Cinética química

Capítulo 13

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 Cinética química

Termodinámica – ¿Ocurre una reacción?

Cinética – ¿Qué tan rápido ocurre la reacción?

La velocidad de reacción es el cambio de la concentración

de un reactante o un producto por unidad de tiempo (M/s).

A B

[A] [A] = Cambio de concentración en A

𝒗=- respecto a un periodo de tiempo t.
t
[B] [B] = Cambio de concentración en B
𝒗=
t respecto a un periodo de tiempo ∆t.
Porque [A] decrece con el tiempo, [A] es
negativo.
13.1
 Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)

Pendiente de
la tangente
Pendiente
de Pendiente de
la tangente la tangente

[Br2] [Br2]final – [Br2]inicial

Velocidad promedio= - =-
t tfinal - tinicial
Velocidad instantánea =Velocidad en un tiempo específico
13.1.
 Velocidad  [Br2]
Velocidad = k [Br2]
𝒗
k= =Velocidad cte.
[Br2]
= 3.50 x 10-3 s-1

13.1
 Velocidad de reacción y estequiometría

2A B

Dos moles de A desaparecen por cada mol de B que se

forme.
1 [A] [B]
𝒗=- 𝒗 =
2 t t

aA + bB cC + dD

1 [A] 1 [B] 1 [C] 1 [D]

𝒗=- =- = =
a t b t c t d t

13.1
Escriba la expresión de velocidad para la siguiente
reacción
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)

[CH4] 1 [O2] [CO2] 1 [H2O]

𝒗=- =- = =
t 2 t t 2 t

13.1
Escriba la expresión de velocidad para la siguiente
reacción
I- (ac) + OCl- (ac) Cl- (ac) + IO- (ac)

[I-] [OCl-] [Cl-] [OI-]

𝒗=- =- = =
t t t t

13.1
Escriba la expresión de velocidad para la siguiente
reacción
aNH3 (g) + bO2 (g) cNO (g) + dH2O (g)

4NH3 (g) + 5O2 (g) 4NO (g) + 6H2O (g)

1 [NH3] 1 [O2] 1 [NO] 1 [H2O]

𝒗=- =- = =
4 t 5 t 4 t 6 t

13.1
Considere la siguiente reacción

aNO2 (g) + bO2 (g) cN2O5 (g)

Suponga que en un momento determinado, el oxígeno molecular

está reaccionando a la velocidad de 0.024M/s,
a) A qué velocidad se está formando el N2O5?
b) A qué velocidad se está desapareciendo el NO2?

4NO2 (g) + O2 (g) 2N2O5 (g)

1 [NO2] [O2] 1 [N2O5]

𝒗=- =- =
4 t t 2 t
[O2]
= - 0.024 M/s
t

13.1
a) A qué velocidad se está formando el N2O5?

4NO2 (g) + O2 (g) 2N2O5 (g)

[O2] 1 [N2O5]
- =
t 2 t
[O2]
= - 0.024 M/s
t
[N2O5]
= -2x(-0.024M/s) = 0.048M/s
t

13.1
b) A qué velocidad se está desapareciendo el NO2?

4NO2 (g) + O2 (g) 2N2O5 (g)

1 [NO2] [O2]
𝒗=- =-
4 t t

1[NO2]
= 4x(-0.024M/s) = - 0.096M/s
4 t

13.1
Considere la siguiente reacción
aPH3 (g) bP4 (g) + cH2 (g)

Suponga que en un momento determinado, el hidrógeno molecular se

está formando a la velocidad de 0.078M/s,
a) A qué velocidad se está formando el P4?
b) A qué velocidad está reaccionando el PH3?

5 Minutos para entregar

13.1
Considere la siguiente reacción
aPH3 (g) bP4 (g) + cH2 (g)

Suponga que en un momento determinado, el hidrógeno molecular se

está formando a la velocidad de 0.078M/s,
a) A qué velocidad se está formando el P4?
b) A qué velocidad está reaccionando el PH3?

1 [PH3] 1 [P4] 1 [H2]

𝒗=- = =
a t b t c t

1 [PH3] 1 [P4] 1 [H2]

𝒗=- = =
4 t t 6 t

1 [P4]
𝒗= = 1x(-0.078M/s) = - 0.013M/s
t
6
13.1
Considere la siguiente reacción
aPH3 (g) bP4 (g) + cH2 (g)

b) A qué velocidad está reaccionando el PH3?

1 [PH3] 1 [P4] 1 [H2]

𝒗=- = =
4 t t 6 t

1 [PH3]
𝒗=- = 4x(-0.013M/s) = - 0.052M/s
4 t

13.1
 Ley de la velocidad
La ley de la velocidad expresa el producto de la concentración
de los reactivos elevados a una potencia llamada orden de
reacción.
aA + bB cC + dD

𝒗 = k [A]x[B]y

La reacción es de orden x respecto a A

La reacción es de orden y respecto a B
La reacción general es de orden (x + y)

13.2
Cinética química y equilibrio químico

k1 velocidad1 = k1 [A][B]2
A + 2B AB2
K-1 Velocidad-1 = k-1 [AB2]

Equilibrio
velocidad1 = velocidad-1

k1 [A][B]2 = k-1 [AB2]

k1 [AB2]
= Kc =
K-1 [A][B]2

14.3
 F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)

𝒗 = k [F2]x[ClO2]y

Duplicando [F2] con [ClO2] constante

La velocidad se duplica.
x=1
Cuadruplicando [ClO2] con [F2] 𝒗 = k [F2][ClO2]
constante
La velocidad se cuatriplica.
y=1
13.2
 Leyes de la velocidad

• Las leyes de la velocidad son determinadas

experimentalmente.
• El orden de la reacción siempre es definido en
términos de las concentraciones del reactivo (no del
producto)
• La orden de un reactivo no está relacionado con el
coeficiente estequiométrico del reactivo en la ecuación
química balanceada.

F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)

1
𝒗 = k [F2][ClO2]

13.2
 Determine la ley de la velocidad y la constante de
velocidad de la siguiente reacción con los siguientes
datos: S2O82- (ac) + 3I- (ac) 2SO42- (ac) + I3- (ac)
Rango inicial
Experimental [S2O82-] [I-]
(M/s) 𝒗 = k [S2O82-]x[I-]y
1 0.08 0.034 2.2 x 10-4 y=1
2 0.08 0.017 1.1 x 10-4 x=1
3 0.16 0.017 2.2 x 10-4 𝒗 = k [S2O82-][I-]

Duplicando [I-], se duplica la velocidad (experimento 1 & 2)

Duplicando [S2O82-], la velocidad se duplica (experimento 2 & 3)

𝒗 2.2 x 10-4 M/s

k= = = 0.08/M•s
[S2O8 ][I ]
2- -
(0.08 M)(0.034 M)
13.2
 La reacción del óxido nítrico con hidrógeno a 1280ºC es:
2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g) A partir de de los
siguientes datos, determine a) ley de velocidad, b) constante de
velocidad
Velocidad
Experimento [NO] (M) [H2] (M)
inicial (M/s)

1 5.0x10-3 2.0x10-3 1.3 x 10-5

2 10.0x10-3 2.0x10-3 5.0 x 10-5

3 10.0x10-3 4.0x10-3 10.0 x 10-5

a) ley de velocidad 𝒗 = k [NO]x[H2]y

Para el experimento 2
𝒗 = k [10.0x10-3M]x[2.0x10-3M]y

13.2
 La reacción del óxido nítrico con hidrógeno a 1280ºC es:
2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g) A partir de de los
siguientes datos, determine a) ley de velocidad, b) constante de
velocidad
Velocidad
Experimento [NO] (M) [H2] (M)
inicial (M/s)
𝒗 = k [NO]x[H2]y
1 5.0x10-3 2.0x10-3 1.3 x 10-5

2 10.0x10-3 2.0x10-3 5.0 x 10-5

3 10.0x10-3 4.0x10-3 10.0 x 10-5

Duplicando [NO], se cuadruplica la velocidad (experimento 1 & 2)

Duplicando [H2], la velocidad se duplica (experimento 2 & 3)

Velocidad 2
= 5.0 x 10-5 =4
Velocidad 1 1.3 x 10-5
13.2
 Velocidad 2
= 4 = k (10.0 x 10-3M)x(2.0x10-3M)y
Velocidad 1 k(5.0x10-3M)x(2.0x10-3M)y

(10.0 x 10-3M)x x=2

= 4 =2x
(5.0x10 M)
-3 x

Velocidad 3
= 10.0 x 10-5M/s = 2 = k (10.0 x 10-3M)x(4.0x10-3M)y
Velocidad 2 5.0 x 10-5M/s k(10.0x10-3M)x(2.0x10-3M)y

(4.0 x 10-3M)y y=1

= 2 = 2y
(2.0x10-3M)y

Por lo tanto, la reaccion será de orden 2 para el NO y de orden 1 para el H2

𝒗 = k [NO]2[H2]1 𝒗 = k [NO]2[H2]
13.2
b) constante de velocidad

𝒗 = k [NO]2[H2]
K = 𝒗 /[NO]2[H2]

K = 5.0 x 10-5M/s / 10.0 x 10-3M 2 x 2.0 x 10-3M

K = 2.5 x 102 /M2.s

13.2
 Reacciones de orden uno
[A]
A productos V=- V = k [A]
t
[A]
V M/s - = k [A]
k= = = 1/s o s-1 t
[A] M [A] es la concentración de A en
cualquier momento en moles /litro.
[A]0 es la concentración de A en t=0
[A] = [A]0exp(-kt) ln[A] = ln[A]0 - kt

13.3
2N2O5 4NO2 (g) + O2 (g)

13.3
 La reacción 2A B es de primer orden, la constante de
velocidad es de 2.8 x 10-2 s-1 a 800C. ¿Cuánto tiempo
tomará para que A se reduzca de 0.88 M a 0.14 M ?

ln[A] = ln[A]0 - kt [A]0 = 0.88 M

[A] = 0.14 M
kt = ln[A]0 – ln[A]
[A]0 0.88 M
ln ln
ln[A]0 – ln[A] [A] 0.14 M
t= = = = 66 s
k k 2.8 x 10 s-2 -1

13.3
 Reacciones de orden uno

La vida media, t½, es el tiempo requerido para que la

concentración del reactivo pueda reducirse a la mitad de la
concentración inicial.
t½ = t cuando [A] = [A]0/2

[A]0
ln
[A]0/2 ln2 0.693
t½ = = =
k k k
¿Cuál es la vida media de descomposición del N2O5 si su
constante de velocidad es de 5.7 x 10-4 s-1?
t½ = ln2 = 0.693
= 1200 s = 20 minutos
k 5.7 x 10 s
-4 -1

¿Cómo sabe usted que la descomposición es orden uno?

Las unidades de k (s-1)
13.3
Reacción de orden
uno
A producto
# de
Vida media [A] = [A]0/n
1 2

2 4

3 8

4 16

13.3
 Reacciones de orden dos
[A]
A productos V=- V = k [A]2
t

V M/s [A]
k= = 2 = 1/M•s
- = k [A]2
[A] 2 M t
[A] es la concentración de A en cualquier
1 1 momento en moles / litro.
= + kt
[A] [A]0 [A]0 es la concentración de A en t=0

t½ = t cuando [A] = [A]0/2

1
t½ =
k[A]0

13.3
 Reacciones de orden cero
[A]
A productos V=- V = k [A]0 = k
t

V [A]
k= = M/s - =k
[A] 0
t
[A] es la concentración de A en cualquier
momento en moles / litro.
[A] = [A]0 - kt
[A]0 es la concentración de A en t=0

t½ = t cuando [A] = [A]0/2

[A]0
t½ =
2k

13.3
Resumen de la cinética de las reacciones de orden
cero, orden uno y orden dos

Tiempo de
Orden Ley de velocidad concentración Vida media

[A]0
0 V=k [A] = [A]0 - kt t½ =
2k

1 V = k [A] ln[A] = ln[A]0 - kt t½ = ln2

k
1 1 1
2 V = k [A] 2 = + kt t½ =
[A] [A]0 k[A]0

13.3
 A+B AB++ C+D
Reacción exotérmica Reacción endotérmica

La energía de activación (Ea ) es la energía mínima

requerida para iniciar una reacción.
13.4
Dependencia de la velocidad de reacción con respecto a la
temperatura

k = A • exp( -Ea / RT )
(Ecuación de Arrhenius)
Ea es la energía de activación (J/mol)
R constante (8.314 J/K•mol)
T es la temperatura absoluta
A es el factor de frecuencia

Ea 1
lnk = - + lnA
R T

13.4
 Ea 1
lnk = - + lnA
R T

13.4