ESTEREOQUÍMICA

ANÁLISIS CONFORMACIONAL.
 ISÓMERIA
Unidad 8. Isomería
Formas de describir a una molécula
Composición
Indica el número de átomos = Formula Molecular
Que componen una molécula

Constitución
Indica la secuencia y unión de los átomo = Estructura
(nomenclatura IUPAC)

Configuración
Indica la orientación de los átomos en el espacio.

La parte de la química orgánica que se ocupa de la estructura en 3D de las

moléculas se llama Estereoquímica
 ISÓMEROS
Son compuestos que presentan la misma fórmula molecular, pero
propiedades físicas y/o químicas distintas.
 CLASIFICACION

➢ De cadena
➢ De posición
Constitucional o
estructural ➢ De función

Isomería
➢ Conformeros

Estereoisomeros ➢ Rotameros
(Espaciales) ➢ Enantiomeros En C=C
➢ Diasteromeros * Cis-trans

En ciclos
 ISÓMEROS CONSTITUCIONALES

Los isómeros constitucionales o estructurales son los compuestos que a pesar

de tener la misma fórmula molecular difieren en el orden en que están conectados
los átomos, es decir, tienen los mismos átomos conectados de forma diferente
(distinta fórmula estructural).
 ISÓMEROS DE CADENA
Los isómeros de cadena son compuestos que tienen distribuidos los átomos de
carbono de la molécula de forma diferente. Por ejemplo, existen 3 isómeros de
fórmula molecular C?H?.
 ISÓMEROS DE POSICIÓN
Son compuestos que tienen las mismas funciones químicas, pero sobre átomos de
carbono con números localizadores diferentes.
 ISÓMEROS DE FUNCIÓN
Son compuestos de igual fórmula molecular que presentan funciones químicas
diferentes.
 ESTEREOISÓMEROS

Los estereoisómeros son los isómeros cuyos átomos están conectados en el

mismo orden, pero con disposición espacial diferente.

La estereoquímica estudia a las moléculas en tres dimensiones.

 CONFORMEROS

Conformaciones son las distintas estructuras de un mismo compuesto que surgen

como resultado de la “libre rotación” de los enlaces simples y la flexibilidad de los
ángulos de enlace.

H
O O O O
H H H
 DIASTEROMEROS
DIASTEROMEROS: son una clase de estereoisómeros tales que no son superponibles,
pero tampoco son imagen especular uno del otro, es decir, no son enantiómeros.
REQUISITOS PARA LA ISOMERIA CIS-TRANS EN ALQUENOS

◼ No pueden existir isómeros cis-trans en los compuestos que tienen uno de sus
carbonos enlazados a dos grupos idénticos.
◼ Sólo son posibles los isómeros cis-trans cuando ambos carbonos están enlazados a
dos grupos distintos.

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 REGLAS DE SECUENCIA: LA DESIGNACIÓN E,Z

El sistema de nomenclatura cis-trans sólo funciona con alquenos disustituidos

compuestos que tienen dos sustituyentes distintos al hidrógeno en el enlace doble. Con
enlaces dobles trisustituidos y tetrasustituidos, se necesita un método más general para
describir la geometría del enlace doble.

El sistema E,Z de nomenclatura utiliza un conjunto de reglas de secuencia para asignar

prioridades a los grupos sustituyentes en los carbonos en el enlace doble.

E -entgegen, lados opuestos

Z - zusammen, todos juntos

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RANKING DE PRIORIDADES: REGLAS DE CAHN INGOLD-PRELOG

REGLA 1
• Debe clasificar los átomos que están conectados en el punto de comparación
• Mayor número atómico obtiene mayor prioridad

28/10/2023
RANKING DE PRIORIDADES: REGLAS DE CAHN INGOLD-PRELOG

REGLA 2
• Si los números atómicos son iguales, compare en el punto siguiente de la conexión
a la misma distancia
• Comparar hasta algo que tenga mayor número atómico
• No combine – siempre Compare
RANKING DE PRIORIDADES: REGLAS DE CAHN INGOLD-PRELOG

REGLA 3

Los átomos con enlace múltiple son equivalentes al mismo número de átomos con
enlace sencillo; por ejemplo, un sustituyente aldehído (-CH=O), el cual tiene un
átomo de carbono doblemente enlazado a un oxígeno, es equivalente a un
sustituyente que tiene un átomo de carbono sencillamente enlazado a dos
oxígenos.
Como ejemplos adicionales, los siguientes pares son equivalentes:

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 Ácido (Z)-2-hidroximetil-
(E)-3-metil-1,3-pentadieno
2-butenoico

(E)-1-bromo-2-isopropil-1,3-butadieno
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ISOMERIA CIS-TRANS DE CICLOALCANOS
ENANTIOMEROS
CONSIDEREMOS ESTAS MOLÉCULAS

• Igual formula molecular

• Igual conectividad de los átomos
• Se pueden superponer

• Igual formula molecular

• Igual conectividad de los átomos
• NO se pueden superponer
 DEFINICIÓN

• Estereoisómeros: isómeros que tienen la misma fórmula y conectividad, pero diferencian en

la posición de los átomos en el espacio.

• Estereoquímica: Parte de la química que estudia las propiedades de los estereoisómeros

HISTORIA
 HISTORIA

En 1815 notó que algunos compuestos orgánicos

(líquidos o soluciones) rotan el plano de la luz
polarizada → Actividad Óptica

Jean Baptiste Biot

(1774-1862)
 HISTORIA

En 1832, Biot observa que el ácido tartárico de la fermentación del

vino, rota la luz polarizada plana a la derecha.
 HISTORIA

• En 1838, Biot nota que el ácido tartárico racémico (igual formula y propiedades)
No presenta actividad óptica.
 HISTORIA

Louis Pasteur
(1822-1895)
 HISTORIA

En 1853, Pasteur Fracaso al intentar separar muestras de ácido tartárico (meso) de

ciertas plantas. Estos no se separaban en formas (+) y (-).

En 1854, descubrió que ciertos hongos de plantas metabolizan el (+)-ácido tartárico,

pero no el (-)-ácido tartárico.
 HISTORIA

• El Carbono con 4 sustituyentes es Tetrahedral.

• Unas moléculas que tenga un carbono tetrahedral con 4 sustituyentes
diferentes puede existir como un par de isómeros.
TALIDOMIDA
 QUIRALIDAD

Imágen especular no se puede superponer a la imagen original.

 AQUIRAL

• Objetos que se pueden superponer son Aquirales.

 COMPUESTOS AQUIRALES

Cuando las imágenes pueden superponerse el compuesto es aquiral.

 PLANOS DE SIMETRÍA

• Una molécula que tiene un plano de simetría es aquiral.

 CARBONOS QUIRALES

• Carbonos enlazados a 4 grupos diferentes son quirales.

• Su imagen especular será un compuesto diferente (enantiómero).
 ESTEREOISÓMEROS

Enantiómeros: Imágenes especulares no superponibles, moléculas diferentes

con diferentes propiedades.
 COMPUESTOS CÍCLICOS CIS Y TRANS

• Cis-1,2-diclorociclohexano es aquiral porque la molécula tiene un plano de

simetría.
• Trans-1,2-diclorociclohexano no tiene un plano de simetría y el compuesto
tendrá dos enantiómeros.
 NOMENCLATURA (R) Y (S)

• Moléculas diferentes (enantiómeros) deben tener nombres diferentes.

• Generalmente sólo uno de los enantiómeros será biológicamente activo.
• La configuración alrededor del C se especificará como (R) o (S).
 REGLAS DE CAHN–INGOLD–PRELOG

• Asigne un número de prioridad a cada grupo enlazado al Carbono

Quiral.
• La prioridad se asigna de acuerdo al número atómico del átomo
enlazado al Carbono. El de mayor N.At. Tiene la mayor prioridad
(#1).
• En caso de empate, se mira al próximo átomo de la cadena.
• Dobles y triples enlaces se tratan como enlaces para duplicar los
átomos.
 ASIGNACIÓN DE (R) O (S)

• Dibuje en 3D y rote la molécula de manera que el grupo de menor prioridad que

en el plano de atrás.

• A favor de manecillas del Reloj = (R)

• En contra de manecillas = (S)
 ASIGNACIÓN DE PRIORIDADES

Número Atómico: F > N > C > H

Una vez asignada las prioridades, el grupo de menor prioridad (#4) debe quedar
en el plano posterior.
ASIGNACIÓN DE PRIORIDADES

Antihorario
(S)

Horario= (R)
Anti horario = (S)
ASIGNACIÓN DE PRIORIDADES
ASIGNACIÓN DE PRIORIDADES
 EJEMPLO
3
1 CH2CH3
OH
rotate
C 3 2
C 4
2 CH2CH3 CH3CH2CH2 H
CH3CH2CH2
H OH
4 1

Horario
(R)

Cuando rote, mantenga un grupo fijo y rote los otros tres.

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 EJEMPLO

3
CH3

1
CH3CH2CH=CH H4
CH2CH2CH2CH3
2

Anti-horario
(S)
 PROBLEMA

Dibuje los enantiómeros de 1,3-dibromobutano y asigneles la configuración relativa.

Solución
53
 PROPIEDADES DE LOS ENANTIÓMEROS

• Mismo p.eb., p.f. y densidad.

• Mismo índice de refracción.

• Rotan el Plano de Luz Polarizada en la misma magnitud pero en

direcciones opuestos.

• Interacción diferente con otras moléculas quirales:

– Los sitios activos de las enzimas es selectivo para un enantiómero específico.
 ACTIVIDAD OPTICA

• Enantiómeros rotan el plano de la luz polarizada en direcciones opuestas,

pero en la misma magnitud.
 POLARÍMETRO

Derecha Contrareloj
Dextro rotatorio (+) Levo rotatorio (-)
No relacionado a (R) y (S)
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DISCRIMINACIÓN BIOLÓGICA
DISCRIMINACIÓN BIOLÓGICA
 MEZCLAS RACÉMICAS

• Igual cantidad de los enantiómeros.

• Notación: (d,l) o ()
• No tiene actividad óptica.
PRODUCTOS RACÉMICOS
 PROYECCIONES FISCHER

• Representación en 2-D de una molécula 3-D.

• Un C quiral está en la intersección de la línea vertical y horizontal.
• Las líneas horizontales están hacia el frente.
• Líneas verticales hacia atrás.
PROYECCIONES FISCHER
PROYECCIONES FISCHER
 REGLAS DE FISHER
• Rotación de 180 no cambia la configuración.
• Rotación de 90o genera el enantiómero.
 REGLAS DE FISHER
• Rotación de 180 no cambia la configuración.
• Rotación de 90o genera el enantiómero.
 REGLAS DE FISHER

Paso 1 Asigne de la manera habitual prioridades a los cuatro sustituyentes.

Paso 2 Coloque el grupo con la prioridad más baja, por lo general H, en la parte
superior de la proyección de Fischer utilizando uno de los movimientos permitidos, lo
cual significa que el grupo con la prioridad más baja está orientado hacia atrás,
alejándose del espectador, como se requiere para asignar la configuración.
Paso 3 Determine la dirección de la rotación 1n2n3 de los tres grupos restantes, y asigne
configuración R o S.
ASIGNACIÓN DE UNA CONFIGURACIÓN R O S
IMÁGENES ESPECULARES FISCHER (2 CARBONOS QUIRALES)

• Veamos el caso de compuestos con 2 carbonos quirales.

 (R) Y (S) EN FISCHER

• Se siguen las mismas reglas.

(S)

(S)
 DIASTEREÓMEROS

• Estereoisómeros que no son imágenes especulares.

 DIASTEREÓISOMEROS

• Isómeros Cis-trans no son imágenes especulares; son diastereóisomeros.

 DOS O MÁS CARBONOS QUIRALES

• Cuando un compuesto tiene 2 o más C quirales, hay enantiómeros,

distereóisomeros o compuestos meso.
• Los Enantiómeros tienen configuración opuesta en cada C quiral.
• Diastereóisomeros tienen la misma configuración en un C y la opuesta
en el otro.
• Compuestos Meso tienen un plano de simetría.

• El # Máximo de isómeros es 2n, donde n = es el número de C quirales.

 COMPUESTOS MESO

• Compuestos Meso tienen un plano de simetría.

• Si la imágen se rota 180°, puede ser sobrepuesta en la otra.
• Compuestos Meso son aquirales, aunque tengan C quirales.

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 Número de Estereisómeros

La regla 2n no aplica a compuestos Meso. El 2,3-dibromobutano tiene

sólo 3 estereóisomeros: (±) diastereóisomeros y el meso.
 PROPIEDADES DE LOS DIASTEREÓMEROS

• Diastereóisomeros tienen propiedades físicas diferentes. Pueden ser

separados fácilmente.
• Los Enantiómeros difieren sólo cuando interaccionan con un agente
con propiedades quirales.
• Enantiómeros son difíciles de separar.

• Esto provee un método para separar enantiómeros.

 RESOLUCIÓN DE ENANTIÓMEROS

Reaccione la mezcla racémica con un compuesto quiral puro, para formar

diatereoisómeros; entonces sepárelos.
ESTRUCTURA Y CONFORMEROS DE LOS ALCANOS
ESTRUCTURA Y CONFORMEROS DE LOS ALCANOS
PROYECCIONES DE NEWMAN - ETANO
PROYECCIONES DE NEWMAN - ETANO
PROYECCIONES DE NEWMAN
 PROYECCIONES DE NEWMAN
Dibujar las siguientes estructuras en las proyecciones de Newman
PROYECCIONES DE NEWMAN - PROPANO
PROYECCIONES DE NEWMAN - PROPANO
PROYECCIONES DE NEWMAN - BUTANO
PROYECCIONES DE NEWMAN - BUTANO
PROYECCIONES DE NEWMAN - BUTANO
PROYECCIONES DE NEWMAN - BUTANO
ESTRUCTURA Y CONFORMEROS DE LOS ALCANOS
ESTRUCTURA DE LOS CICLOALCANOS

CICLOPROPANO
ESTRUCTURA DE LOS CICLOALCANOS

CICLOBUTANO

CICLOPENTANO
ESTRUCTURA DE LOS CICLOALCANOS
ESTRUCTURA DE LOS CICLOALCANOS