girar.
Este giro no puede ocurrir. Los enlaces vecinos lo
impiden. Ninguno de los enlaces dentro de
anillo puede girar libremente.

Por ejemplo para el siguiente compuesto, respecto a los carbono 1 y 2, se representa el isómero E. para el carbono 1 entre el
OH y el H, el primer grupo tiene mayor prioridad (el oxígeno tiene mayor número atómico que el H); para el carbono 2 entre el
CH3 y el H, el primer grupo tiene mayor prioridad (el carbono tiene mayor número atómico que el H). Como los dos grupos de
mayor prioridad están en lados opuestos, uno hacia arriba y el otro hacia abajo, representa el isómero E.

OH H

C1 C2
H CH3

EJERCICIO: Diga si la siguiente estructura es el isómero cis o el isómero trans.

Sugerencia:
CH3 H tener en
O
cuenta los
CH3 y los H
H CH3

 Representación de la Isomería cis-tran y E-Z con estructuras más condesadas:

En las estructuras más condensadas (las de líneas) también es posible representar la orientación espacial de los grupos
unidos a un doble enlace.
Zona plana
Ejemplo:
CH3CH2 CH2CH2CH3
t ambién s e puede repres ent ar

H H
Is ómero c is Is ómero c is Is ómero c is

Zona en zig-zag
H CH2CH2CH3

CH3CH2 H

Is ómero t rans Is ómero t rans

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Zona en zig-zag
CH3 CH2CH3

HO
HO H
H
Is ómero E Is ómero E

CH3 H H Zona plana

HO CH2CH3 HO

Is ómero Z Is ómero Z

Cuando un doble enlace está sobre una parte plana (como la señalada) presenta isomería cis o isomería Z, según sea el caso
y si se encuentra sobre una zona en “zigzag” representa al isómero trans o al isómero E, según sea el caso.

 QUIRALIDAD:

Si observamos nuestra mano izquierda, vemos que esta no puede superponerse con su imagen especular (imagen reflejada
en el espejo) o sea la mano derecha.

Al superponerlas

mano izquierda y mano derecha

La mano izquierda y la mano derecha son imágenes especulares, al tratar de superponerlas no será posible; esto también
ocurre con los zapatos, los guantes; no podemos utilizar un guante o un zapato para la parte izquierda en nuestra mano
derecha o nuestro pie derecho!!!.

Cualquier objeto que no se pueda superponer con su imagen especular es un objeto quiral (vocablo que proviene del griego
cheir, que significa “mano”). Las manos, los zapatos, los guantes son objetos quirales. Un cubo, una esfera, un vaso, son
ejemplos de objetos aquirales (no quirales) porque pueden superponerse con sus imágenes especulares.

Estos principios también se aplican a las moléculas. Entonces una molécula que pueda superponerse a su imagen especular
es una molécula aquiral, en cambio una molécula que no pueda superponerse a su imagen especular es una molécula
quiral. Esta quiralidad en las moléculas se presenta alrededor de un átomo de carbono, el cual tiene todos sus enlaces
sencillos (hibridación sp3 y con forma de tetraedro) y cuatro átomos o grupos unidos a él, todos diferentes entre sí, con
estas condiciones se presenta quiralidad porque esta molécula no podrá superponerse con su imagen especular y al carbono
responsable de esto se le denomina carbono quiral.
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Carbono quiral: carbono con

hibridación sp3 y forma de
tetraedro, además tiene 4
grupos diferentes unidos a él.

Cuando al menos dos sustituyentes sobre el C son iguales la molécula es aquiral y puede superponerse a su imagen
especular.

Carbono aquiral: carbono con

hibridación sp3 y forma de tetraedro,
pero tiene dos átomos iguales (H)
unidos a él.

Representado de otra manera:

al superponerse basta
con girar un poco una
de las moléculas para
que puedan encajar.

Una molécula aquiral y su imagen especular, pueden superponerse y por lo tanto representan el mismo compuesto (son la
misma estructura pero orientada de manera diferente). Una molécula quiral no se puede superponer con su imagen
especular, y por lo tanto esta molécula y su imagen especular son dos compuestos diferentes y representan un par de
isómeros (estereoisómeros) porque aunque tienen los mismos grupos unidos al C quiral, están orientados de manera
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diferente, este par de estereisómeros (la molécula quiral y su imagen especular) son llamados enantiómeros. Por lo tanto un
par de enantiómeros es simplemente un par de isómeros (estereoisómeros) que son imágenes especulares que no pueden ser
superpuestas.

Para que exista un par de enantiómeros debe presentarse la quiralidad en la molécula y para que esto ocurra debe haber al
menos un carbono quiral, el cual es un carbono con hibridación sp 3 y cuatro grupos diferentes unidos a él. Los carbonos
quirales se indican siempre con un asterisco.

Ejemplo:
El 3-metilhexano es un compuesto quiral porque tiene presente un carbono quiral. Con esto es suficiente para que el 3-
metilhexano sea quiral y existan dos compuestos a partir de este.
repres ent ado de
H
ot ra manera
CH3 CH2 C* CH2 CH2 CH3 *
CH3
3-met ilhex ano 3-met ilhex ano
El carbono señalado con asterisco es un carbono quiral porque tiene todos sus enlaces sencillos (hibridación sp3) y tiene
cuatro grupos diferentes unidos a él (el grupo –CH2CH3, el grupo –CH3, el grupo –CH2 CH2CH3 y el –H).

*
*

Estas dos estructuras son los enantiómeros (el compuesto y su imagen especular) del 3-metilhexano.
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Ejemplo: Identifique los C quirales:

Cl
6 5 4 3 2 1
CH3 C CH2 CH CH CH3

Br
Debemos analizar cada uno de los carbonos. Recordemos que un carbono quiral debe tener todos los enlaces sencillo y
cuatro átomos o grupos diferentes unidos a él.

El carbono 1: tiene todos los enlaces sencillos (hibridación sp3) pero tiene grupos o átomos repetidos unidos a él (tres H), por lo
tanto no es quiral.
El carbono 2: tiene enlaces dobles (hibridación sp2), por lo tanto no es quiral.
El carbono 3: también tiene enlaces dobles (hibridación sp2), por lo tanto no es quiral.
El carbono 4: tiene todos los enlaces sencillos (hibridación sp3) pero tiene grupos o átomos repetidos unidos a él (dos H), por lo
tanto no es quiral.
El carbono 5: tiene todos los enlaces sencillos (hibridación sp3) y además todos los grupos o átomos unidos a él son diferentes
(el grupo –CH3, el Cl, el Br y el grupo –CH2CH=CHCH3) por lo tanto si es quiral.
El carbono 6: tiene todos los enlaces sencillos (hibridación sp3) pero tiene grupos o átomos repetidos unidos a él (tres H), por lo
tanto no es quiral.

De esta manera la estructura solo tiene un carbono quiral (*C), el carbono 5.

Cl
*
CH3 C CH2 CH CH CH3

Br
Ejemplo: Identifique los C quirales:
CH3

H
Para esta molécula también debemos analizar cada uno de los carbonos. Cuando la estructura es un ciclo se hace la analogía
a una cadena abierta de la siguiente manera:

Primero enumeremos los carbonos para que sea más fácil identificarlos
6
2 CH3
3 1

4 5
H

Podemos observar que los carbonos 2, 3, 4 y 5 corresponden a grupos –CH2–; el carbono 6 es un –CH3 y el carbono 1 es un C
unido a –H, –CH3 y a dos –CH2 (el del carbono 2 y el del carbono 5).

Empezamos a analizar a cada uno de los carbonos:

El carbono 1: es un carbono que tiene todos sus enlaces sencillos y está unido a un –CH3 y a un –H, sus otros dos enlaces los
forma dentro del anillo con los carbonos 2 y 5. Haciendo la equivalencia del anillo a una cadena abierta, se debe hacer dos
veces:
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 una que va desde el carbono 2 hacia el carbono 5

 y otra que va desde el carbono 5 hacia el carbono 2

Haciendo la primera tenemos que el carbono 2 es un –CH2 unido al carbono 3 (que es otro –CH2) y este carbono está unido a
su vez al carbono 4 (que también es un –CH2) seguido del carbono 5 (que también es un –CH2) seguidamente unido al
carbono 1. Por lo tanto la equivalencia a una cadena abierta sería:

Por este enlace el carbono

6 Por este enlace el carbono
2
6
CH3
2 se une con el carbono 1 CH3 1 se une con el carbono 2
3 1 2 3 4 5
CH2 CH2 CH2 CH2 C1
H
4 5 H

Haciendo la segunda equivalencia tenemos que el carbono 5 es un –CH2 unido al carbono 4 (que es otro –CH2) y este carbono
está unido a su vez al carbono 3 (que también es un –CH2) seguido del carbono 2 (que también es un –CH2) seguidamente
unido al carbono 1. Por lo tanto la equivalencia a una cadena abierta sería:

Por este enlace el carbono

6 6 Por este enlace el carbono
2 CH3
5 se une con el carbono 1
CH3 1 se une con el carbono 5
3 1 5 4 3 2 1
CH2 CH2 CH2 CH2 C
H
4 5 H

Analizando las dos equivalencias hechas en el anillo (la que va desde el carbono 2 al 5 y la que va desde el carbono 5 al 2)
notamos que son iguales, por lo tanto se considera que este anillo representa dos grupos exactamente iguales unidos al
carbono 1. Como estos dos grupos son iguales, es decir, están repetidos en carbono 1 no es un carbono quiral.

Para los carbonos 2, 3, 4 y 5 se sabe que son carbonos de grupos –CH2, y son carbonos con todos los enlaces sencillos
(hibridación sp3) pero como tienen repetido al H, inmediatamente se descartan como carbonos quirales.

Para el carbono 6 se sabe que es un –CH3, que es un carbono con todos los enlaces sencillos (hibridación sp3) pero como
tienen repetido al H, inmediatamente se descarta como carbono quiral.

En conclusión
CH3

H este compuesto no tiene carbonos quirales.

EJERCICIO: Identifique los carbonos quirales en cada una de las siguientes moléculas.
a) O d)
b) c) CH3
O CH3 HO Cl
CH3 CH C O CH3 CH3 C Br
CH2 CH3 H H H
H

e) F f) CH3 g)
Cl
CH CH2 CH3 CH2 C Br H
H
 O CH3 3
HO Cl
CH3 CH C O CH3 CH3 C Br
CH2 CH3 H H H
H
ESTEREOQUÍMICA DOCENTE: MARY C. MONTAÑO CASTAÑEDA

e) F f) CH3 g)
Cl
CH CH2 CH3 CH2 C Br H
H H
HO

Muchos compuestos biológicamente activos (que tienen alguna actividad biológica) presentan quiralidad porque tienen
carbonos quirales. Por ejemplo:

*
* OH O
* * HO
*
HO * * * N
Cl
O N
Noot k at ona H Cl N
O2N OH
pres ent e en el ac eit e Ment ol Cloramfenicol H
Cic ut a Acetaminofe
de la t oronja

OH O O
HO
HO
Cl C O
N
* OHO *

Cl NH2 N OH
OH HO
fenicol Levodopa H
Ibuprofeno
Acetaminofen
(Mal de Parkinson)

A nivel biológico la estereoquímica juega un papel muy importante.

ESTEREOQUÍMICA DOCENTE: MARY C. MONTAÑO CASTAÑEDA

 Para dibujar las estructuras de un par de enantiómeros:

Como ejemplo se dibujarán los enantiómeros del 3-metilhexano

repres ent ado de
H
ot ra manera
CH3 CH2 C* CH2 CH2 CH3 *
CH3
3-met ilhex ano 3-met il
a) Primero dibujamos el átomo de carbono quiral con los cuatro enlaces, formando un tetraedro, de cualquiera de las dos
formas siguientes:
Estas representaciones del carbono quiral son
representaciones tridimensionales de un tetraedro,
C donde el enlace grueso indica que el grupo ahí
C ubicado se dirige hacia el frente y el enlace punteado
indica que el grupo ahí enlazado se dirige hacia
atrás.

b) Después ubicamos los cuatro grupos diferentes en cualquier orden

CH3
CH2CH3
C
CH3CH2CH2 C CH3
CH3CH2
CH2CH2CH3
H H
3-met ilhex ano 3-met ilhex ano
c) Ahora se dibuja la imagen especular, intercambiando dos grupos cualesquiera sobre el carbono quiral.

Se puede intercambiar el grupo –CH3 con el grupo –CH2CH3 o con el H o con el grupo –CH2CH2CH3, se puede
intercambiar el grupo –CH2CH2CH3 con el grupo –CH2CH3 o con el H o con el grupo –CH3…se puede hacer el
cambio que queramos.
ESTEREOQUÍMICA DOCENTE: MARY C. MONTAÑO CASTAÑEDA

Al cambiar el grupo –CH2CH2CH3 con el grupo –CH3 tenemos

CH2CH3
CH2CH3
CH3CH2CH2 C CH3
CH3 C CH2CH2CH3
H
H
Estas dos estructuras son los dos enantiómeros.

Igualmente podemos trabajar con la otra representación obteniendo los dos enantiómeros también
CH3
CH2CH2CH3

C
C
CH3CH2
CH2CH2CH3 CH3CH2
H CH3
H
En este caso se intercambiaron los grupos –CH3 y –CH2CH3.

EJERCICIO: Dibuje los dos enantiómeros para cada uno de los siguientes compuestos:
Br O Cl
CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH3 CH3 CH C OH CH3 CH CH2 CH3
OH
3-bromohex ano 2-c lorobut ano
Ác ido lác t ic o

 Proyecciones de Fischer:

Las proyecciones de Fischer son representaciones más sencillas que también sirven para mostrar la disposición u orientación
en el espacio de los gripos unidos a los carbonos quirales
O O
C H C H

H C OH H OH

CH2OH CH2OH
Glic eraldehído Glic eraldehído en la
proy ec c ión de Fis c her

Cada intersección de las líneas horizontales y verticales (centro de la cruz), representa un carbono quiral. Cada línea horizontal
representa enlaces dirigidos hacia delante (orientados hacia el frente, enlaces que se dirigen hacia el observador), mientras
que las líneas verticales representan enlaces dirigidos hacia atrás (orientados hacia atrás, enlaces que se alejan del
obervador).
La proyección de Fischer se puede representar de las otras maneras, como se muestra a continuación.
ESTEREOQUÍMICA DOCENTE: MARY C. MONTAÑO CASTAÑEDA

O
O O
C OH C OH
C OH

HO H HO C H C
HOH2C H
CH2OH CH2OH HO

EJERCICIO: Represente de las otras dos formas la siguiente representación de Fischer del NH2
siguiente aminoácido:
H 3C H
C
O OH

Con excepción de la quiralidad, las estructuras de un par de enantiómeros son las mismas (tienen la misma cantidad de
átomos, ordenados de la misma manera, solo difieren de la orientación). Por consiguiente, casi todas sus propiedades físicas y
químicas son las mismas. Así dos enantiómeros tienen el mismo punto de ebullición y el mismo punto de fusión.

Un par de enantiómeros solo difieren en dos propiedades:

a) Interacción o reacción con otra molécula quiral
b) Dirección de rotación de la luz polarizada (un enantiómero lo desvía a la derecha y el otro lo desvía a la izquierda en
igual magnitud).

Un compuesto que desvía el plano de la luz polarizada es un compuesto ópticamente activo, por esta razón, los
enantiómeros se llaman a veces isómeros ópticos.

Una mezcla en partes iguales (50% de uno y 50% del otro) de cualquier par de enantiómeros se llama mezcla racemica. Una
mezcla racemica no desvía el plano de la luz polarizada, debido a que la rotación producida por cada enentiómero se cancela
por la del otro. Por lo tanto una mezcla racemica se dice que es ópticamente inactiva.

EJERCICIO: Escoja 5 aminoácidos, identifique el o los carbonos quirales en su estructura y dibuje el par enantiomérico
de cada uno de ellos.

 CONFIGURACIÓN R y S:

Los enantiómeros difieren en el ordenamiento de los grupos unidos al carbono quiral. Este ordenamiento de grupos recibe el
nombre de configuración del centro o carbono quiral. Los enantiómeros son isómeros configuracionales, solo tienen
configuraciones contrarias.
ESTEREOQUÍMICA DOCENTE: MARY C. MONTAÑO CASTAÑEDA

Cuando hablamos de uno de los dos enantiómeros en particular se debe especificar a cual nos queremos referir, sin necesidad
de dibujar una estructura. Para hacer esto utilizamos el sistema R o S, también conocido como el sistema Cahn–Ingold–
Prelog.

La letra R de este sistema, proviene del latín rectus que significa “derecha”; mientras que la S proviene del latín sinister que
significa “izquierda”. Cualquier átomo de carbono quiral tiene una configuración R o S; por lo tanto un enantiómero será R y el
otro será S. En el sistema R y S, se le asignan prioridades a los grupos usando las mismas reglas que se usan en el sistema E
y Z (visto anteriormente para los dobles enlaces), pero aquí el orden de prioridades se utiliza de forma diferente, para asignar
la configuración R o S a un carbono quiral.

Para asignar la configuración R o S a un carbono se siguen los siguientes pasos:

1. Se identifica el carbono quiral de la molécula y los cuatros grupos unidos a él

2. Se ordenan los cuatro grupos o átomos unidos al carbono quiral en orden de prioridades según las reglas de
secuencia de Cahn–Ingold–Prelog.
3. Proyecte la molécula (con cualquiera de las representaciones: el tetraedro, la proyección de Fischer…) colocando el
grupo de menor prioridad hacia atrás.
4. Seleccione el grupo de mayor prioridad y dibuje una flecha hacia el grupo que sigue según prioridad decreciente y de
este hacia el grupo siguiente.
5. Si esta flecha tiene el sentido de las manecillas del reloj, la configuración es R. Si la flecha tiene sentido contrario la
configuración es S.

Ejemplo:
Mostremos los dos enantiómeros del 1-cloro-1-fluoretano

El orden de prioridad de los cuatro grupos unidos al carbono quiral según el número atómico es:
1) Cl 2) F 3) CH3 4) H

Como el grupo de menor prioridad (el H) ya está orientado hacia atrás (enlace punteado) seguimos con el siguiente paso que
es trazar una flecha desde el grupo de mayor prioridad hasta el segundo y desde el segundo hasta el tercero como se muestra
para cada enantiómero:
ESTEREOQUÍMICA DOCENTE: MARY C. MONTAÑO CASTAÑEDA

Los enantiómeros R y S del Propranolol actúan de modo muy diferente en el organismo.

Así, el (R)-propranolol se emplea como anticonceptivo, mientras que el (S)-propranolol
es un antidepresivo.

Propanolol

EJERCICIO: Asígnele la configuración R o S a cada carbono quiral en los siguientes compuestos:

 Compuestos con varios carbonos quirales: Diastereoisómeros y Compuestos Meso.

Cuando un compuesto orgánico contiene dos o más centros estereogénicos son posibles un máximo de 2n estereoisómeros,
donde n es el número de carbonos quirales.

Por ejemplo el 3-bromo-2-butanol es un compuesto que tiene dos centros quirales (el carbono 2 y el carbono 3) por lo tanto
para este compuesto habrá un máximo de estereisómeros igual a 22 es decir 4 estereosiómeros y serán aquellos donde:

 Carbono 2 tenga configuración R y el carbono 3 tenga configuración R

 Carbono 2 tenga configuración S y el carbono 3 tenga configuración S
 Carbono 2 tenga configuración R y el carbono 3 tenga configuración S
 Carbono 2 tenga configuración S y el carbono 3 tenga configuración R

A continuación, se indican las proyecciones de Fischer de los cuatro posibles estereoisómeros del 3-bromobutan-2-ol
ESTEREOQUÍMICA DOCENTE: MARY C. MONTAÑO CASTAÑEDA

(2S,3R)-3-Bromobutan-2-ol (2R,3S)-3-Bromobutan-2-ol (2R,3R)-3-Bromobutan-2-ol (2S,3S)-3-Bromobutan-2-ol

Se puede observar que las estructuras I y II son imágenes especulares al igual que III y IV, por lo tanto I y II son llamados
enantiómeros y III y IV también son enantiómeros. Las estructuras I y III no son imágenes especulares pero son
estereosiómeros que provienen del mismo compuesto (3-bromobutan-2-ol); a las estereisómeros que vienen del mismo
compuesto pero que no son imágenes especulares se conocen como Diasteroisómeros o Diasteromeros.

Asi las relaciones entre los estereoisómeros del 3-bromobutan-2-ol se muestra en el siguiente esquema:

 Compuestos meso:

En la siguiente figura se describen las proyecciones de Fischer de los cuatro posibles estereoisómeros del 2,3-dibromobutano:
ESTEREOQUÍMICA DOCENTE: MARY C. MONTAÑO CASTAÑEDA

En la proyección de Fischer se observa que los estereoisómeros 2R,3S y 2S,3R presentan un plano de simetría y, aunque
aparentan ser imágenes especulares uno del otro, en realidad son el mismo compuesto porque son superponibles. Este tipo de
estereoisómeros que carecen de actividad óptica, a pesar de contener en su estructura centros estereogénicos o centros
quirales, se denominan compuestos meso.