Métodos Volumétricos de Análisis

GENERALIDADES DEL METODO

METODOS VOLUMETRICOS
‡ DESARROLLO: ‡ INTRODUCCION: Los métodos volumétricos abarcan un conjunto de métodos en los que se incluye: precipitación, neutralización, oxidación-reducción y volumetría de formación de complejos. Cada una de estos métodos incluye un conjunto de reactivos propio de cada método

METODOS VOLUMETRICOS
‡ FUNDAMENTOS DEL ANALISIS VOLUMETRICOS: ‡ Titulación: En la titulación la sustancia que se va a analizar reacciona con un reactivo que se añade en forma de una solución de concentración conocida. Esta recibe el nombre de solución estándar y suele añadirse con una bureta. La solución añadida se llama titulante. Se determina el volumen de titulante necesario para que reaccione completamente con la sustancia que se va a analizar. La cantidad de esta, se puede calcular cuando se conoce su concentración y también la reacción entre ella y el titulante.

METODOS VOLUMETRICOS
‡ Los requisitos de una titilación son los siguientes: ‡ La reacción debe de ser estequiomètrica; es decir, debe existir una reacción bien definida y conocida entre la sustancia que se va a analizar y el titulante. ‡ La reacción debe de ser rápida. La mayoría de las reacciones iónicas, suelen ser muy rápidas ‡ No debe producirse reacciones secundarias y la reacción debe de ser específica. Cuando hay sustancias que interfieren, deben de removerse. ‡ Al terminar la reacción, debe de haber un cambio marcado de alguna propiedad de la solución. Puede consistir en un cambio de color de la solución o un cambio de alguna otra propiedad eléctrica o física de la misma. Generalmente el cambio de color se logra adicionando un indicador adecuado. Cuyo color depende de las propiedades de la solución, por ejemplo el pH. ‡ El punto en el cual se ha añadido una cantidad estequiomètrica del titulante recibe el nombre de punto de equivalencia. El punto en el que se observa que la reacción ha terminado recibe el nombre de punto final y debe de coincidir con el punto de equivalencia o encontrarse en un intervalo reproducible del mismo. ‡ La reacción debe de ser cuantitativa. Es decir, el equilibrio de la reacción debe de encontrarse desplazado hacia la derecha. Esto es necesario para que el cambio sea suficientemente notable en el punto final y permita lograr la exactitud deseada

Cuando el material no tiene suficiente pureza. en un matraz volumétrico. que se estandariza o valora empleando una cantidad pesada de algún estándar primario. otra alternativa es preparar una solución de concentración aproximadamente igual a la deseada.METODOS VOLUMETRICOS ‡ SOLUCION ESTANDAR: Una solución estándar se prepara disolviendo una cantidad exactamente pesada de algún material de alta pureza denominado estándar primario. y diluyéndola a un volumen conocido con exactitud. .

02% cuando se conoce exactamente la cantidad. Al pesar una cantidad mayor de material el error relativo será menor que en el caso de pequeñas cantidades. . Especialmente el equilibrio de la reacción debe de estar desplazado hacia la derecha para que se obtenga un punto final bien marcado. Esto tiene el objeto de que se pese una cantidad relativamente grande del mismo para titular. ± Es conveniente que el peso formula del patrón primario sea elevado.0.METODOS VOLUMETRICOS ‡ El estándar primario debe de llenar los siguientes requisitos: ± Debe de tener pureza del 100%. ± Debe de ser estable a las temperaturas de secado y deber de ser estable indefinidamente a la temperatura ambiente. aunque se puede tolerar impurezas de 0. El estándar primario siempre se seca antes de pesarlo. ‡ Debe tener las propiedades necesarias para la titilación.01.

y oxidación-reducción REACCIONES DE PRECIPITACION: El titulante forma un producto insoluble con la sustancia analizada. Pueden emplearse indicadores para formar un complejo de color fuerte con el Ion metálico. El titulante suele llamarse agente quelante. formación de complejo. se titula un agente oxidante con un agente reductor o viceversa. El Acido Etilendiaminotetracetico (EDTA) es uno de los agentes quelantes de mayor utilidad que se emplean en las titulaciones.METODOS VOLUMETRICOS ‡ ‡ TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRIA: El análisis volumétrico se base en reacciones de precipitación. o siguiendo el cambio del pH con un pH-metro. Los puntos finales de estas titulaciones se determinan con facilidad. REACCIONES COMPLEJOMETRICAS: En las titulaciones complejometricas el titulante es un agente complejante que forma un complejo soluble en agua con la sustancia analizada. También pueden efectuarse las titulaciones inversas. un Ion metálico. Debe existir una diferencia de potencial bastante grande para que la reacción sea total y se produzca un punto final bien marcado. Un ejemplo es la titilación de iones cloruros con solución de nitrato de plata. REACCIONES OXIDO REDUCCION: En las titulaciones redox. ‡ ‡ ‡ . empleando un indicador. Pueden emplearse indicadores apropiados para estas titulaciones o diversos métodos electrométricos para detectar el punto final de estas reacciones. suelen ser ácidos o bases que pueden titularse con una solución estándar de una base fuerte o un acido fuerte. REACCIONES DE NEUTRALIZACION (ACIDO-BASE): Muchos compuestos orgánicos e inorgánicos. neutralización (acido-base). Reaccionan con muchos elementos y esas reacciones pueden controlarse ajustando el pH. Pueden emplearse indicadores para la detección del punto final o medirse eléctricamente el potencial de la solución.

Pueden emplearse indicadores para formar un complejo de color fuerte con el Ion metálico. ‡ ‡ ‡ . empleando un indicador.METODOS VOLUMETRICOS ‡ ‡ TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRIA: El análisis volumétrico se base en reacciones de precipitación. un Ion metálico. REACCIONES OXIDO REDUCCION: En las titulaciones redox. REACCIONES COMPLEJOMETRICAS: En las titulaciones complejometricas el titulante es un agente complejante que forma un complejo soluble en agua con la sustancia analizada. REACCIONES DE NEUTRALIZACION (ACIDO-BASE): Muchos compuestos orgánicos e inorgánicos. Un ejemplo es la titilación de iones cloruros con solución de nitrato de plata. Reaccionan con muchos elementos y esas reacciones pueden controlarse ajustando el pH. El titulante suele llamarse agente quelante. y oxidación-reducción REACCIONES DE PRECIPITACION: El titulante forma un producto insoluble con la sustancia analizada. se titula un agente oxidante con un agente reductor o viceversa. Debe existir una diferencia de potencial bastante grande para que la reacción sea total y se produzca un punto final bien marcado. Pueden emplearse indicadores para la detección del punto final o medirse eléctricamente el potencial de la solución. Los puntos finales de estas titulaciones se determinan con facilidad. suelen ser ácidos o bases que pueden titularse con una solución estándar de una base fuerte o un acido fuerte. formación de complejo. o siguiendo el cambio del pH con un pH-metro. También pueden efectuarse las titulaciones inversas. neutralización (acido-base). Pueden emplearse indicadores apropiados para estas titulaciones o diversos métodos electrométricos para detectar el punto final de estas reacciones. El Acido Etilendiaminotetracetico (EDTA) es uno de los agentes quelantes de mayor utilidad que se emplean en las titulaciones.

pipetas. etc. con el objeto de que la valoración pueda realizarse en poco tiempo. ‡ La reacción debe de ser completa en el momento que se ha añadido cantidades equivalentes de las sustancias reaccionantes. lo cual permite que pueda realizarse el calculo ‡ Debe de disponerse de una solución patrón como reactivo valorante ‡ Debe existir un indicador que señale el punto final de la valoración ‡ Deben utilizarse aparatos de medidas exactos (buretas. balanza. ‡ .). los cálculos a efectuar con los datos exigen una reacción definida ‡ La reacción debe de ser rápida.METODOS VOLUMETRICOS ‡ REQUISITOS FUNDAMENTALES PARA REACCIONES UTILIZADAS EN VOLUMETRIA: Para que un proceso sea susceptible de ser aplicado en método volumétrico de cumplir con ciertos números de exigencias ‡ La reacción entre el analito y el reactivo debe de ser sencilla. la reacción sirve de base para los cálculos ‡ La reacción debe de ser estequiométrica.

± Debe de tener pureza absoluta (100%) o conocida por ejemplo 95.55% en componente activo. es decir. ± Es deseable que el patrón primario tenga un peso equivalente elevado. que conduciría a un material de composición desconocida. ± El patrón debe permanecer inalterable al aire durante la pesada. ± Cuando la sustancia no es absolutamente pura. ± Debe reaccionar con la disolución que se normaliza cumpliendo con todos los requisitos expuestos para los métodos volumétricos. ni reaccionar con el oxigeno ni el dióxido de carbono a la temperatura ambiente. ‡ . Estas sustancias pueden adquirirse en el mercado. PATRONES PRIMARIOS: Para que una sustancia pueda considerarse patrón primario debe de cumplir ciertas condiciones. Por eso rara vez se usan como patrón primario sustancias hidratadas. ± La sustancia patrón primario deben de ser estables a las temperaturas necesarias para desecarse en la estufa. todos sus impurezas deben de ser inertes respecto a las sustancias que se ponen en juego en la reacción ± Las sustancias interferentes que acompañan como impurezas a un patrón primario deben de ser susceptibles a identificarse mediante ensayos sencillos de sensibilidad conocida. no debe ser giroscópico. con el objeto de disminuir errores cometidos en la pesada. también son suministradas por el Nacional Bureau of Standard. pues es difícil eliminar la humedad adsorbida sin dar lugar a una descomposición parcial del hidrato. también deben de ser baratos de de fácil acceso o sea que se pueden conseguir fácilmente en el mercado de productos tipos.METODOS VOLUMETRICOS ‡ REACTIVOS UTILIZADOS EN ANALISIS VOLUMETRICOS: Los reactivos utilizados en análisis volumétricos tienen que ser de alta pureza y de concentración muy bien conocida estables a temperatura de secado y estable a la temperatura ambiente y al tiempo. ± Debe de ser fácil de adquirir y preferiblemente barato.

se resumen a continuación los métodos principales de indicación del punto final que. INDICADORES: El punto final de una valoración se detecta mediante un cambio brusco de alguna propiedad de la mezcla reaccionante o de alguna sustancia que se añade a dicha mezcla. DETECCION DEL PUNTO FINAL. Aunque el mecanismo de la acción de los indicadores se discute con detalle al hablar de las determinaciones a que se aplica. en general consiste en la observación visual del cambio o en la medida de alguna propiedad física del sistema .METODODOS VOLUMETRICOS ‡ .

Indicadores Redox: Estos indicadores son sustancias intensamente coloreadas capaces de sufrir oxidación o reducción a potenciales característicos. y deben de elegirse de manera que estos potenciales sean muy cercanos a los valores de la fem del sistema principal.+ CNO. por lo tanto. el punto final se aprecia por la desaparición del color azul intenso del Cu(NH3)4++. Indicadores Acido-Base: Los indicadores acido-base son ácidos o bases débiles. se utiliza como reactivo una disolución de tiocianato y como indicador una sal férrica.+ 6HN3 + 2NH4+ ‡ ‡ ‡ ‡ ‡ .+ H2O 2Cu (CN)3-. Cuando se completa la reacción redox. tienen color diferente que las formas sin disociar. para la determinación de plata. Desaparición del Color de una Sustancia que se Valora: En la determinación de Cu por valoración de la disolución cúprica amoniacal con cianuro. el producto de la reacción con cianuro es incoloro. la próxima gota de tiocianato origina un color rojo. 2Cu (NH3)4++ + 7CN.METODOS VOLUMETRICOS ‡ ‡ METODOS VISUALES: a) El reactivo es autoindicador. dichos indicadores no reaccionan de forma permanente con el reactivo valorante hasta que la reacción principal no es completa. El KMnO4 se reduce a Ion manganeso (II) (casi) incoloro cuando se utiliza como reactivo volumétrico en medio acido. La reacción es. Fe3++ CSN Fe (SCN) ++ Disolución de color roja. Cuando el Ion plata esta completamente precipitado en forma de AgSCN de color blanco. cuyos aniones o cationes. Los indicadores son ácidos o bases más débiles que los que se valoran o utilizan como valorante. Formación de Productos Solubles de Color Diferente: El método de Volhard. que reacciona en el punto estequiometrico de modo que un débil exceso de reactivo reaccione con el indicador. la primera gota o fracción de gota de la disolución de permanganato que se añade comunica a la disolución un color rosado. respectivamente.

+ Ag+ 2AgCN Precipitado de Color Blanco ‡ El punto final coincide con la primera turbidez que se aprecie en la mezcla ‡ Terminación de la Precipitación. Cuando es completa la precipitación del cloruro de plata de color blanco se forma cromato de plata con un pequeño exceso de la disolución reactivo nitrato de plata: ‡ CrO42. El método es lento. debe añadirse reactivo hasta que la adición de una gota no da lugar a la aparición de nueva cantidad de precipitado o turbidez en dicha disolución. .+ 2Ag+ Ag2CrO4 precipitado rojo anaranjado ‡ Valoración hasta la aparición de turbidez: Como el método de Leibig. para la valoración de cianuro con Ion plata: ‡ 2CN.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Formación de un Segundo Precipitado de color Diferente a partir del Precipitado Principal: El método de Mohr para la valoración del cloruro se utiliza como indicador cromato de potasio. pero ha encontrado aplicación en muchos casos.+ Ag+ Ag (CN)2. como en la valoración de cloruro con plata o en la valoración inversa. o Método del Punto Claro: Si se forma un producto insoluble que se sedimenta dejando claro el liquido sobrenadante.Soluble ‡ Ag (CN)2.

Potenciometrico: Se mide la Fem. por tanto. Como la acción del indicador implica proceso de adsorcion o desorcion debe mantenerse el precipitado disperso en la disolución en forma de pequeñas partículas. Según cuál sea la dirección de la valoración y. apreciables por cambios de color. ‡ ‡ . el Ion del precipitado que se adsorbe en primer lugar antes y después del punto estequiometrico la adsorcion o desorción de los contrapones tiene lugar de forma inmediata con inversión de la carga de los iones adsorbidos por el precipitado. Estos procesos de Adsorcion o desorcion van acompañados de alteraciones de la estructura del indicador. Metodo de Fajans. utilizando fluoresceína y compuestos con ella relacionados. para conseguir esto se añaden a veces coloides protectores antes de comenzar la valoración. Métodos Eléctricos: Existen distintos métodos de indicación del punto final de las valoraciones por observación de cambios en las propiedades eléctricas de la muestra. El metodo ha encontrado extensas aplicaciones en la precipitación volumétrica de los haluros de plata. Entre dos electrodos colocados en la disolución que se valora.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Indicadores de Adsorcion: Estos indicadores se utilizan en algunas valoraciones de precipitación. En los alrededores del punto estequiometrico el potencial cambia rápidamente al añadir pequeñas cantidades de reactivo valorante. sin que tenga lugar coagulación en las cercanías del punto estequiometrico.

pero los principios utilizados en la medida son distintos en ambos casos.‡ Conductometrico: La eliminación de los iones de una disolución por neutralización. indica el punto estequiometrico. en función de la cantidad de reactivo añadido en los alrededores del punto estequiometrico. precipitaron o complejacion da lugar a cambios intensos del ritmo de variación de la conductancia de la disolución. ‡ Amperometrico: Se mide durante la valoración la corriente que pasa a través de una célula polarogràfica con electrodos de gotas de mercurio u otro electrodo indicador. Una alteración del ritmo de cambio de corriente. Las curvas amperometricas son parecidas a las conductometricas. en función de la cantidad añadida de reactivo. .

. el número de equivalentes que se busca. Una medida exacta de la corriente y del tiempo permite calcular el número de culombios que intervienen en el proceso.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Culombimetricas: En estas valoraciones se mide la cantidad de electricidad necesaria para completar una reacción de electrolisis o la generación electrolítica de un reactivo que actúa como valorante. y con ello.

Antes de definir el peso equivalente deberá establecerse de forma precisa el tipo de reacción o secuencia de reacciones. es decir. La definición de estos términos depende del tipo de reacción que sirva de base a la valoración. La concentración de una solución no puede ser expresada en términos de normalidad sin este tipo de información. Debe puntualizarse que un compuesto puede a menudo participar en más de un tipo de reacción y por lo tanto puede presentar más de un peso equivalente. .METODOS VOLUMETRICOS ‡ CALCULOS EN ANALISIS VOLUMETRICOS: Los términos mas utilizados en relación a los cálculos en el análisis volumétrico son: peso equivalente. depende del tipo de reacción que transcurra. oxidación reducción. precipitación o formación de complejo. sea neutralización. los mismo se puede decir para la base. ‡ Definición de peso equivalente para una reacción de neutralización: El peso equivalente para un acido es igual al peso formula gramo o molecular del acido entre la cantidad de hidrogeno que pueda ser desplazado en una reacción de neutralización. o peso miliequivalente y normalidad. ‡ La definición de peso equivalente o meliequivalente para una sustancia esta siempre basado en su comportamiento en una reacción química específica o secuencia de reacciones.

METODOS VOLUMETRICOS ‡ Peso equivalente en reacción de oxidación-Reducción: En volumétrica de oxidación reducción. y a si sucesivamente. ‡ El peso equivalente de una sustancia que participa en una reacción de precipitación o de formación de complejos es el peso de la misma que proporciona o reacciona con un peso formula del catión reaccionante. un tercio del peso formula-gramo si es trivalente. Por esta razón. la mitad del peso formula-gramo si es divalente. muchas veces se prefiere evitar el termino en este tipo de reacciones y en su lugar utilizar exclusivamente el peso formula gramo. . que esta directa o indirectamente implicado en la transferencia de un mol de electrones. El valor numérico de peso equivalente se obtiene dividiendo el peso formula gramo de la sustancia en cuestión por el cambio originado en el estado de oxidación. asociado a la reacción que tenga lugar. Aquí utilizamos un mol de un catión monovalente o su equivalente. si es monovalente. el peso equivalente de una sustancia es el peso en gramos de la misma. ‡ Definición de peso equivalente en reacciones de precipitación: Una definición inequívoca del peso equivalente de una sustancia implicada en una reacción de precipitación o de formación de complejos no es fácil. ‡ Nuestras anteriores definiciones están basadas o bien en un mol de iones hidrogeno o en un mol de electrones.

es claramente monovalente. el plomo (II) se puede determinar por precipitación como cromato de plomo en medio ligeramente acido: ‡ PbCrO4 (s) ‡ Pb2+ + CrO42- . cuya reacción volumétrica es: ‡ Ag+ + 2CN. Para ilustrar el caso. la equivalencia siempre se establece con el catión que esta directamente implicado en la reacción. el peso equivalente del KCN sería por definición el dable de su peso formula-gramo. Por lo tanto.Ag (CN)2‡ El catión valorante.METODOS VOLUMETRICOS ‡ En esta definición. Por ejemplo en la valoración del cianuro de potasio con Ion plata. ‡ En algunas ocasiones. con los compuestos que intervienen en la valoración. y dos iones cianuros se combinan con el. ‡ Definición de Peso Equivalente para especies que no participan directamente en una reacción volumétrica: Ocasionalmente. Ag+. puede interesar el peso equivalente para una sustancia que esta implicada solo indirectamente. el peso equivalente de la sustancia que participa en una reacción de formación de complejos es un múltiplo de su peso formula gramo. que no tiene que ser necesariamente el mismo cation que forma parte del compuesto cuyo peso equivalente se esta definiendo.

| Cr2O72. el equivalente del plomo se basa en el cambio del estado de oxidación.METODOS VOLUMETRICOS ‡ El precipitado se filtra. y su peso equivalente seria un tercio de su peso formula gramo en el contexto general del proceso. Por lo tanto. a continuación se lava hasta que este libre del exceso de reactivo precipitante. Primero se identifica la reacción principal de la valoración.+ H2O ‡ Finalmente. en el presente ejemplo: ‡ 2Pb2+ | 2CrO42. Por otra parte. a cada plomo esta asociado un cambio de estado de oxidación de 3. ‡ A menudo ayuda el hacer una recopilación de las relaciones químicas que existen entre las sustancias cuyos pesos equivalentes se buscan y los diversos participantes en el proceso analítico. el plomo reacciona con el cromo en una relación de 1:1 y cada cromo un cambio de estado de oxidación desde +6 hasta +3 en la valoración.+ 6Fe2+ + 14H+ ‡ Puesto que dicha valoración supone una reacción de oxidación-reducción.| 6Fe2+ | 6e . el Ion dicromato formado se valora con una solución patrón de hierro (II) Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O ‡ Cr2O72. Claramente el plomo ningún cambio en esta secuencia. ‡ 2PbCrO4 + 2H+ 2Pb2+ + Cr2O72. A continuación se examinan los diferentes procesos para deducir las relaciones. y se disuelve en acido clorhídrico diluido. ‡ Por lo tanto.

+ 2H2O MnO2 (s) + 4OH‡ 2.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Esto muestra que 2 pfg de plomo están indirectamente relacionados con la transferencia de 6 moles de electrones.84g de MnO4.84g * ‡ ‡ ‡ Ejemplo 2: Calcule el número de miliequivalentes presentes en 2.+ 8H+ ‡ 2. según la siguiente semirreaccion: Mn2+ + 4H2O ‡ MnO4.en función de la siguiente reacción: ‡ MnO4.84g de KMnO4. es: ‡ ‡ ‡ De esta forma podría deducirse el peso equivalente de cualquier otro componente que intervenga en este proceso. El peso del plomo que esta involucrado en la transferencia de un mol de electrones.+ 5e.84g . ‡ Cálculos del Número de Equivalentes y del Número de Miliequivalentes: ‡ Ejemplo 1: Calcular el número de equivalentes que corresponden a 2.+ 3e.

‡ Ejemplo 3: Una solución se prepara por dilución de 3. Calcular la normalidad de esa solución.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Unidades de Concentración Utilizadas en Cálculos Volumétricos: ‡ Normalidad: La normalidad.+ 14H+ . N. expresa el número de equivalentes (eq) de soluto que están contenidos en un litro de solución o el número de miliequivalentes (meq) de soluto por mililitros de solución.2) en agua hasta un volumen total de 500mL.380g de un patrón primario K2Cr2O7 (pfg = 294. teniendo en cuenta la siguiente semirreaccion: 2Cr3+ 7H2O ‡ Cr2O72.+ 6e.

el número de meq de A y B debe de ser el mismo ( en el mismo tipo de reacción). Estas relaciones pueden resumirse de la forma siguiente. ‡ mlA * NA = mlB * NB ‡ Si se conocen tres términos de la igualdad. se puede calcular el cuarto término. es la unidad reactiva en volumétrica.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Relación Fundamental entre las cantidades de sustancias que Reaccionan: ‡ El producto de los mililitros por normalidad representa no solo el número de meq de soluto contenido en la disolución dada. si no también el número de meq de la otra sustancia que reacciona con el primero. . Por tanto. los subíndices A y B indican diferentes sustancias: ‡ mlA * NA = numero de meq de A ‡ mlB * NB = numero de meq de B ‡ Puesto que el equivalente o su submúltiplo el miliequivalente.

00 ml de acido 0.1500N de una base?.100N = 40.100N se neutralizan exactamente con 40.00 ml de base.15/0.00 ml * 0.1250N .1500 ‡ mlA = 32*0. ¿Cual es la normalidad de la base? ‡ 50.1200 = 32.00ml de una solución 0.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Ejemplo 4: ‡ Cuantos ml de disolución 0.1200 = 40 ML ‡ Ejemplo 5: ‡ 55.1200N de un acido se necesitan para neutralizar exactamente 32.00ml * NB ‡ NB = 50 ML* 0. ‡ mlA * 0.00* 0.10N/40ML = 0.

+ 2H+ ‡ I2 + H2ASO3. puede expresarse en términos de volumen y normalidad de la solución.8g).34 ml para valorar 0. Luego.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Ejemplo 6: ‡ Calcular la normalidad de una solución de yodo si se han necesitado 37.+ H2O ‡ En el punto de equivalencia ‡ meq de I2 = meq de As2O3 ‡ ‡ El número de miliequivalentes de I2. La reacción es: 2I. el número de miliequivalentes de As2O3 puede ser calculado a partir del peso tomado para la valoración.+ H2AsO4. ‡ ml de I2*N I2 = PESO As2O3/peso meq As2O3 .2040g de un patrón primario de As2O3 (pfg = 197.

34 ml * NI2 = 0. el peso equivalente del sólido debe ser igual a un cuarto de su peso formula.1105N . esto es: ‡ As2O3 | 2H2AsO3.Metodos volumetricos ‡ El As es oxidado en esta reacción desde un estado +3 hasta +5.2040g As2O3 (4meqAs2O3/0.4945 = 0.34*0.gramo.| 2I2 | 4e‡ Luego finalmente: ‡ 37.1978As2O3) ‡ NI2 = 0. Puesto que cada molécula de As2O3 contiene dos átomos de As.2040/37.

‡ . Generalmente. El intervalo de pH para tales cambios varia de una valoración a otra y esta determinada por la naturaleza y la concentración del analito y del valorante. por tanto. los cambios mayores tienen lugar cuando una o ambas sustancias reaccionantes están completamente ionizados. pueden tener lugar varios tipos de valoraciones por neutralización. es decir.METODOS VOLUMETRICOS ‡ TEORIA DE LAS VALORACIONES DE NEUTRALIZACION: ‡ Los puntos finales de las valoraciones de neutralización se basan en los cambios bruscos de pH que suceden en las proximidades del punto de equivalencia. varían estos cuerpos en su fuerza acido o básica y. en la extensión de su interacción. ‡ Los diferentes ácidos y bases varían considerablemente en la extensión de su ionizacion o la energía con que un protón puede ser cedido y aceptado por la base. ‡ Como las fuerzas de los ácidos y de las bases varia en un amplio intervalo.

25. va decreciendo la concentración del H+ (aumentando el pH).METODOS VOLUMETRICOS ‡ CURVA DE VALORACION ACIDO-BASE: ‡ Valoración de un acido fuerte con una base fuerte: En este tipo de valoración a media que esta progresa.1 ml. Cerca del punto estequiometico la variación del pH se hace muy rápida y precisamente esta variación sirve de base para la detección del punto final de la valoración.1000N Agregando. ‡ Antes de añadir base. La variación de pH durante la valoración se representa mediante una curva en que el pH va representado en función del volumen añadido del reactivo valorante. 10. La medida experimental del pH se realiza mediante un pH-metro o un potenciómetro a lo largo de la valoración.30 ‡ Cuando se añaden 10 ml de NaOH: se habrá neutralizado un cantidad equivalente del acido (HCl). y 25. Desde un punto de vista práctico puede admitirse que el HCl esta completamente ionizado por lo que su pH = 1. el pH corresponde al de la disolución 0.0500N. ‡ Ejemplo 7: ‡ Construya una curva para la valoración de 50ml de HCl 0.0500N de HCl. . 0. con NaOH 0.

33*10-4 ‡ pOH = 4 log 1.88 .50*10-2 ‡ pH = 2. entonces la concentración del Ion H+ y la concentración del Ion OH. ‡ ‡ [OH-] = = 1.entonces el pH se encuentra en función este ion.log 2.50 = 1.60 ‡ Cuando se añaden 25 ml de NaOH: En este caso nos encontramos en el punto estequiometrico o punto de equivalencia.viene dada por la constante del agua.log 1 = 7 ‡ Cuando se añaden 25.METODOS VOLUMETRICOS ‡ [H+] = 2.10 ml de NaOH: En este punto se tiene un exceso de iones OH.33 = 3. ‡ ‡ Kw = [H+] [OH-] = 1*10-14 ‡ [H+] = = 1*10-7 ‡ PH = 7. Por lo tanto la [H+] = [OH-].

la curva de valoración es aproximadamente lineal debido a que representa una región tamponada . Este caso difiere de la valoración acido fuerte en cuatro puntos importantes: ‡ La concentración del Ion hidrogeno al comienzo es considerablemente mas pequeña (pH mas grande) que para el acido fuerte.su acción (sal).r entre 10 y 90% o entre 20 y 80% del reactivo total necesario para la neutralización.H2O + A‡ En la que HA indica un acido monoprotico débil. y A. según el valor de Ka del acido). ‡ En los primeros momentos de la valoración el pH de la disolución aumenta con relativa rapidez debido a que la ionizacion del acido débil esta restringida por efecto del Ion común del anion (sal altamente ionizada) formada en la neutralización. ‡ ‡ ‡ 3) Para zonas distanciadas del punto de semineutralizacion y a ambos lado de el ( es deci.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Valoración de un acido débil con una base fuerte: Este tipo de valoración se puede representar por la siguiente ecuación general ‡ HA + OH.

10.100N. La concentración de las dos especies viene dada por ‡ ‡ [Ac] = (50*0.00 ml de acido acético 0.00 y 50.1/60) = 4/60 ‡ [AcNa] = 10*0.16 .67*10-2 = 7.(base conjugada de HA) toma cierto numero de protones del agua. ‡ pH después de agregar 10 ml del valorante NaOH: En este caso se ha producido un sistema regulador consistente en CH3COOH/CH3COONa. pues la reacción inversa según la cual el anion A. obteneos ‡ [H+] = 1. Agregar 0.1-10*0.88.METODOS VOLUMETRICOS ‡ El punto estequiometrico no corresponde a un pH = 7. 50.00.75*10-5 *6. ‡ pH inicial va a depender de la concentración inicial del acido y de la constante del acido para este caso el pH = 2. ‡ ‡ Ejemplo 8: ‡ Deducir una curva para la valoración de 50.67*10-2/1.00*10-5 ‡ pH = 5-log 7 = 4.10 ml.100N (Ka = 1.1/60 = 1/60 ‡ Después de la sustitución de estas concentraciones en la constante de disociación para el CH3COOH y reordenando. hace a la disolución ligeramente alcalina.75*10-5) con NaOH 0.

73 .METODOS VOLUMETRICOS ‡ pH del punto estequiometrico o de equivalencia: La especie predominante de soluto en el punto estequiometrico en esta valoración es el Ion acetato.35*10-6 ‡ pOH = 6.27 = 8. ‡ ‡ [OH= 1*10-2*0.0500 ‡ Por tanto.log 5. El calculo de la concentración de las dos especies viene dado por ‡ ‡ [OH-] = [AcNa] ‡ [ Ac-] = [OH-] 0. La solución no se distingue de la producida por disolución de una cantidad equivalente de AcNa en agua.27 ‡ pH = 14-5.35 = 5.050/1.75*10-5 = 5.

y el H2O son fuentes de OH-.10 /100. La contribución del ultimo es suficientemente pequeña para ser despreciada.10 *0.35*10-6M en el punto estequiometrico. la contribución al equilibrio entre el Ac.10 ml de NaOH: después que hayan añadido 50.log 1 = 4 ‡ pH = 14-4 = 10 ‡ Se puede observar que una vez pasado el punto de equivalencia. Por lo tanto. Recordemos que la concentración de OH.10 =1*10-4 ‡ pOH = 4. tal exceso de base fuerte tendera a retrogradar todavía mas este equilibrio. una vez que haya añadido un exceso de base fuerte. .y H2O será a un menor. ‡ ‡ [OH-] = NNaOH = 50. se tiene un exceso de NaOH. la curva de valoración es idéntica a la valoraron de un acido fuerte con la misma concentración.METODOS VOLUMETRICOS ‡ pH después de adicionar 50. el equilibrio entre Ac. inherentemente desfavorable.10 ml del valorante.1 -50*. a si como.es de solo 5. no obstante.

Es especialmente adecuado para las valoraciones en disolventes no acuosos . REACTIVOS PARA LAS REACCIONES DE NEUTRALIZACION: Idealmente.24% de HCl en peso (aproximadamente 6N) cuando la destilación se realiza a 760 mm de Hg.METODOS VOLUMETRICOS ‡ METODOS DE NEUTRALIZACION. los solutos utilizados como reactivos en volumétrica acido-base deben estar altamente ionizados y no ser volátiles ni oxidantes. A las concentraciones utilizadas en acidimetría no es oxidante. ser estables a la luz y al aire y no formar sales insolubles en la valoración.10 a 0. ‡ El Acido Sulfúrico: Es un acido fuerte no volátil. la mayor parte de sus sales son solubles. Normalmente se prepara una disolución de concentración próxima y después se normaliza.2N. no oxidante. Cuando se somete a destilizacion un acido diluido o concentrado. Normalmente se preparan disoluciones de concentraciones aproximadas de acido y después se normalizan. ‡ Acido Perclórico: Es un acido fuerte. no volátil y no oxidante en disoluciones frías y diluidas. ‡ El HCl: El acido clorhídrico es un acido fuerte. El soluto no es volátil en las concentraciones que se utilizan en asimetría del orden de 0. se llega a una mezcla de punto de ebullición constante que contiene 20.

METODOS VOLUMETRICOS ‡ Acido Oxálico: Es adecuado solo para la valoración de bases fuertes. atacan lentamente al vidrio y se contamina con silicato. Su principal ventaja es que su disolución patrón se prepara de forma directa a partir del H2C2O4. El reactivo sólido contiene siempre en mayor o menor proporción carbonato. ‡ Bases: En alcalimetría se utilizan las siguientes bases: ‡ Hidróxido de Sodio: Es una base fuerte. Cuando se necesita un álcalis exento de carbonato. . aunque sean diluidas. cuyas sales son solubles. en la cual el carbonato sódico es insoluble. Destruye el color de algunos indicadores por oxidación y su disolución no es muy estable al calor. puede obtenerse preparando una disolución de NaOH al 50%. se separa el carbonato por filtración ( en crisol de Gooch) o se decanta el liquido transparente y se diluye la disolución hasta la concertación necesaria con agua hervida para que este exenta de bióxido de carbono. La disolución se conserva en un frasco de sifón protegiendo la entrada de aire con un tubo de cal sodada para evitar la contaminación con CO2 del aire. Las disoluciones de hidróxido de sodio. lo cual es una desventaja para su utilización en la valoración de ácidos débiles. ‡ Acido Nítrico: Se utiliza rara vez como reactivo valorante.2H2O sólido puro.

debido a su precio. Su principal ventaja es que la disolución siempre esta exenta de carbonato. presenta el inconveniente que la mayor parte de sus sales son insolubles en agua i en disoluciones alcalinas. mas elevado que el NaOH. . se utiliza poco.‡ Hidróxido de potasio: Es una base fuerte. ‡ Hidróxido de bario: Base fuerte.

B4O7-2 + 2H+ + 5H2O 4H3BO3 B4O7-2 + 2H+ + H2O 4HBO2 ‡ ‡ ‡ ‡ ‡ ‡ Utilizando como indicador anaranjado de metilo.METODOS VOLUMETRICOS ‡ ‡ ‡ ‡ Carbonato de Sodio: Puede utilizarse solamente en la valoración de ácidos fuertes. debido a la volatilidad del amoniaco. La valoración del carbonato sodico a bicarbonato no puede realizarse con la exactitud que exige una normalización. El tetraborato sodico decahidratado (bórax). 10H2O: Se valora de acuerdo a la ecuación. por ello se valora siempre el segundo equivalente del hidrogeno. tienen también sus inconvenientes. Comparado con el carbonato sódico. Los demás. Bicarbonato potasico: El KHCO3 y el carbonato talioso Tl2CO3 no son higroscópicos. aun en disolución diluida. El carbonato de sodio es poco higroscópico. Hidróxido de Amonio: No se utiliza como reactivo valorante. Su principal ventaja deriva del hecho que su disolución patrón puede prepararse directamente. el bórax presenta un punto final más neto y tiene un peso equivalente mucho mayor. como anaranjado de metilo. este ultimo tiene un peso equivalente singularmente elevado. . si bien pueden presentar ventajas en algún aspecto. Na2B4O7 . Carbonato Sodico: El Na2CO3. utilizando un indicador apropiado. Patrones primario: El primero de los compuestos que se enumeran a continuación es el en cada caso se acepta como el mejor patrón primario.

La reacción de neutralización es ‡ HC8H4O4. pues a temperatura superior puede volatilizarse algo de anhídrido ftálico. con el que se valora el yodo originado en la reacción 3H2O + 3I2 ‡ IO3. Utilizando como indicador fenolftaleína.95% a 100. ‡ Yodato de potasio: El KIO3 y el yodato acido de potasio KH (IO3)2.+ 5I.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Oxalato sódico: El Na2c2o4 forma carbonato por calentamiento hasta fusión incipiente ‡ Na2c2o4 CO + Na2CO3 y el carbonato formado se valora después con el acido a normalizar.05% debe desecarse a temperatura inferior de 125oC. son excelentes patrones primarios para las disoluciones de tiosulfato sódico.+ 6H+ ‡ Esta reacción es cuantitativa para cualquiera de las tres sustancias reaccionantes cuando las otras dos están presentes en exceso ‡ Patrones primarios ácidos: El ftalato acido de potasio KHC8H4O4 ò C6H4(COOK)COOH de calidad patrón primario tiene normalmente una pureza de 99.+ OH.C8H4O4-2 + H2O .

El tetraoxalato potasico dihídratado KHC2O4. Debe hacerse una prueba en blanco con la disolución alcohol-agua.2H2O. Es un poco menos estable que el acido oxálico respecto a la composición del hidrato El oxalato acido de potasio (KHC2O4). El acido es escasamente soluble en agua. aunque anhidro. es muy ligero y difícil de manipular en la pesada. El acido benzoico. sino también para normalizar disoluciones de permanganato.METODOS VOLUMETRICOS ‡ El acido oxálico dihídratado H2C2O4. por esto se funde en un crisol de platino y se pulveriza la masa obtenida después del enfriamiento en un mortero de ágata. ‡ ‡ . en un desecador. sobre disolución saturada de bromuro sódico) para que tome la composición del dihidrato. Se valora como acido diprotico con fenolftaleína o azul de timol como indicador.H2C2O4.2H2O. Puede utilizarse no solo para normalización de álcalis. es algo difícil de preparar. El producto cristalizado se calienta para eliminar el agua ocluida y el polvo resultante se expone a una atmósfera de 60% de humedad relativa ( por ejemplo. HC7H5O2 o C6H5COOH. la muestra pesada se disuelve primero en una pequeña cantidad de alcohol y después se diluye con agua exenta de carbonato y se valora con álcali hasta el viraje de la fenolftaleína.

C6H2(NO2)3COOH acido fuerte sólido. KH(IO3)2. es un acido fuerte de peso equivalente muy alto. ‡ Indicadores acido-base: Las sustancias utilizadas como indicadores en las valoraciones de neutralización son ácidos o bases débiles.4. ‡ El sulfato de hidracina. Aunque se hidroliza un poco en disolución ‡ NH2SO3H + H2O NH4+ + H+ + SO4-2 ‡ Este fenómeno no modifica su peso equivalente ‡ El Yodato acido de potasio.METODOS VOLUMETRICOS ‡ El acido sulfamico. cuyos iones tienen un color diferente del de las forma sin disociar.H2SO4. es autoindicador en su valoración con hidróxido sódico. sólido cristalino fácilmente soluble en agua es un acido monoprotico fuerte.6-trinitrobenzoico. representado por HIn ‡ HIn H+ + In‡ Ka = (H+) (IN-) /Hin (In-)/ (Hin) = ka/ (H+) . es estable y no higroscópico.H2SO4 + SO4-2 + 2H2O ‡ El acido 2. Con rojo de metilo se valora como acido monoprotico. se utiliza después de recristalizado en agua y desecado a 140-150oC. Para un indicador acido. virando de incoloro a rojo. N2H4. ‡ 2N2H4.H2SO4 + 2OH(N2H4)2. Sus equilibrios en disolución pueden tratarse matemáticamente lo mismo que los de cualquier otro ionogeno débil. NH2SO3H.

pH = pKa log(1/10) = pKa 1 Experimentalmente. en dirección contraria se observa el primer cambio de color cuando la relación es de 10/1. esta relación es pequeña y el indicador presenta su color acido. un color puede ser detectado en presencia del otro cuando la relación de la intensidad del primero a la del segundo es alrededor de 1/10. para valores bajos de concentración de iones OH. los valores limites del intervalo de viraje son solo aproximados y pueden no ser simétricos respecto al valor de pKa del indicador.6 unidades de pH. es decir. InOH In+ + OHKb = (= = . representado por InOH.la relación [In+]/[InOH] es grande y se aprecia el color acido. el intervalo de viraje de la mayor parte de los indicadores es aproximadamente de 1. la relación depende de la concentración de . a elevada concentración de iones hidrogeno. se aprecia el color alcalino. al pasar de la forma acida de un indicador o a su forma alcalina puede a preciarse el cambio de color cuando [forma alcalina]/[forma acida]es de 1/10. Para un indicador acido-base. Cuando la mitad del indicador puesto esta en cada una de sus formas [In-] = [HIn] y pH = pKa.METODOS VOLUMETRICOS ‡ El color observado. Experimentando con observadores de visión normal. A si. a baja concentración de iones hidrogeno. se ha demostrado que en un sistema de dos colores. la relación es grande y el indicador manifiesta su color alcalino. Como los colores se basan en su percepción subjetiva por el observador y el ojo presenta distinta sensibilidad para los diferentes colores. Poniendo la ecuación en forma logarítmica. tenemos pH = pKa ± log [In-]/[HIn] El intervalo de viraje de color expresado en pH es. en que la relación anterior es pequeña. ‡ ‡ ‡ ‡ ‡ ‡ ‡ . para valores altos de [OH-].

Análisis Químico Cuantitativo. ± Que requisitos debe de tener una sustancia para que se pueda considerar como patrón primario? ± A quien se le llama reactivo titularte. 1990 ‡ Skoog/Learry. Química Analítica Cuantitativa. ± ± ± ± ‡ ‡ ‡ BIBLIOGRAFIA: ‡ Gilbert H. Ayres.METODOS VOLUMETRICOS ‡ PREGUNTAS: A que se les llama métodos volumétricos de análisis ¿Qué requisitos fundamentales deben de cumplir las reacciones volumétricas Como deben de ser los reactivos utilizados en volumetría Menciones los tipos de reacciones en volumetría y en que consiste cada una de ellas. Segunda edición. 2002 ‡ ‡ .

METODOS VOLUMETRICOS ‡ MUCHAS GRACIAS ATENCION POR SU AMABLE .

93meq N= 68.93meq K2Cr207/500ml = 0.2g)(1000meq/eq) =68.METODOS VOLUMETRICOS 3.1379N .380g (6eqK2Cr207/294.

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