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Capítulo 13
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Cinética química
A B
Tiempo
[A]
V=-
t
[B]
V=
t
13.1
Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)
Tiempo
393 nm Detector
Luz
[Br2] Absorción
13.1
Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)
Pendiente de
la tangente
Pendiente
de Pendiente de
la tangente la tangente
13.1
2H2O2 (ac) 2H2O (l) + O2 (g)
PV = nRT
n
P= RT = [O2]RT
V
1
[O2] = P
RT
[O2] 1 P
V = =
t RT t
2A B
aA + bB cC + dD
13.1
Escriba la expresión de velocidad para la siguiente
reacción
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)
13.1
Ley de la velocidad
La ley de la velocidad expresa el producto de la concentración
de los reactivos elevados a una potencia llamada orden de
reacción.
aA + bB cC + dD
V = k [A]x[B]y
13.2
F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)
V = k [F2]x[ClO2]y
1
V = k [F2][ClO2]
13.2
Determine la ley de la velocidad y la constante de
velocidad de la siguiente reacción con los siguientes datos:
S2O82- (ac) + 3I- (ac) 2SO42- (ac) + I3- (ac)
Rango inicial
Experimental [S2O82-] [I-]
(M/s) V = k [S2O82-]x[I-]y
1 0.08 0.034 2.2 x 10-4 y=1
2 0.08 0.017 1.1 x 10-4 x=1
3 0.16 0.017 2.2 x 10-4 V = k [S2O82-][I-]
13.3
2N2O5 4NO2 (g) + O2 (g)
13.3
La reacción 2A B es de primer orden, la constante de
velocidad es de 2.8 x 10-2 s-1 a 800C. ¿Cuánto tiempo
tomará para que A se reduzca de 0.88 M a 0.14 M ?
13.3
Reacciones de orden uno
[A]0
ln
[A]0/2 ln2 0.693
t½ = = =
k k k
¿Cuál es la vida media de descomposición del N2O5 si su
constante de velocidad es de 5.7 x 10-4 s-1?
t½ = ln2 = 0.693
= 1200 s = 20 minutos
k 5.7 x 10 s
-4 -1
2 4
3 8
4 16
13.3
Reacciones de orden dos
[A]
A productos V=- V = k [A]2
t
V M/s [A]
k= = 2 = 1/M•s
- = k [A]2
[A] 2 M t
[A] es la concentración de A en cualquier
1 1 momento en moles / litro.
= + kt
[A] [A]0 [A]0 es la concentración de A en t=0
1
t½ =
k[A]0
13.3
Reacciones de orden cero
[A]
A productos V=- V = k [A]0 = k
t
V [A]
k= = M/s - =k
[A] 0
t
[A] es la concentración de A en cualquier
momento en moles / litro.
[A] = [A]0 - kt
[A]0 es la concentración de A en t=0
[A]0
t½ =
2k
13.3
Resumen de la cinética de las reacciones de orden
cero, orden uno y orden dos
Tiempo de
Orden Ley de velocidad concentración Vida media
[A]0
0 V=k [A] = [A]0 - kt t½ =
2k
13.3
A+B AB++ C+D
Reacción exotérmica Reacción endotérmica
k = A • exp( -Ea / RT )
(Ecuación de Arrhenius)
Ea es la energía de activación (J/mol)
R constante (8.314 J/K•mol)
T es la temperatura absoluta
A es el factor de frecuencia
Ea 1
lnk = - + lnA
R T
13.4
Ea 1
lnk = - + lnA
R T
13.4
13.4
Mecanismos de reacción
Paso elemental: NO + NO N 2 O2
+ Paso elemental: N2O2 + O2 2NO2
Reacción: 2NO + O2 2NO2
13.5
2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)
13.5
Intermediarios son las especies que aparecen en el
mecanismo de reacción pero no en la ecuación general
balanceada.
Un intermediario es siempre formado en un primer paso
elemental y se consume en el siguiente paso elemental.
Etapa elemental: NO + NO N 2 O2
+ Etapa elemental: N2O2 + O2 2NO2
Reacción total: 2NO + O2 2NO2
13.5
La ley experimental de la velocidad de la reacción entre
NO2 y CO produce NO y CO2 con velocidad = k[NO2]2.
Se cree que la reacción ocurre por vía de dos pasos:
Paso 1: NO2 + NO2 NO + NO3
Paso 2: NO3 + CO NO2 + CO2
¿Cuál es la ecuación de la reacción?
NO2+ CO NO + CO2
¿Quién es el intermediario?
NO3
¿Qué puede decir acerca de las velocidades relativas de
los pasos 1 y 2?
V = k[NO2]2 es la ley de velocidad del paso 1, por lo tanto
el paso 1 es más lento que el paso 2.
13.5
La Química en acción: Femtoquímica
• •
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
2 CH2 CH2
13.5
Un catalizador es una sustancia que incrementa la velocidad
de la reacción química sin que ésta se consuma.
k = A • exp( -Ea / RT ) Ea k
Sin catalizador Con catalizador
• Catálisis ácida
• Catálisis básica o alcalina
13.6
Proceso Haber
Fe/Al2O3/K2O
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
catalizador
13.6
Proceso Ostwald
Pt catalizador
4NH3 (g) + 5O2 (g) 4NO (g) + 6H2O (g)
2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)
Alambre caliente Pt
Catalizadores Pt-Rh usados sobre una solución de
en el Proceso Ostwald NH3 13.6
Convertidores catalíticos
convertidor
CO + hidrocarburos sin quemar + O2 catalítico CO2 + H2O
convertidor
2NO + 2NO2 catalítico 2N2 + 3O2
13.6
Catálisis enzimática
13.6
Catalizado
Sin catalizar enzimático
[P]
V=
t
V = k [ES]
13.6