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¡Bienvenidos!

Química
Analítica e
Instrumental
1. QUIÍMICA ANALÍTICA, CLASIFICACIÓN,
EQUILIBRIO QUÍMICO Y SOLUBILIDAD

Mg. Gerardo De Lama Carrillo


Farmacia y Bioquímica
Contenido
Definición y clasificación de la Química Analítica.
El Equilibrio Químico: sistemas homogéneos
autoprotólisis del agua, especies conjugadas.
pH y buffer.
Equilibrio en sistemas Heterogéneos: solubilidad
y
Kps. Factores que influyen.
Aplicaciones en el campo farmacéutico.
Logro de la unidad

Al finalizar la Unidad I los estudiantes realizan el análisis de los


resultados obtenidos por medio de la aplicación de la
Volumetría y Gravimetría considerando metodologías,
características de la muestra y propiedades del analito.

Logro de la sesión

Al finalizar la sesión, el estudiante comprende los principios que


rigen el análisis químico, como el equilibrio químico, pH,
solubilidad y Kps.
QUÍMICA ANALÍTICA

La Química Analítica es una de las ramas más


importantes de la Química moderna. la
Comprende separación, identificación y
determinación de las cantidades relativas de los
componentes que forman una muestra de
materia, mediante diferentes métodos de
laboratorio.

Lo que hace a la Química Analítica tan importante en la actualidad, son sus diversas
aplicaciones ya que la determinación de la composición química de una sustancia es
fundamental:
- en el comercio,
- en las legislaciones,
- en la industria y
- en muchos campos de la ciencia e investigación.
¿Dónde se usa la Química Analítica?

 Fabricación / Industria - Control de calidad.


 Laboratorios Ambientales - ¿Se ha detenido el
vertido de mercurio en los ríos?
 Laboratorios Clínicos - Determinación de la
concentración de electrolitos en una muestra de
sangre.
 Laboratorios forenses: ¿estaba la persona ebria
o no?
 Investigación: ¿hicimos la sustancia correcta?
 Otros ...
TÉRMINOS EMPLEADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO

Muestra: Parte representativa de la materia


objeto de análisis. Ejemplo: Análisis de glucosa en
Alícuota: Fracción o porción de muestra. sangre.
Analito: Especie química objeto del análisis Muestra: Sangre
Matriz: Especies químicas que Analito: Glucosa
acompañan al analito en la Matriz: Proteínas, sales minerales,
colesterol…
muestra.
Técnica analítica: Espectrofotometría de
Técnica: Medio empleado para obtener absorción molecular visible
información sobre el analito. Método analítico: Implica desde la toma de
Método: Secuencia de operaciones y muestra hasta la obtención del resultado final.
técnicas aplicadas para el análisis de
una muestra.
CLASIFICACIÓN EN CUALITATIVA Y CUANTITATIVA
Se subdivide en dos áreas principales:

• CUALITATIVA.- Reconocimiento o
identificación de moléculas,
elementos o iones presentes en la
muestra.

• CUANTITATIVA.- Determinación o
cuantificación de los mismos y sus
posibles relaciones químicas.
CLASIFICACION DE LOS MÉTODOS ANALÍTICOS

Los métodos que emplea el análisis químico pueden ser:

 Métodos químicos (se basan en reacciones químicas) o clásicos:

- Análisis volumétrico - Análisis gravimétrico.

 Métodos fisicoquímicos (se basan en interacciones físicas) o instrumentales:

- Métodos espectrométricos - Métodos electroanalíticos - Métodos cromatográficos.


PROCESO ANALITICO GENERAL

El proceso que es necesario seguir consta de una serie de etapas que pueden resumirse en:

 Toma de muestra para el análisis.

 Transformación del componente o especie química a analizar, hasta conseguir que alguna
de sus propiedades tenga la categoría de analítica, esto es, pueda ser observada.

 Efectuar la medida de la propiedad escogida.

 Interpretación y cálculo de los resultados obtenidos.


SELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO

Es esencial definir con claridad la naturaleza del problema analítico:

 ¿Qué exactitud y precisión se requieren?


 ¿De cuánta muestra se dispone?
 ¿Cuál es el intervalo de concentración del analito?
 ¿Qué componentes de la muestra interferirán?
 ¿Cuáles son las propiedades físicas y químicas de la matriz de la muestra?
 ¿Cuántas muestras deben analizarse?

Otras características a tener en cuenta en la elección del método:


• Velocidad
• Facilidad y comodidad
• Habilidad del operador
• Costo y disponibilidad de equipo
• Costo por muestra
EQUILIBRIO QUÍMICO

Todos los procesos químicos evolucionan desde los


reactivos hasta la formación de los productos a una
velocidad que cada vez es menor, ya que a medida que
transcurren, hay menos cantidad de reactivos. Por otro lado,
según van apareciendo moléculas de los productos,
estas pueden reaccionar entre sí y dar lugar nuevamente a
reactivos, y lo hacen a una velocidad mayor, por que cada
vez hay más. El proceso continúa hasta que la velocidad de
formación de los productos es igual a la velocidad de
descomposición de estos para formar nuevamente los
reactivos. Es decir, se llega a la formación de un estado
dinámico en el que las concentraciones de todas las
especies reaccionantes (reactivos y productos) permanecen
constantes. Ese estado se conoce como “equilibrio químico”.
EQUILIBRIO QUÍMICO

⇌ cC(g) + dD(g)
aA(g) + bB(g)

c
[C]c [D]d
Kc = b
[A]a

• Kc = Constante de Equilibrio en función de las concentraciones molares.


• Kp = Constante de Equilibrio en función de las presiones parciales de los gases.
• PA, PB, PC, PD = Presiones parciales de los gases en equilibrio (Unidad: Atm.)
• [A], [B], [C], [D] = Concentraciones molares de las sustancias en equilibrio (Unidad: mol/L).
SIGNIFICADO QUÍMICO DEL VALOR DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO
La constante de equilibrio indica en qué grado los reactivos se transforman en
productos, una vez alcanzado el equilibrio.

• Si K > 1: La reacción directa progresa hasta que prácticamente se agota alguno de los reactivos.
• Si K < 1: La reacción esta muy desplazada hacia los reactivo. Apenas se forman los productos.
• Si K ≈ 1: En el equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos son similares.
CARACTERÍSTICAS DEL EQUILIBRIO QUÍMICO

 A nivel macroscópico, el equilibrio es estático,


debido a que las propiedades (presión, temperatura, calor
de reacción, etc.) permanecen inalterables.

 A nivel molecular, el equilibrio es dinámico, debido a que


la velocidad directa (VD) e inversa (VI ) son iguales.

 El equilibrio es espontaneo, es decir se da en un


tiempo finito sin la influencia de factores externos.
Tipos de Equilibrio Químico

Equilibrio homogéneo, Son aquellos sistemas donde los reactantes y productos se


encuentran en una misma fase o en un mismo estado físico.

KC= [NH3]2 / [N2].[H2]3


N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g)

Equilibrio heterogéneo, Son sistemas donde las sustancias se encuentran en más de una
fase o más de un estado físico.

CaCO3(s) + calor ⇌ CaO(s) + CO2(g) KC= [CO2]


Principio de Le Châtelier

El teorema o principio de Le Châtelier permite tomar una decisión cualitativa sobre


la dirección del cambio o desplazamiento del equilibrio cuando se provoca un
cambio de condiciones.
Este principio puede expresarse de la siguiente forma: si a un sistema en
equilibrio se le aplica una fuerza (por medio de un cambio de temperatura, de
concentración o de presión), el equilibrio se desplazará en la dirección que tienda
a disminuir el efecto de dicha fuerza.
Considérese el siguiente equilibrio:

A
+
B

S
+
T

Si se agrega mayor cantidad del compuesto S el equilibrio se desplazará hacia la izquierda. Esto
puede deducirse de la Ley de Acción de Masas. La misma deducción se obtiene del principio de Le
EJEMPLO 1.1
En la disociación del ácido acético CH3COOH al alcanzar el equilibrio, se encontró una
concentración de 3,99 M para el CH3COOH, 8,36x10-3M para el CH3CO- y 8,36x10-3 M para el H+.
calcular la Keq para esta reacción.

Solución.

CH3COOH ⇌ CH3CO2- + H+
3,99 M 8,36x10-3 M 8,36x10-3 M

[CH3COO-] [H+]
Keq =
[CH3COOH]
[8,36X10-3] [8,36X10-3]
Keq =
[3,99]
Keq= 1,75x10-5

Keq < 1, Favorece a los reactivos Keq 0,0000175


> 1, Favorece a los Productos
Tipos de constantes de equilibrio en la química analítica
ESPECIES CONJUGADAS

De acuerdo con la teoría de Brønsted-Lowry, un ácido es un donador de protones, mientras que una
base es un aceptor de protones. Para que una molécula se comporte como un ácido, debe
encontrarse con un aceptor de protones (o base). De la misma manera, una molécula que puede
aceptar un protón se comporta como base si se encuentra con un ácido.

Ácidos y bases conjugados

ácido1 ⇌ base1 + protón


conjugada

base2 + protón ⇌ ácido2


conjugada

Cuando estos dos procesos se combinan, el resultado es una reacción ácido/base,


también
conocida como reacción de neutralización.

ácido1 + base2 ⇌ base1 + ácido2


Ejemplos de las relaciones de pares ácido/base conjugados.

• NH 3 + HO ⇌ 4 + OH-
NH2+ ácido base
base1 ácido2 conjuga conjugada2
do1
• H2O + 2 ⇌ H3 O+ + NO2 -
HNO ácido base
conjugado1 conjugada2
base1
ácido2
Esta reacción es la que provoca que una
• NO 2- + HO
2 ⇌ + OH -
disolución de nitrito de sodio sea
2 ácido base
HNO
base ácido2 conjugado ligeramente alcalina.
1
1 conjugada2
AUTOPROTÓLISIS

Los disolventes anfóteros experimentan procesos de autoionización, o autoprotólisis, para


formar un par de especies iónicas.

base1 + ácido2 ⇌ ácido1 + base2


H 2O + H 2O ⇌ H3 O+ + OH-
-
CH3OH + CH3OH ⇌ CH3OH+2 +
HCOOH + HCOOH HCOOH 2+
CH3O HCOO-
-
NH 3 + NH 3 ⇌ 4 + NH 2
⇌ NH + +

El grado de autoprotólisis del agua a temperatura ambiente es muy bajo. Por lo tanto, la
concentración de los iones hidronio e hidróxido en el agua pura es solo de 10-7 M
AUTOPROTÓLISIS DEL AGUA

La aplicación de la Ley de Masas a la Autoprotólisis del agua conduce a la siguiente expresión para la
constante de equilibrio:

H3O+ [OH−] +

[OH ]
Keq = H2O 2 = H
H2O 2

puesto que el grado de ionización es bajo en grado, se considera que la concentración del agua
permanece prácticamente constante y puede entonces incorporarse a la constante de equilibrio:

Kw = [H3O+] [OH-] = [H+] [OH-]

A esta nueva constante, Kw, se le llama producto iónico del agua. Su valor numérico a 25ºC es
1.00 x 10-14. además, la autoprotólisis del agua es un proceso fuertemente endotérmico, por lo que el
valor de esta constante aumenta en forma notable con la temperatura, llegando a ser, a 60 ºC, 10 veces el
valor correspondiente a 25 ºC.
AUTOPROTÓLISIS DEL AGUA

La reacción de Autoprotólisis produce concentraciones equimolares de iones hidrógeno y


oxidrilo. Por consiguiente, y para el agua pura:

[ H+] = [OH-]

Por lo que:

[H+]2 = [OH-]2 = Kw = 1.00 x 10-14

[H+] = [OH-] = K = 1.00 x 10-7 M (a 25ºC)


EL CONCEPTO DE pH

En muchas ocasiones es conveniente expresar las concentraciones molares pequeñas en forma


exponencial. Para ello Sorensen propuso que estas concentraciones, así como los valores
pequeños de las constantes de equilibrio, se expresaran en términos del logaritmo negativo del valor
numérico. A esta forma de notación se le asigna la letra p.

Con este sistema se llegó al uso de las notaciones de pH y pOH para representar las
concentraciones molares de ión hidrógeno e ión oxidrilo, respectivamente. El pH y el pOH se definen
como sigue

pH = - log [H+]
pOH = - log
[OH-]
EL CONCEPTO DE pH

La expresión del producto iónico del agua, basada en el concepto de Sorensen es:

pKw = pH + pOH = 14.00

Esto quiere decir que, para el agua pura o una solución neutra el pH = pOH = 7.00

A menos que se indique lo contrario, los valores de pH se dan a 25 ºC. En las expresiones numéricas
del pH o del pOH por lo general se dan sólo dos cifras decimales, pues la determinación
experimental difícilmente permite obtener una precisión mayor que la correspondiente a dos
cifras significativas. La relación entre las concentraciones de iones oxhidrilo e hidrógeno y la
alcalinidad o acidez de una solución acuosa a 25 ºC es como sigue:
EL CONCEPTO DE pH

Solución alcalina: pH > 7.00 > pOH


Solución neutra: pH = 7.00 = pOH
Solución ácida: pH < 7.00 <
POH

Se comprenderá que el valor numérico del producto iónico no cambia por la adición de un ácido o una base.
Solamente se alteran las concentraciones molares de iones hidrógeno y oxidrilo, pero su producto
continuará siendo igual a Kw.
EJEMPLO 1.2
Para una solución cuyo pH es 3.58, calcular el pOH, y aproximadamente las concentraciones
de H3O+ y OH-.

Solución

a) pOH = 14 – 3.58 = 10.42

b) pOH = - log [OH−] [OH−] = 10- 3,8 x 10-11.


10,42

2,6 x 10-4.
b) pH = - log H3O+ [H3O+] = 10-3,58

Obsérvese que en el ejemplo la concentración de los iones OH- es cerca de diez millones de veces más
pequeña que la de los iones hidronio.
EJEMPLO 1.3
Calcule la concentración de los iones hidronio e hidróxido, así como el pH y el pOH de una
disolución de NaOH 0.200 M a 25 ºC.

Solución
El hidróxido de sodio es un electrolito fuerte
[OH−] = 0.200
+
H O+
3

[OH−] ≈ 0.200
1.00x10−14
= = -Klog
H3O+ pOH w
− =
0.200 = 5.00 x 10-14
M OH 0.200
pH = - log 5.00 x 10-14
= 0.699 = 13.301
DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS

 Una disolución amortiguadora o disolución reguladora es aquella que resiste cambios en su pH


cuando se diluye o cuando se le añaden ácidos o bases.

 De manera general, las disoluciones amortiguadoras se preparan a partir de pares ácido/base


conjugados, como los pares de ácido acético/acetato de sodio o de cloruro de amonio/amoniaco.

 Los científicos y técnicos en muchas áreas de la ciencia así como de la industria utilizan
disoluciones amortiguadoras para mantener el pH relativamente constante y a niveles
predeterminados en una gran cantidad de disoluciones.

La aspirina amortiguada contiene sustancias amortiguadoras


que evitan la irritación estomacal provocada por la acidez
del grupo carboxílico de la aspirina.
La acción analgésica se produce debido a que la aspirina
interfiere en la síntesis de prostaglandinas, que son
hormonas involucradas en la transmisión de señales de
dolor.
Cálculo del pH de disoluciones amortiguadoras
Una disolución que contiene un ácido débil, HA, y su base conjugada, A-, puede ser ácida,
neutra o básica dependiendo de la posición de dos equilibrios que compiten entre sí:

- H 3O+ A−
HA + H2O ⇌ H3 O+ + Ka =
A HA
OH−
A- + H2 O ⇌ OH + K
-
Kb = HA
= Kaw

HA A

Si el primer equilibrio tiende más hacia la derecha que el segundo, la disolución es ácida. Si el
segundo equilibrio es más favorable, la disolución es básica.
Estas dos expresiones de la constante de equilibrio muestran que las concentraciones relativas de
los iones hidronio e hidróxido dependen no solo de las magnitudes de Ka y Kb, sino también de la
relación entre las concentraciones del ácido y su base conjugada.
EJEMPLO 1.4
¿Cuál es el pH de una disolución que contiene 0.400 M de ácido fórmico y 1.00 M de formiato de
sodio?

Solución
El pH de esta disolución está afectado por la Ka del ácido fórmico y la Kb del ion formiato
-
HCOOH + H2O ⇌ H3O+ + HCOO Ka = 1.80 x 10-4
K
HCOO- + H2 O ⇌ HCOOH + OH- Kb = w = 5.56 x 10-11
Ka
La Ka > Kb la disolución es ácida, entonces:
H3 O+ HCOO−
Ka =
HCOOH
H 3O
+ 1.00
1.80 x 10 =
-4
0.400
-5
[H3O+] = 7.20 x 10
M
pH = -log(7.20 x 10-5)
= 4.14
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
El producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las concentraciones molares de sus iones
en una disolución saturada, donde cada una de ellas se encuentra elevada a un exponente que
coincide con su coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio de disolución.

Poniendo el ejemplo del sulfato de bario, si añadimos 1 gramo a un litro de agua, a 25ºC de
temperatura, y agitamos, para ayudar a su disolución, veremos que la mayor parte de la sal se deposita
sin disolverse, en el fondo del recipiente. Exactamente, sólo se habrán disuelto, 0.0025 g. de
BaSO4, comprobándose que se trata de una sal muy poco soluble.

Se llega así, a una situación peculiar e interesante, conocida como, equilibrio de solubilidad de
la sal. La disolución que se obtiene es una disolución saturada.

La expresión es utilizada solamente para soluciones saturadas de electrolitos


Kps
considerados insolubles (solubilidad inferior a 0,01 mol/L), porque la concentración de iones
en solución es pequeña, resultando soluciones diluidas.
Uso de las constantes del producto de solubilidad (Kps)

-
Ba(IO3)2 (s)
⇌ Ba2+ (ac) + 2IO3 (ac)

Ba2+
IO3− 2
K=
Ba(IO3)2
– 2
K Ba(IO3)2 = Kps = Ba2+ IO3

La solubilidad de un precipitado en agua pura


Con la expresión del producto de solubilidad se puede calcular la solubilidad de sustancias
poco solubles que se ionizan por completo en agua.

El efecto de un ion común en la solubilidad de un precipitado


La solubilidad de un precipitado iónico disminuye cuando un compuesto soluble que contiene uno de
los iones del precipitado se añade a la disolución
EJEMPLO 1.5
¿Qué masa (en gramos) de Ba(IO3)2 (487 g/mol) se puede disolver en 500 mL de agua a 25
ºC?
Solución
La constante del producto de solubilidad para el Ba(IO3)2 es de 1.57 x 10-9
-
Ba(IO3)2 (s)
⇌ Ba2+ (ac) + 2IO3 (ac)
solubilidad molar: s s 2s
− 2
Kps = Ba IO
2+
3

1.57 x 10-9 = s 2s 2 = 4
s3
3 1.57 x 10 −9
s= = 7.32 x 10-4 M
4
La masa de Ba(IO3)2 en 500 mL está dada por:

masa de Ba(IO3)2 = 7.32x10−4 mmol Ba(IO x500 mL x 0.487 g Ba(IO ) = 0.178 g


mL 3)2 mmol Ba(IO33)22
EJ EMPLO 1,6
Calcule la solubilidad molar del Ba(IO3)2 en una disolución que tiene Ba(NO3)2 0.0200 M.

Solución
-
Ba(IO3)2 (s)
⇌ Ba2+ (ac) + 2IO3 (ac)
inicial: 0.02
cambio: -s s 2s
Equilibrio: s+0.02 2s
– 2
Kps = IO3
Ba2+
Kps = s+0.020 2s 2

1.57 x 10-9 = 0.020 2s 2

1.57 x 10-9 = 0.020 x 4 s 2

1.57 x 10−9
s= = 1.41 x 10-4
0.080
PROBLEMAS

PROBLEMA 1.1
A 700 K, la Keq es 3,0x104 en la siguiente reacción:

+ ⇌ 2HI(g) )
H2(g) I2(g)

En un recipiente de 2L la mezcla en equilibrio contiene 0,056 g de H2 y 4,36 g de I2 .


¿Cuántos gramos de HI hay en el recipiente?
PROBLEMA 1.1
A 700 K, la Keq es 3,0x104 en la siguiente reacción:

+ ⇌ 2HI(g) )
H2(g) I2(g)

En un recipiente de 2L la mezcla en equilibrio contiene 0,056 g de H2 y 4,36 g de I2 .


¿Cuántos gramos de HI hay en el recipiente?

Wg 0,056 g 4,36 g
mol =
PM 2
256,3

mol 0,028 mol 0,017 mol


M=
L 2L 2L
PROBLEMA 1.2
Se introduce 2 tabletas de aspirina en 250 mL de una solución 1x10-3M de acetilacetato de
sodio, cada tableta contiene 500 mg de ácido acetil salicílico que sufre la siguiente reacción:
+ (C9H7O )4- (ac)
HC H O ⇌ H (ac)
+
Con una constante de acidez9 de7 4 (ac)
3,3x10-4, ¿Calcule la concentración de H+ y (C9H7O4)-
cuando se alcanza el equilibrio?
PROBLEMA 1.2
Se introduce 2 tabletas de aspirina en 250 mL de una solución 1x10-3M de acetilacetato de
sodio, cada tableta contiene 500 mg de ácido acetil salicílico que sufre la siguiente reacción:
+ (C9H7O )4- (ac)
HC H7O4 (ac) ⇌ -4 H (ac)
+
Con una constante de acidez 9 de 3,3x10 , ¿Calcule la concentración de H+ y (C9H7O4)-
cuando se alcanza el equilibrio?

Solución.
HC9H7O4 (ac) ⇌ H+ + (C9H7O )4- (ac) 2x(500mg) = 1000 mg
(ac)
Inicio 0,022 M 0M 1x10-3 M 1𝑔 𝑥 (1𝑚𝑜𝑙/180,16𝑔)
= 0,022𝑀
Cambio -X +X 0,25𝐿
Equilibrio (1x10-3 +X)
+XKa = (X) (1x10-3 +X)
=
(0,022-X) =(0,022-X)= = 3,3x10-4
(X)
X2
+ 1,36x10-3 – 7,33x10-6 = 0
X1 = 2,12x10-3 M
X2 = -3,45x10-3 M

La [H+] = 2,12x10-3 M y la [(C9H7O4)-] = 3,12x10-3 M


PROBLEMA 1.3
Calcular la concentración de H+ y el pH de una solución de HCl 0.001M.
PROBLEMA 1.3
Calcular la concentración de H+ y el pH de una solución de HCl 0.001M.

Solución.
HCl → H+ + Cl-

Como este ácido se disocia completamente en agua, la concentración de protones y de cloruro


será igual a 0.001 M es decir 0.001 moles/litro

Entonces pH = - log [ H+] = - log (0.001) = 3


PROBLEMA 1.4
Se tiene una solución 0.05 M de H2SO4, calcular el pH
PROBLEMA 1.4
Se tiene una solución 0.05 M de H2SO4, calcular el pH

Solución.
En este caso, la disociación de un mol del ácido es:

H2SO4 → 2 H+ + SO4 -2

Por cada mol de ácido sulfúrico se obtienen 2 moles de protones, por lo tanto el pH será:

pH = - log [ H+] = - log (2 x 0,025) = - log 0,05 = 1,3

Si desea calcularse pH de soluciones de bases, aquí no se sabe en forma directa la [ H+]. Pero podemos
calcular primero el pOH conociendo la concentración molar de oxidrilos y luego calcular el pH por
diferencia con 14.
PROBLEMA 1.5
Una solución 1.2 x 10-4 M de NaOH, ¿qué pH tendrá?
PROBLEMA 1.5
Una solución 1.2 x 10-4 M de NaOH, ¿qué pH tendrá?

Solución.
La disociación de la base en agua es:

NaOH → Na+ + OH -

Por cada mol de NaOH se obtiene un mol de OH- . Entonces por cada 1.2 x 10-4 M en NaOH,
tendremos una concentración de 1.2 x10-4 M en OH- . El pOH será:

pOH = - log [ OH- ] = - log (1.2 x 10-4) = 3.92

Como: pH + pOH = 14, el pH será:

pH = 14 - pOH = 14 - 3.92 = 10.08


PROBLEMA 1.6
Se mezclan 1,4 g de hidróxido potásico y 1,0 g de hidróxido sódico. La mezcla se disuelve
en agua y se diluye a 100 mL. Calcular el pH de la disolución.
PROBLEMA 1.6
Se mezclan 1,4 g de hidróxido potásico y 1,0 g de hidróxido sódico. La mezcla se disuelve
en agua y se diluye a 100 mL. Calcular el pH de la disolución.

Solución.
Solución: mM KOH = 56 g y mM NaOH = 40 g
Primero calculamos los moles de cada molécula: Como ambas bases son fuertes estarán
completamente disociadas y tendremos:

moles KOH = (1,4 g/ 56 g) = 0,025 mol KOH


moles NaOH = (1,0 g/ 40 g) = 0,025 mol NaOH

0.025 + 0.025 = 0.05 moles de OH- en los 100 mL.


Luego en un litro: [OH-] = 0.5 M.

pOH = - log [OH-] = - log 0.5 = 0.30


pH = 14 – 0.30 = 13.7
PROBLEMA 1.7
Calcule la concentración de ion hidronio en ácido nitroso 0.120 M.
PROBLEMA 1.7
Calcule la concentración de ion hidronio en ácido nitroso 0.120 M.
Solución
El equilibrio principal es:
-
HNO2 + H2O ⇌ H3O+ + NO2
inicial: 0.120
cambio: -X X X
Equilibrio: 0.120-X X X
X X−
Ka =
0.120−X

7.1 x 10−4 X2
=
0.120
X= 0.120 x 7.1 x 10−4 = 9,2 x 10-3 M
Si se necesita una mayor exactitud en el cálculo del error, al resolver la ecuación
cuadrática se obtiene que la concentración de iones hidronio es de 8.9 x 10-3 M.
PROBLEMA 1.8
Calcule la concentración del ion hidróxido en una disolución de NH3 0,0750 M.
PROBLEMA 1.8
Calcule la concentración del ion hidróxido en una disolución de NH3 0,0750 M.

Solución
El equilibrio principal es:
NH
inicial: 0.075
+
cambio: -X X X
Equilibrio: HO
0.075-X X X
⇌ X X−
Ka = +
NH 0.075−X
+ X2
1.75 x 10−5
OH- =
3 0.075
X= 20.075 x 1.75 x 10−5 = 1,15 x 10-3 M
4
PROBLEMA 1.9
La solubilidad del BaSO4 (mM = 233,4 g) es 2,5 x 10-3 g/L. ¿Cuál es su Kps?
PROBLEMA 1.9
La solubilidad del BaSO4 (mM = 233,4 g) es 2,5 x 10-3 g/L. ¿Cuál es su Kps?

Solución
Convertir la solubilidad g/L en mol/L:

M BaSO 4 = 2,5 x 10−3 g x 1 mol = 1,07 x 10−5 mol


L 233,4 g L
BaSO4 ⇌ Ba2+ + SO 42-
1,07x10-5 1,07x 10-5 1,07x10-5
2−
Kps = Ba
+ SO4

Kps = (1,07x10-5) (1,07x10-5)

Kps = 1,1 x10-10


PROBLEMA 1.10
La solubilidad del PbCl2 (mM = 278 g) es 11 g/L. ¿Cuál es su Kps?
PROBLEMA 1.10
La solubilidad del PbCl2 (mM = 278 g) es 11 g/L. ¿Cuál es su Kps?

Solución
Convertir la solubilidad g/L en mol/L:

M PbCl 2 = 11 g x 1 mol = 0,04 mol


L 278 g L

PbCl2 ⇌ 2
Pb2+
Cl- + 0,04
2(0,04) 0,04
Kps = Cl− 2 Pb2+
Kps = (2 x 0,04)2 (0,04)

Kps = 2,6 x10-4


EJEMPLO 1.11
Calcule la solubilidad del Ba(IO3)2 en una disolución preparada al mezclar 200 mL de
Ba(NO3)2 0.0100 M con 100 mL de NaIO3 0.100 M.
EJEMPLO 1.11
Calcule la solubilidad del Ba(IO3)2 en una disolución preparada al mezclar 200 mL de
Ba(NO3)2 0.0100 M con 100 mL de NaIO3 0.100 M.
Solución
Primero, se establece si cualquiera de los dos reactivos está presente en exceso en el equilibrio.
mmol Ba2+ = 200 mL x 0.0100 mmol/mL = 2.00
mmol IO3- = 100 mL x 0.0100 mmol/mL = 10.0

Si la formación de Ba(IO3)2 es completa:


exceso de mmol Na(IO3) = 10 – (2x 2.00) = 6.00

Kps = Ba2+ IO3− 2

6 mmol
IO3− = 200 mL + 100 mL = 0.020 M Kps = s 2s+ 0.02 2

Ba(IO3)2 (s) ⇌ - 1.57 x 10-9 = 0.02 2


Ba2+ (ac) + 2IO3 (ac)
s
inicial: 0.02 1.57 x 10-9 = s x 0.0004
cambio: -s s 2s
Equilibrio: s 2s + 0.02 1.57 x 10−9
s= 0.0004 = 3.93x10−6 M

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