Cinética Química

Capítulo 13
Subunidades 1-2, 6
 Cinética química

Termodinámica – ¿Ocurre una reacción?

Cinética – ¿Qué tan rápido ocurre la reacción?

La velocidad de reacción es el cambio de la concentración

de un reactante o un producto por unidad de tiempo (M/s).

A B

D[A] D[A] = Cambio de concentración en A

V=- respecto a un periodo de tiempo Dt.
Dt
D[B] D[B] = Cambio de concentración en B
V=
Dt respecto a un periodo de tiempo ∆t.
Porque [A] decrece con el tiempo, D[A] es
negativo.
13.1
 A B

Tiempo

D[A]
V=-
Dt

D[B]
V=
Dt

13.1
Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)

Tiempo

393 nm Detector
Luz
D[Br2] a DAbsorción
13.1
Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)

Pendiente de
la tangente
Pendiente
de Pendiente de
la tangente la tangente

D[Br2] [Br2]final – [Br2]inicial

Velocidad promedio= - =-
Dt tfinal - tinicial
Velocidad instantánea =Velocidad en un tiempo específico
13.1.
 Velocidad a [Br2]

Velocidad = k [Br2]
V
k= =Velocidad cte.
[Br2]

= 3.50 x 10-3 s-1

13.1
 Velocidad de reacción y estequiometría

2A B

Dos moles de A desaparecen por cada mol de B que se

forme.
1 D[A] D[B]
V=- V =
2 Dt Dt

aA + bB cC + dD

1 D[A] 1 D[B] 1 D[C] 1 D[D]

V=- =- = =
a Dt b Dt c Dt d Dt

13.1
Escriba la expresión de velocidad para la siguiente
reacción
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)

D[CH4] 1 D[O2] D[CO2] 1 D[H2O]

V= - =- = =
Dt 2 Dt Dt 2 Dt

13.1
 Ley de la velocidad
La ley de la velocidad expresa el producto de la
concentración de los reactivos elevados a una potencia
llamada orden de reacción.
aA + bB cC + dD

V = k [A]x[B]y

La reacción es de orden x respecto a A

La reacción es de orden y respecto a B
La reacción general es de orden (x + y)

13.2
 F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)

V = k [F2]x[ClO2]y

Duplicando [F2] con [ClO2] constante

La velocidad se duplica.
x=1
Cuadruplicando [ClO2] con [F2] V = k [F2][ClO2]
constante
La velocidad se cuatriplica.
y=1
13.2
 Leyes de la velocidad
• Las leyes de la velocidad son determinadas
experimentalmente.
• El orden de la reacción siempre es definido en
términos de las concentraciones del reactivo (no del
producto)
• La orden de un reactivo no está relacionado con el
coeficiente estequiométrico del reactivo en la ecuación
química balanceada.

F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)

V = k [F2][ClO2] 1

13.2
 Determine la ley de la velocidad y la constante de
velocidad de la siguiente reacción con los siguientes
datos: S2O82- (ac) + 3I- (ac) 2SO42- (ac) + I3- (ac)
Rango
Experiment
al
[S2O82-] [I-] inicial
V = k [S2O82-]x[I-]y
(M/s)
y=1
1 0.08 0.034 2.2 x 10-4
x=1
2 0.08 0.017 1.1 x 10-4
V = k [S2O82-][I-]
3 0.16 0.017 2.2 x 10-4
Duplicando [I-], se duplica la velocidad (experimento 1 & 2)
Duplicando [S2O82-], la velocidad se duplica (experimento 2 & 3)

V 2.2 x 10-4 M/s

k= 2- -
= = 0.08/M•s
[S2O8 ][I ] (0.08 M)(0.034 M)
13.2
Un catalizador es una sustancia que incrementa la
velocidad de la reacción química sin que ésta se consuma.

k=A ( -Ea / RT ) Ea k
Sin catalizador Con catalizador

velocidadcon catalizador > velocidadsin catalizador

Ea‘ < Ea 13.6
En una catálisis heterogénea, los reactivos y el catalizador
están en diferentes fases.

• Síntesis de Haber para el amoniaco

• Proceso de Ostwald para la producción de
ácido nítrico.
• Convertidores catalíticos

En una catálisis homogénea, los reactivos y el catalizador

están dispersos en una sola fase, por lo regular líquida.

• Catálisis ácida
• Catálisis básica o alcalina

13.6
 Proceso Haber

Fe/Al2O3/K2O
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
catalizador

13.6
 Proceso Ostwald
Pt catalizador
4NH3 (g) + 5O2 (g) 4NO (g) + 6H2O (g)

2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)

2NO2 (g) + H2O (l) HNO2 (ac) + HNO3 (ac)

Alambre caliente Pt
Catalizadores Pt-Rh usados sobre una solución de
en el Proceso Ostwald NH3 13.6
Catálisis enzimática

13.6
 Práctica
El bromo molecular reacciona con el ácido fórmico para generar ácido bromhídrico y
dióxido de carbono, por medio de la siguiente reacción:
Un estudiante de la UCIMED desea obtener la rapidez media de la reacción de todos los
reactivos y productos, para ello monitorea la concentración del Br2(g) en los primeros 40
segundos, obteniendo el siguiente cuadro de resultados:

Tiempo (s) 0 10 20 30 40

Concentración
0,900 0,720 0,510 0,300 0,110
(mol/L)

Usando la información anterior determine:

A) Calcule la rapidez media de la reacción del Br2(g) en el intervalo de 10 s a 30 s. (1 pt)

B) Escriba la expresión de la rapidez. (1 pt)
C) Determine la rapidez media de la reacción con que aparece el HBr(g) y desaparece el
HCOOH(g) en el lapso de 0 a 40 segundos. (4 pts)