Métodos Volumétricos de Análisis

GENERALIDADES DEL METODO

METODOS VOLUMETRICOS
‡ DESARROLLO: ‡ INTRODUCCION: Los métodos volumétricos abarcan un conjunto de métodos en los que se incluye: precipitación, neutralización, oxidación-reducción y volumetría de formación de complejos. Cada una de estos métodos incluye un conjunto de reactivos propio de cada método

METODOS VOLUMETRICOS
‡ FUNDAMENTOS DEL ANALISIS VOLUMETRICOS: ‡ Titulación: En la titulación la sustancia que se va a analizar reacciona con un reactivo que se añade en forma de una solución de concentración conocida. Esta recibe el nombre de solución estándar y suele añadirse con una bureta. La solución añadida se llama titulante. Se determina el volumen de titulante necesario para que reaccione completamente con la sustancia que se va a analizar. La cantidad de esta, se puede calcular cuando se conoce su concentración y también la reacción entre ella y el titulante.

METODOS VOLUMETRICOS
‡ Los requisitos de una titilación son los siguientes: ‡ La reacción debe de ser estequiomètrica; es decir, debe existir una reacción bien definida y conocida entre la sustancia que se va a analizar y el titulante. ‡ La reacción debe de ser rápida. La mayoría de las reacciones iónicas, suelen ser muy rápidas ‡ No debe producirse reacciones secundarias y la reacción debe de ser específica. Cuando hay sustancias que interfieren, deben de removerse. ‡ Al terminar la reacción, debe de haber un cambio marcado de alguna propiedad de la solución. Puede consistir en un cambio de color de la solución o un cambio de alguna otra propiedad eléctrica o física de la misma. Generalmente el cambio de color se logra adicionando un indicador adecuado. Cuyo color depende de las propiedades de la solución, por ejemplo el pH. ‡ El punto en el cual se ha añadido una cantidad estequiomètrica del titulante recibe el nombre de punto de equivalencia. El punto en el que se observa que la reacción ha terminado recibe el nombre de punto final y debe de coincidir con el punto de equivalencia o encontrarse en un intervalo reproducible del mismo. ‡ La reacción debe de ser cuantitativa. Es decir, el equilibrio de la reacción debe de encontrarse desplazado hacia la derecha. Esto es necesario para que el cambio sea suficientemente notable en el punto final y permita lograr la exactitud deseada

otra alternativa es preparar una solución de concentración aproximadamente igual a la deseada. que se estandariza o valora empleando una cantidad pesada de algún estándar primario. Cuando el material no tiene suficiente pureza.METODOS VOLUMETRICOS ‡ SOLUCION ESTANDAR: Una solución estándar se prepara disolviendo una cantidad exactamente pesada de algún material de alta pureza denominado estándar primario. en un matraz volumétrico. . y diluyéndola a un volumen conocido con exactitud.

± Es conveniente que el peso formula del patrón primario sea elevado. ± Debe de ser estable a las temperaturas de secado y deber de ser estable indefinidamente a la temperatura ambiente. El estándar primario siempre se seca antes de pesarlo. Especialmente el equilibrio de la reacción debe de estar desplazado hacia la derecha para que se obtenga un punto final bien marcado.METODOS VOLUMETRICOS ‡ El estándar primario debe de llenar los siguientes requisitos: ± Debe de tener pureza del 100%.02% cuando se conoce exactamente la cantidad. Esto tiene el objeto de que se pese una cantidad relativamente grande del mismo para titular. ‡ Debe tener las propiedades necesarias para la titilación.01. aunque se puede tolerar impurezas de 0.0. Al pesar una cantidad mayor de material el error relativo será menor que en el caso de pequeñas cantidades. .

Los puntos finales de estas titulaciones se determinan con facilidad. neutralización (acido-base). se titula un agente oxidante con un agente reductor o viceversa. REACCIONES DE NEUTRALIZACION (ACIDO-BASE): Muchos compuestos orgánicos e inorgánicos. formación de complejo. REACCIONES OXIDO REDUCCION: En las titulaciones redox. Un ejemplo es la titilación de iones cloruros con solución de nitrato de plata. un Ion metálico. o siguiendo el cambio del pH con un pH-metro. REACCIONES COMPLEJOMETRICAS: En las titulaciones complejometricas el titulante es un agente complejante que forma un complejo soluble en agua con la sustancia analizada. ‡ ‡ ‡ . Pueden emplearse indicadores para formar un complejo de color fuerte con el Ion metálico. Pueden emplearse indicadores apropiados para estas titulaciones o diversos métodos electrométricos para detectar el punto final de estas reacciones. empleando un indicador.METODOS VOLUMETRICOS ‡ ‡ TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRIA: El análisis volumétrico se base en reacciones de precipitación. El Acido Etilendiaminotetracetico (EDTA) es uno de los agentes quelantes de mayor utilidad que se emplean en las titulaciones. El titulante suele llamarse agente quelante. Reaccionan con muchos elementos y esas reacciones pueden controlarse ajustando el pH. Pueden emplearse indicadores para la detección del punto final o medirse eléctricamente el potencial de la solución. suelen ser ácidos o bases que pueden titularse con una solución estándar de una base fuerte o un acido fuerte. También pueden efectuarse las titulaciones inversas. Debe existir una diferencia de potencial bastante grande para que la reacción sea total y se produzca un punto final bien marcado. y oxidación-reducción REACCIONES DE PRECIPITACION: El titulante forma un producto insoluble con la sustancia analizada.

Pueden emplearse indicadores apropiados para estas titulaciones o diversos métodos electrométricos para detectar el punto final de estas reacciones. y oxidación-reducción REACCIONES DE PRECIPITACION: El titulante forma un producto insoluble con la sustancia analizada. Un ejemplo es la titilación de iones cloruros con solución de nitrato de plata. ‡ ‡ ‡ . o siguiendo el cambio del pH con un pH-metro. un Ion metálico. Reaccionan con muchos elementos y esas reacciones pueden controlarse ajustando el pH. suelen ser ácidos o bases que pueden titularse con una solución estándar de una base fuerte o un acido fuerte. REACCIONES OXIDO REDUCCION: En las titulaciones redox. Los puntos finales de estas titulaciones se determinan con facilidad. El titulante suele llamarse agente quelante. El Acido Etilendiaminotetracetico (EDTA) es uno de los agentes quelantes de mayor utilidad que se emplean en las titulaciones. Pueden emplearse indicadores para formar un complejo de color fuerte con el Ion metálico. También pueden efectuarse las titulaciones inversas.METODOS VOLUMETRICOS ‡ ‡ TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRIA: El análisis volumétrico se base en reacciones de precipitación. Pueden emplearse indicadores para la detección del punto final o medirse eléctricamente el potencial de la solución. neutralización (acido-base). Debe existir una diferencia de potencial bastante grande para que la reacción sea total y se produzca un punto final bien marcado. REACCIONES DE NEUTRALIZACION (ACIDO-BASE): Muchos compuestos orgánicos e inorgánicos. formación de complejo. se titula un agente oxidante con un agente reductor o viceversa. REACCIONES COMPLEJOMETRICAS: En las titulaciones complejometricas el titulante es un agente complejante que forma un complejo soluble en agua con la sustancia analizada. empleando un indicador.

pipetas. con el objeto de que la valoración pueda realizarse en poco tiempo. la reacción sirve de base para los cálculos ‡ La reacción debe de ser estequiométrica. etc. ‡ La reacción debe de ser completa en el momento que se ha añadido cantidades equivalentes de las sustancias reaccionantes.). balanza. ‡ .METODOS VOLUMETRICOS ‡ REQUISITOS FUNDAMENTALES PARA REACCIONES UTILIZADAS EN VOLUMETRIA: Para que un proceso sea susceptible de ser aplicado en método volumétrico de cumplir con ciertos números de exigencias ‡ La reacción entre el analito y el reactivo debe de ser sencilla. los cálculos a efectuar con los datos exigen una reacción definida ‡ La reacción debe de ser rápida. lo cual permite que pueda realizarse el calculo ‡ Debe de disponerse de una solución patrón como reactivo valorante ‡ Debe existir un indicador que señale el punto final de la valoración ‡ Deben utilizarse aparatos de medidas exactos (buretas.

‡ . ± El patrón debe permanecer inalterable al aire durante la pesada. también deben de ser baratos de de fácil acceso o sea que se pueden conseguir fácilmente en el mercado de productos tipos. pues es difícil eliminar la humedad adsorbida sin dar lugar a una descomposición parcial del hidrato.55% en componente activo. ± Cuando la sustancia no es absolutamente pura. que conduciría a un material de composición desconocida. también son suministradas por el Nacional Bureau of Standard. con el objeto de disminuir errores cometidos en la pesada. ± La sustancia patrón primario deben de ser estables a las temperaturas necesarias para desecarse en la estufa. ± Debe reaccionar con la disolución que se normaliza cumpliendo con todos los requisitos expuestos para los métodos volumétricos. PATRONES PRIMARIOS: Para que una sustancia pueda considerarse patrón primario debe de cumplir ciertas condiciones. Por eso rara vez se usan como patrón primario sustancias hidratadas. ni reaccionar con el oxigeno ni el dióxido de carbono a la temperatura ambiente. todos sus impurezas deben de ser inertes respecto a las sustancias que se ponen en juego en la reacción ± Las sustancias interferentes que acompañan como impurezas a un patrón primario deben de ser susceptibles a identificarse mediante ensayos sencillos de sensibilidad conocida. Estas sustancias pueden adquirirse en el mercado.METODOS VOLUMETRICOS ‡ REACTIVOS UTILIZADOS EN ANALISIS VOLUMETRICOS: Los reactivos utilizados en análisis volumétricos tienen que ser de alta pureza y de concentración muy bien conocida estables a temperatura de secado y estable a la temperatura ambiente y al tiempo. ± Debe de tener pureza absoluta (100%) o conocida por ejemplo 95. ± Debe de ser fácil de adquirir y preferiblemente barato. es decir. no debe ser giroscópico. ± Es deseable que el patrón primario tenga un peso equivalente elevado.

INDICADORES: El punto final de una valoración se detecta mediante un cambio brusco de alguna propiedad de la mezcla reaccionante o de alguna sustancia que se añade a dicha mezcla. DETECCION DEL PUNTO FINAL. se resumen a continuación los métodos principales de indicación del punto final que. Aunque el mecanismo de la acción de los indicadores se discute con detalle al hablar de las determinaciones a que se aplica.METODODOS VOLUMETRICOS ‡ . en general consiste en la observación visual del cambio o en la medida de alguna propiedad física del sistema .

METODOS VOLUMETRICOS ‡ ‡ METODOS VISUALES: a) El reactivo es autoindicador. dichos indicadores no reaccionan de forma permanente con el reactivo valorante hasta que la reacción principal no es completa. Indicadores Acido-Base: Los indicadores acido-base son ácidos o bases débiles. la próxima gota de tiocianato origina un color rojo. se utiliza como reactivo una disolución de tiocianato y como indicador una sal férrica. 2Cu (NH3)4++ + 7CN. por lo tanto. el punto final se aprecia por la desaparición del color azul intenso del Cu(NH3)4++. y deben de elegirse de manera que estos potenciales sean muy cercanos a los valores de la fem del sistema principal. respectivamente. Indicadores Redox: Estos indicadores son sustancias intensamente coloreadas capaces de sufrir oxidación o reducción a potenciales característicos. que reacciona en el punto estequiometrico de modo que un débil exceso de reactivo reaccione con el indicador. Fe3++ CSN Fe (SCN) ++ Disolución de color roja. Cuando se completa la reacción redox. el producto de la reacción con cianuro es incoloro. tienen color diferente que las formas sin disociar.+ CNO. El KMnO4 se reduce a Ion manganeso (II) (casi) incoloro cuando se utiliza como reactivo volumétrico en medio acido. cuyos aniones o cationes. Formación de Productos Solubles de Color Diferente: El método de Volhard. Desaparición del Color de una Sustancia que se Valora: En la determinación de Cu por valoración de la disolución cúprica amoniacal con cianuro. la primera gota o fracción de gota de la disolución de permanganato que se añade comunica a la disolución un color rosado. La reacción es. Cuando el Ion plata esta completamente precipitado en forma de AgSCN de color blanco. para la determinación de plata. Los indicadores son ácidos o bases más débiles que los que se valoran o utilizan como valorante.+ 6HN3 + 2NH4+ ‡ ‡ ‡ ‡ ‡ .+ H2O 2Cu (CN)3-.

Soluble ‡ Ag (CN)2. como en la valoración de cloruro con plata o en la valoración inversa. El método es lento. .+ 2Ag+ Ag2CrO4 precipitado rojo anaranjado ‡ Valoración hasta la aparición de turbidez: Como el método de Leibig. Cuando es completa la precipitación del cloruro de plata de color blanco se forma cromato de plata con un pequeño exceso de la disolución reactivo nitrato de plata: ‡ CrO42. para la valoración de cianuro con Ion plata: ‡ 2CN. pero ha encontrado aplicación en muchos casos.+ Ag+ 2AgCN Precipitado de Color Blanco ‡ El punto final coincide con la primera turbidez que se aprecie en la mezcla ‡ Terminación de la Precipitación. o Método del Punto Claro: Si se forma un producto insoluble que se sedimenta dejando claro el liquido sobrenadante.+ Ag+ Ag (CN)2. debe añadirse reactivo hasta que la adición de una gota no da lugar a la aparición de nueva cantidad de precipitado o turbidez en dicha disolución.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Formación de un Segundo Precipitado de color Diferente a partir del Precipitado Principal: El método de Mohr para la valoración del cloruro se utiliza como indicador cromato de potasio.

utilizando fluoresceína y compuestos con ella relacionados. el Ion del precipitado que se adsorbe en primer lugar antes y después del punto estequiometrico la adsorcion o desorción de los contrapones tiene lugar de forma inmediata con inversión de la carga de los iones adsorbidos por el precipitado. Potenciometrico: Se mide la Fem. Entre dos electrodos colocados en la disolución que se valora. para conseguir esto se añaden a veces coloides protectores antes de comenzar la valoración. sin que tenga lugar coagulación en las cercanías del punto estequiometrico.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Indicadores de Adsorcion: Estos indicadores se utilizan en algunas valoraciones de precipitación. Como la acción del indicador implica proceso de adsorcion o desorcion debe mantenerse el precipitado disperso en la disolución en forma de pequeñas partículas. por tanto. apreciables por cambios de color. En los alrededores del punto estequiometrico el potencial cambia rápidamente al añadir pequeñas cantidades de reactivo valorante. El metodo ha encontrado extensas aplicaciones en la precipitación volumétrica de los haluros de plata. Estos procesos de Adsorcion o desorcion van acompañados de alteraciones de la estructura del indicador. Metodo de Fajans. Según cuál sea la dirección de la valoración y. ‡ ‡ . Métodos Eléctricos: Existen distintos métodos de indicación del punto final de las valoraciones por observación de cambios en las propiedades eléctricas de la muestra.

pero los principios utilizados en la medida son distintos en ambos casos. Una alteración del ritmo de cambio de corriente. indica el punto estequiometrico. en función de la cantidad de reactivo añadido en los alrededores del punto estequiometrico. precipitaron o complejacion da lugar a cambios intensos del ritmo de variación de la conductancia de la disolución.‡ Conductometrico: La eliminación de los iones de una disolución por neutralización. . Las curvas amperometricas son parecidas a las conductometricas. ‡ Amperometrico: Se mide durante la valoración la corriente que pasa a través de una célula polarogràfica con electrodos de gotas de mercurio u otro electrodo indicador. en función de la cantidad añadida de reactivo.

el número de equivalentes que se busca. . y con ello.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Culombimetricas: En estas valoraciones se mide la cantidad de electricidad necesaria para completar una reacción de electrolisis o la generación electrolítica de un reactivo que actúa como valorante. Una medida exacta de la corriente y del tiempo permite calcular el número de culombios que intervienen en el proceso.

depende del tipo de reacción que transcurra. precipitación o formación de complejo. ‡ Definición de peso equivalente para una reacción de neutralización: El peso equivalente para un acido es igual al peso formula gramo o molecular del acido entre la cantidad de hidrogeno que pueda ser desplazado en una reacción de neutralización. es decir. . La concentración de una solución no puede ser expresada en términos de normalidad sin este tipo de información. sea neutralización. La definición de estos términos depende del tipo de reacción que sirva de base a la valoración. los mismo se puede decir para la base.METODOS VOLUMETRICOS ‡ CALCULOS EN ANALISIS VOLUMETRICOS: Los términos mas utilizados en relación a los cálculos en el análisis volumétrico son: peso equivalente. oxidación reducción. Debe puntualizarse que un compuesto puede a menudo participar en más de un tipo de reacción y por lo tanto puede presentar más de un peso equivalente. Antes de definir el peso equivalente deberá establecerse de forma precisa el tipo de reacción o secuencia de reacciones. o peso miliequivalente y normalidad. ‡ La definición de peso equivalente o meliequivalente para una sustancia esta siempre basado en su comportamiento en una reacción química específica o secuencia de reacciones.

‡ Nuestras anteriores definiciones están basadas o bien en un mol de iones hidrogeno o en un mol de electrones. ‡ El peso equivalente de una sustancia que participa en una reacción de precipitación o de formación de complejos es el peso de la misma que proporciona o reacciona con un peso formula del catión reaccionante. ‡ Definición de peso equivalente en reacciones de precipitación: Una definición inequívoca del peso equivalente de una sustancia implicada en una reacción de precipitación o de formación de complejos no es fácil. El valor numérico de peso equivalente se obtiene dividiendo el peso formula gramo de la sustancia en cuestión por el cambio originado en el estado de oxidación. asociado a la reacción que tenga lugar. . un tercio del peso formula-gramo si es trivalente. la mitad del peso formula-gramo si es divalente. muchas veces se prefiere evitar el termino en este tipo de reacciones y en su lugar utilizar exclusivamente el peso formula gramo.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Peso equivalente en reacción de oxidación-Reducción: En volumétrica de oxidación reducción. que esta directa o indirectamente implicado en la transferencia de un mol de electrones. Por esta razón. y a si sucesivamente. el peso equivalente de una sustancia es el peso en gramos de la misma. Aquí utilizamos un mol de un catión monovalente o su equivalente. si es monovalente.

Por lo tanto.METODOS VOLUMETRICOS ‡ En esta definición. el peso equivalente de la sustancia que participa en una reacción de formación de complejos es un múltiplo de su peso formula gramo. ‡ Definición de Peso Equivalente para especies que no participan directamente en una reacción volumétrica: Ocasionalmente. Para ilustrar el caso. el plomo (II) se puede determinar por precipitación como cromato de plomo en medio ligeramente acido: ‡ PbCrO4 (s) ‡ Pb2+ + CrO42- . puede interesar el peso equivalente para una sustancia que esta implicada solo indirectamente. el peso equivalente del KCN sería por definición el dable de su peso formula-gramo. Ag+. ‡ En algunas ocasiones. es claramente monovalente. y dos iones cianuros se combinan con el. la equivalencia siempre se establece con el catión que esta directamente implicado en la reacción. Por ejemplo en la valoración del cianuro de potasio con Ion plata.Ag (CN)2‡ El catión valorante. con los compuestos que intervienen en la valoración. cuya reacción volumétrica es: ‡ Ag+ + 2CN. que no tiene que ser necesariamente el mismo cation que forma parte del compuesto cuyo peso equivalente se esta definiendo.

a continuación se lava hasta que este libre del exceso de reactivo precipitante. ‡ 2PbCrO4 + 2H+ 2Pb2+ + Cr2O72.METODOS VOLUMETRICOS ‡ El precipitado se filtra.| 6Fe2+ | 6e . en el presente ejemplo: ‡ 2Pb2+ | 2CrO42. el plomo reacciona con el cromo en una relación de 1:1 y cada cromo un cambio de estado de oxidación desde +6 hasta +3 en la valoración. Por lo tanto. Claramente el plomo ningún cambio en esta secuencia. el equivalente del plomo se basa en el cambio del estado de oxidación. A continuación se examinan los diferentes procesos para deducir las relaciones. a cada plomo esta asociado un cambio de estado de oxidación de 3. ‡ A menudo ayuda el hacer una recopilación de las relaciones químicas que existen entre las sustancias cuyos pesos equivalentes se buscan y los diversos participantes en el proceso analítico.| Cr2O72. ‡ Por lo tanto.+ H2O ‡ Finalmente. y se disuelve en acido clorhídrico diluido. Por otra parte.+ 6Fe2+ + 14H+ ‡ Puesto que dicha valoración supone una reacción de oxidación-reducción. y su peso equivalente seria un tercio de su peso formula gramo en el contexto general del proceso. Primero se identifica la reacción principal de la valoración. el Ion dicromato formado se valora con una solución patrón de hierro (II) Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O ‡ Cr2O72.

84g de KMnO4.+ 3e. es: ‡ ‡ ‡ De esta forma podría deducirse el peso equivalente de cualquier otro componente que intervenga en este proceso.+ 5e.+ 8H+ ‡ 2.+ 2H2O MnO2 (s) + 4OH‡ 2.84g de MnO4. ‡ Cálculos del Número de Equivalentes y del Número de Miliequivalentes: ‡ Ejemplo 1: Calcular el número de equivalentes que corresponden a 2.en función de la siguiente reacción: ‡ MnO4. según la siguiente semirreaccion: Mn2+ + 4H2O ‡ MnO4.84g * ‡ ‡ ‡ Ejemplo 2: Calcule el número de miliequivalentes presentes en 2.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Esto muestra que 2 pfg de plomo están indirectamente relacionados con la transferencia de 6 moles de electrones.84g . El peso del plomo que esta involucrado en la transferencia de un mol de electrones.

N. ‡ Ejemplo 3: Una solución se prepara por dilución de 3.+ 14H+ . teniendo en cuenta la siguiente semirreaccion: 2Cr3+ 7H2O ‡ Cr2O72.2) en agua hasta un volumen total de 500mL. Calcular la normalidad de esa solución.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Unidades de Concentración Utilizadas en Cálculos Volumétricos: ‡ Normalidad: La normalidad. expresa el número de equivalentes (eq) de soluto que están contenidos en un litro de solución o el número de miliequivalentes (meq) de soluto por mililitros de solución.380g de un patrón primario K2Cr2O7 (pfg = 294.+ 6e.

el número de meq de A y B debe de ser el mismo ( en el mismo tipo de reacción). si no también el número de meq de la otra sustancia que reacciona con el primero. . Estas relaciones pueden resumirse de la forma siguiente. ‡ mlA * NA = mlB * NB ‡ Si se conocen tres términos de la igualdad.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Relación Fundamental entre las cantidades de sustancias que Reaccionan: ‡ El producto de los mililitros por normalidad representa no solo el número de meq de soluto contenido en la disolución dada. los subíndices A y B indican diferentes sustancias: ‡ mlA * NA = numero de meq de A ‡ mlB * NB = numero de meq de B ‡ Puesto que el equivalente o su submúltiplo el miliequivalente. Por tanto. es la unidad reactiva en volumétrica. se puede calcular el cuarto término.

1200 = 32.00 ml de base.100N = 40.1200 = 40 ML ‡ Ejemplo 5: ‡ 55.00* 0.00 ml de acido 0.1500 ‡ mlA = 32*0.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Ejemplo 4: ‡ Cuantos ml de disolución 0.00 ml * 0.100N se neutralizan exactamente con 40.15/0.1250N .00ml * NB ‡ NB = 50 ML* 0.1500N de una base?.10N/40ML = 0.1200N de un acido se necesitan para neutralizar exactamente 32. ‡ mlA * 0.00ml de una solución 0. ¿Cual es la normalidad de la base? ‡ 50.

+ H2AsO4. La reacción es: 2I.8g).34 ml para valorar 0.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Ejemplo 6: ‡ Calcular la normalidad de una solución de yodo si se han necesitado 37.2040g de un patrón primario de As2O3 (pfg = 197. puede expresarse en términos de volumen y normalidad de la solución.+ H2O ‡ En el punto de equivalencia ‡ meq de I2 = meq de As2O3 ‡ ‡ El número de miliequivalentes de I2. ‡ ml de I2*N I2 = PESO As2O3/peso meq As2O3 . el número de miliequivalentes de As2O3 puede ser calculado a partir del peso tomado para la valoración. Luego.+ 2H+ ‡ I2 + H2ASO3.

4945 = 0. el peso equivalente del sólido debe ser igual a un cuarto de su peso formula.2040/37.gramo.1105N .34 ml * NI2 = 0.2040g As2O3 (4meqAs2O3/0.| 2I2 | 4e‡ Luego finalmente: ‡ 37.34*0. Puesto que cada molécula de As2O3 contiene dos átomos de As. esto es: ‡ As2O3 | 2H2AsO3.Metodos volumetricos ‡ El As es oxidado en esta reacción desde un estado +3 hasta +5.1978As2O3) ‡ NI2 = 0.

‡ Como las fuerzas de los ácidos y de las bases varia en un amplio intervalo. en la extensión de su interacción. ‡ Los diferentes ácidos y bases varían considerablemente en la extensión de su ionizacion o la energía con que un protón puede ser cedido y aceptado por la base. pueden tener lugar varios tipos de valoraciones por neutralización. ‡ . por tanto. El intervalo de pH para tales cambios varia de una valoración a otra y esta determinada por la naturaleza y la concentración del analito y del valorante. Generalmente. varían estos cuerpos en su fuerza acido o básica y.METODOS VOLUMETRICOS ‡ TEORIA DE LAS VALORACIONES DE NEUTRALIZACION: ‡ Los puntos finales de las valoraciones de neutralización se basan en los cambios bruscos de pH que suceden en las proximidades del punto de equivalencia. es decir. los cambios mayores tienen lugar cuando una o ambas sustancias reaccionantes están completamente ionizados.

con NaOH 0. 25. 10.1 ml. y 25.0500N de HCl. 0. ‡ Ejemplo 7: ‡ Construya una curva para la valoración de 50ml de HCl 0.1000N Agregando. La variación de pH durante la valoración se representa mediante una curva en que el pH va representado en función del volumen añadido del reactivo valorante.30 ‡ Cuando se añaden 10 ml de NaOH: se habrá neutralizado un cantidad equivalente del acido (HCl). .0500N. Desde un punto de vista práctico puede admitirse que el HCl esta completamente ionizado por lo que su pH = 1. La medida experimental del pH se realiza mediante un pH-metro o un potenciómetro a lo largo de la valoración.METODOS VOLUMETRICOS ‡ CURVA DE VALORACION ACIDO-BASE: ‡ Valoración de un acido fuerte con una base fuerte: En este tipo de valoración a media que esta progresa. ‡ Antes de añadir base. va decreciendo la concentración del H+ (aumentando el pH). el pH corresponde al de la disolución 0. Cerca del punto estequiometico la variación del pH se hace muy rápida y precisamente esta variación sirve de base para la detección del punto final de la valoración.

‡ ‡ Kw = [H+] [OH-] = 1*10-14 ‡ [H+] = = 1*10-7 ‡ PH = 7.33 = 3.entonces el pH se encuentra en función este ion.88 .log 1 = 7 ‡ Cuando se añaden 25.10 ml de NaOH: En este punto se tiene un exceso de iones OH.log 2.50 = 1.33*10-4 ‡ pOH = 4 log 1. Por lo tanto la [H+] = [OH-]. entonces la concentración del Ion H+ y la concentración del Ion OH.METODOS VOLUMETRICOS ‡ [H+] = 2.60 ‡ Cuando se añaden 25 ml de NaOH: En este caso nos encontramos en el punto estequiometrico o punto de equivalencia. ‡ ‡ [OH-] = = 1.viene dada por la constante del agua.50*10-2 ‡ pH = 2.

r entre 10 y 90% o entre 20 y 80% del reactivo total necesario para la neutralización. ‡ En los primeros momentos de la valoración el pH de la disolución aumenta con relativa rapidez debido a que la ionizacion del acido débil esta restringida por efecto del Ion común del anion (sal altamente ionizada) formada en la neutralización.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Valoración de un acido débil con una base fuerte: Este tipo de valoración se puede representar por la siguiente ecuación general ‡ HA + OH.su acción (sal). la curva de valoración es aproximadamente lineal debido a que representa una región tamponada . según el valor de Ka del acido). y A. ‡ ‡ ‡ 3) Para zonas distanciadas del punto de semineutralizacion y a ambos lado de el ( es deci.H2O + A‡ En la que HA indica un acido monoprotico débil. Este caso difiere de la valoración acido fuerte en cuatro puntos importantes: ‡ La concentración del Ion hidrogeno al comienzo es considerablemente mas pequeña (pH mas grande) que para el acido fuerte.

‡ pH inicial va a depender de la concentración inicial del acido y de la constante del acido para este caso el pH = 2. ‡ ‡ Ejemplo 8: ‡ Deducir una curva para la valoración de 50. hace a la disolución ligeramente alcalina.67*10-2 = 7. 50. ‡ pH después de agregar 10 ml del valorante NaOH: En este caso se ha producido un sistema regulador consistente en CH3COOH/CH3COONa. pues la reacción inversa según la cual el anion A.10 ml.1-10*0.METODOS VOLUMETRICOS ‡ El punto estequiometrico no corresponde a un pH = 7.00*10-5 ‡ pH = 5-log 7 = 4.00. La concentración de las dos especies viene dada por ‡ ‡ [Ac] = (50*0.00 ml de acido acético 0.75*10-5 *6.1/60 = 1/60 ‡ Después de la sustitución de estas concentraciones en la constante de disociación para el CH3COOH y reordenando.16 . 10. Agregar 0.75*10-5) con NaOH 0.100N.00 y 50.1/60) = 4/60 ‡ [AcNa] = 10*0.100N (Ka = 1.(base conjugada de HA) toma cierto numero de protones del agua.67*10-2/1.88. obteneos ‡ [H+] = 1.

METODOS VOLUMETRICOS ‡ pH del punto estequiometrico o de equivalencia: La especie predominante de soluto en el punto estequiometrico en esta valoración es el Ion acetato.log 5.35 = 5. El calculo de la concentración de las dos especies viene dado por ‡ ‡ [OH-] = [AcNa] ‡ [ Ac-] = [OH-] 0.27 ‡ pH = 14-5.050/1.35*10-6 ‡ pOH = 6. La solución no se distingue de la producida por disolución de una cantidad equivalente de AcNa en agua.73 .75*10-5 = 5. ‡ ‡ [OH= 1*10-2*0.0500 ‡ Por tanto.27 = 8.

es de solo 5.METODOS VOLUMETRICOS ‡ pH después de adicionar 50. tal exceso de base fuerte tendera a retrogradar todavía mas este equilibrio. la contribución al equilibrio entre el Ac.10 ml del valorante. se tiene un exceso de NaOH.35*10-6M en el punto estequiometrico.10 =1*10-4 ‡ pOH = 4.10 /100.log 1 = 4 ‡ pH = 14-4 = 10 ‡ Se puede observar que una vez pasado el punto de equivalencia.10 *0. .1 -50*. a si como. inherentemente desfavorable. Por lo tanto. ‡ ‡ [OH-] = NNaOH = 50. La contribución del ultimo es suficientemente pequeña para ser despreciada.y H2O será a un menor. no obstante. Recordemos que la concentración de OH. una vez que haya añadido un exceso de base fuerte. la curva de valoración es idéntica a la valoraron de un acido fuerte con la misma concentración.10 ml de NaOH: después que hayan añadido 50.y el H2O son fuentes de OH-. el equilibrio entre Ac.

METODOS VOLUMETRICOS ‡ METODOS DE NEUTRALIZACION. no oxidante. Cuando se somete a destilizacion un acido diluido o concentrado. ‡ El Acido Sulfúrico: Es un acido fuerte no volátil.10 a 0. no volátil y no oxidante en disoluciones frías y diluidas. la mayor parte de sus sales son solubles. Es especialmente adecuado para las valoraciones en disolventes no acuosos . Normalmente se prepara una disolución de concentración próxima y después se normaliza.2N. los solutos utilizados como reactivos en volumétrica acido-base deben estar altamente ionizados y no ser volátiles ni oxidantes. ‡ El HCl: El acido clorhídrico es un acido fuerte. REACTIVOS PARA LAS REACCIONES DE NEUTRALIZACION: Idealmente. ‡ Acido Perclórico: Es un acido fuerte. ser estables a la luz y al aire y no formar sales insolubles en la valoración. se llega a una mezcla de punto de ebullición constante que contiene 20.24% de HCl en peso (aproximadamente 6N) cuando la destilación se realiza a 760 mm de Hg. A las concentraciones utilizadas en acidimetría no es oxidante. Normalmente se preparan disoluciones de concentraciones aproximadas de acido y después se normalizan. El soluto no es volátil en las concentraciones que se utilizan en asimetría del orden de 0.

en la cual el carbonato sódico es insoluble. Las disoluciones de hidróxido de sodio. aunque sean diluidas. Cuando se necesita un álcalis exento de carbonato. El reactivo sólido contiene siempre en mayor o menor proporción carbonato. . atacan lentamente al vidrio y se contamina con silicato. Su principal ventaja es que su disolución patrón se prepara de forma directa a partir del H2C2O4. cuyas sales son solubles.METODOS VOLUMETRICOS ‡ Acido Oxálico: Es adecuado solo para la valoración de bases fuertes. Destruye el color de algunos indicadores por oxidación y su disolución no es muy estable al calor. ‡ Bases: En alcalimetría se utilizan las siguientes bases: ‡ Hidróxido de Sodio: Es una base fuerte. se separa el carbonato por filtración ( en crisol de Gooch) o se decanta el liquido transparente y se diluye la disolución hasta la concertación necesaria con agua hervida para que este exenta de bióxido de carbono. La disolución se conserva en un frasco de sifón protegiendo la entrada de aire con un tubo de cal sodada para evitar la contaminación con CO2 del aire. lo cual es una desventaja para su utilización en la valoración de ácidos débiles.2H2O sólido puro. ‡ Acido Nítrico: Se utiliza rara vez como reactivo valorante. puede obtenerse preparando una disolución de NaOH al 50%.

mas elevado que el NaOH.‡ Hidróxido de potasio: Es una base fuerte. ‡ Hidróxido de bario: Base fuerte. debido a su precio. se utiliza poco. . presenta el inconveniente que la mayor parte de sus sales son insolubles en agua i en disoluciones alcalinas. Su principal ventaja es que la disolución siempre esta exenta de carbonato.

El tetraborato sodico decahidratado (bórax). La valoración del carbonato sodico a bicarbonato no puede realizarse con la exactitud que exige una normalización. Su principal ventaja deriva del hecho que su disolución patrón puede prepararse directamente. Patrones primario: El primero de los compuestos que se enumeran a continuación es el en cada caso se acepta como el mejor patrón primario.METODOS VOLUMETRICOS ‡ ‡ ‡ ‡ Carbonato de Sodio: Puede utilizarse solamente en la valoración de ácidos fuertes. debido a la volatilidad del amoniaco. si bien pueden presentar ventajas en algún aspecto. por ello se valora siempre el segundo equivalente del hidrogeno. Comparado con el carbonato sódico. Na2B4O7 . Bicarbonato potasico: El KHCO3 y el carbonato talioso Tl2CO3 no son higroscópicos. . tienen también sus inconvenientes. utilizando un indicador apropiado. B4O7-2 + 2H+ + 5H2O 4H3BO3 B4O7-2 + 2H+ + H2O 4HBO2 ‡ ‡ ‡ ‡ ‡ ‡ Utilizando como indicador anaranjado de metilo. 10H2O: Se valora de acuerdo a la ecuación. El carbonato de sodio es poco higroscópico. como anaranjado de metilo. el bórax presenta un punto final más neto y tiene un peso equivalente mucho mayor. Carbonato Sodico: El Na2CO3. aun en disolución diluida. Hidróxido de Amonio: No se utiliza como reactivo valorante. Los demás. este ultimo tiene un peso equivalente singularmente elevado.

05% debe desecarse a temperatura inferior de 125oC. La reacción de neutralización es ‡ HC8H4O4.+ OH.+ 5I. ‡ Yodato de potasio: El KIO3 y el yodato acido de potasio KH (IO3)2. son excelentes patrones primarios para las disoluciones de tiosulfato sódico. con el que se valora el yodo originado en la reacción 3H2O + 3I2 ‡ IO3. pues a temperatura superior puede volatilizarse algo de anhídrido ftálico. Utilizando como indicador fenolftaleína.+ 6H+ ‡ Esta reacción es cuantitativa para cualquiera de las tres sustancias reaccionantes cuando las otras dos están presentes en exceso ‡ Patrones primarios ácidos: El ftalato acido de potasio KHC8H4O4 ò C6H4(COOK)COOH de calidad patrón primario tiene normalmente una pureza de 99.95% a 100.C8H4O4-2 + H2O .METODOS VOLUMETRICOS ‡ Oxalato sódico: El Na2c2o4 forma carbonato por calentamiento hasta fusión incipiente ‡ Na2c2o4 CO + Na2CO3 y el carbonato formado se valora después con el acido a normalizar.

El acido es escasamente soluble en agua. sobre disolución saturada de bromuro sódico) para que tome la composición del dihidrato.2H2O. HC7H5O2 o C6H5COOH. El acido benzoico. Debe hacerse una prueba en blanco con la disolución alcohol-agua. El producto cristalizado se calienta para eliminar el agua ocluida y el polvo resultante se expone a una atmósfera de 60% de humedad relativa ( por ejemplo. Puede utilizarse no solo para normalización de álcalis. por esto se funde en un crisol de platino y se pulveriza la masa obtenida después del enfriamiento en un mortero de ágata.H2C2O4. en un desecador.METODOS VOLUMETRICOS ‡ El acido oxálico dihídratado H2C2O4. Es un poco menos estable que el acido oxálico respecto a la composición del hidrato El oxalato acido de potasio (KHC2O4). es algo difícil de preparar. es muy ligero y difícil de manipular en la pesada. la muestra pesada se disuelve primero en una pequeña cantidad de alcohol y después se diluye con agua exenta de carbonato y se valora con álcali hasta el viraje de la fenolftaleína. ‡ ‡ . aunque anhidro. El tetraoxalato potasico dihídratado KHC2O4. Se valora como acido diprotico con fenolftaleína o azul de timol como indicador.2H2O. sino también para normalizar disoluciones de permanganato.

representado por HIn ‡ HIn H+ + In‡ Ka = (H+) (IN-) /Hin (In-)/ (Hin) = ka/ (H+) . es un acido fuerte de peso equivalente muy alto.METODOS VOLUMETRICOS ‡ El acido sulfamico. ‡ El sulfato de hidracina. es estable y no higroscópico. Para un indicador acido. sólido cristalino fácilmente soluble en agua es un acido monoprotico fuerte. Con rojo de metilo se valora como acido monoprotico. KH(IO3)2. Sus equilibrios en disolución pueden tratarse matemáticamente lo mismo que los de cualquier otro ionogeno débil. N2H4. C6H2(NO2)3COOH acido fuerte sólido. ‡ 2N2H4. es autoindicador en su valoración con hidróxido sódico. ‡ Indicadores acido-base: Las sustancias utilizadas como indicadores en las valoraciones de neutralización son ácidos o bases débiles. NH2SO3H.H2SO4.6-trinitrobenzoico.H2SO4 + SO4-2 + 2H2O ‡ El acido 2.H2SO4 + 2OH(N2H4)2. cuyos iones tienen un color diferente del de las forma sin disociar. se utiliza después de recristalizado en agua y desecado a 140-150oC. virando de incoloro a rojo.4. Aunque se hidroliza un poco en disolución ‡ NH2SO3H + H2O NH4+ + H+ + SO4-2 ‡ Este fenómeno no modifica su peso equivalente ‡ El Yodato acido de potasio.

en que la relación anterior es pequeña. es decir. Cuando la mitad del indicador puesto esta en cada una de sus formas [In-] = [HIn] y pH = pKa. Poniendo la ecuación en forma logarítmica. para valores bajos de concentración de iones OH. pH = pKa log(1/10) = pKa 1 Experimentalmente. se ha demostrado que en un sistema de dos colores.METODOS VOLUMETRICOS ‡ El color observado. InOH In+ + OHKb = (= = . para valores altos de [OH-]. A si. a elevada concentración de iones hidrogeno. ‡ ‡ ‡ ‡ ‡ ‡ ‡ . un color puede ser detectado en presencia del otro cuando la relación de la intensidad del primero a la del segundo es alrededor de 1/10. a baja concentración de iones hidrogeno.6 unidades de pH.la relación [In+]/[InOH] es grande y se aprecia el color acido. tenemos pH = pKa ± log [In-]/[HIn] El intervalo de viraje de color expresado en pH es. Experimentando con observadores de visión normal. Para un indicador acido-base. en dirección contraria se observa el primer cambio de color cuando la relación es de 10/1. se aprecia el color alcalino. esta relación es pequeña y el indicador presenta su color acido. la relación es grande y el indicador manifiesta su color alcalino. la relación depende de la concentración de . el intervalo de viraje de la mayor parte de los indicadores es aproximadamente de 1. los valores limites del intervalo de viraje son solo aproximados y pueden no ser simétricos respecto al valor de pKa del indicador. representado por InOH. Como los colores se basan en su percepción subjetiva por el observador y el ojo presenta distinta sensibilidad para los diferentes colores. al pasar de la forma acida de un indicador o a su forma alcalina puede a preciarse el cambio de color cuando [forma alcalina]/[forma acida]es de 1/10.

Ayres. Química Analítica Cuantitativa. Análisis Químico Cuantitativo. ± ± ± ± ‡ ‡ ‡ BIBLIOGRAFIA: ‡ Gilbert H.METODOS VOLUMETRICOS ‡ PREGUNTAS: A que se les llama métodos volumétricos de análisis ¿Qué requisitos fundamentales deben de cumplir las reacciones volumétricas Como deben de ser los reactivos utilizados en volumetría Menciones los tipos de reacciones en volumetría y en que consiste cada una de ellas. 1990 ‡ Skoog/Learry. ± Que requisitos debe de tener una sustancia para que se pueda considerar como patrón primario? ± A quien se le llama reactivo titularte. 2002 ‡ ‡ . Segunda edición.

METODOS VOLUMETRICOS ‡ MUCHAS GRACIAS ATENCION POR SU AMABLE .

2g)(1000meq/eq) =68.1379N .93meq K2Cr207/500ml = 0.380g (6eqK2Cr207/294.METODOS VOLUMETRICOS 3.93meq N= 68.

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